JPS591432A - トリアコンチルハライドの製造方法 - Google Patents
トリアコンチルハライドの製造方法Info
- Publication number
- JPS591432A JPS591432A JP11136582A JP11136582A JPS591432A JP S591432 A JPS591432 A JP S591432A JP 11136582 A JP11136582 A JP 11136582A JP 11136582 A JP11136582 A JP 11136582A JP S591432 A JPS591432 A JP S591432A
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- Japan
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- octadecyl
- triacontyl
- halide
- chloride
- grignard reagent
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はトリアコンチルハライドの製造方法に関するも
のであり、特には工業的に有利にトリアコンチルハライ
ドを合成し、このものから植物生長剤として注目されて
いるトリアコンタノールを統導Ｔることを目的とする。
のであり、特には工業的に有利にトリアコンチルハライ
ドを合成し、このものから植物生長剤として注目されて
いるトリアコンタノールを統導Ｔることを目的とする。
トリアコンタノールは植物の生長剤として注目されてい
る化合物であるが、このものについてはいまだに経済的
、工業的に有利な製造方法は知られていない。例えば文
献“Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓａｎｄ
Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ Ｉｎｔ、 １３（１） 、
１９−２２（１９８１）″ には、シクロドデカノンか
らトリアコンタノールを得る方法が開示されているが、
この方法は工程が５工程もあり、かつリチウムアルミニ
ウムハライドという工業的に取扱い困難な物質を原料と
り、て使用するので、経済的、工業的に有利な方法とは
言えない。
る化合物であるが、このものについてはいまだに経済的
、工業的に有利な製造方法は知られていない。例えば文
献“Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓａｎｄ
Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ Ｉｎｔ、 １３（１） 、
１９−２２（１９８１）″ には、シクロドデカノンか
らトリアコンタノールを得る方法が開示されているが、
この方法は工程が５工程もあり、かつリチウムアルミニ
ウムハライドという工業的に取扱い困難な物質を原料と
り、て使用するので、経済的、工業的に有利な方法とは
言えない。
本発明はかかる点にかんがみなされたもので、これはｎ
−オクタデシルクロリドまたはｎ−オクタデシルプロミ
ドのグリニヤール試薬と一般式Ｂｒ （ＯＨ２） １２
Ｘ （式中のＸはＢｒまたはＣ１）で示される化合
物とをクロスカップリング反応させることを特徴とする
、一般式０）Ｔ３（０１（、）２． Ｘ（Ｘは前記と同
様）で示されるドリアコンチル八ライドの製造方法に関
Ｔるものである。
−オクタデシルクロリドまたはｎ−オクタデシルプロミ
ドのグリニヤール試薬と一般式Ｂｒ （ＯＨ２） １２
Ｘ （式中のＸはＢｒまたはＣ１）で示される化合
物とをクロスカップリング反応させることを特徴とする
、一般式０）Ｔ３（０１（、）２． Ｘ（Ｘは前記と同
様）で示されるドリアコンチル八ライドの製造方法に関
Ｔるものである。
この本発明によれば、それぞれ入手容易な原料から一工
程で容易にトリアコンチルパライトｙｔ得ることができ
、このものから植物生長剤として注目されているトリア
コンタノールを容易に誘導することができるという利点
が与えられる。
程で容易にトリアコンチルパライトｙｔ得ることができ
、このものから植物生長剤として注目されているトリア
コンタノールを容易に誘導することができるという利点
が与えられる。
こ４を説明すると、合成反応は、まずｎ−オクタデシル
クロリドもしくはプロミド１モルに対しマグネシウム１
モルの割合で使用し、テトラヒドロフラン中、常法によ
りグリニヤール試薬ヲつくる１、一方、１，１２−ジブ
ロモドデカンもしくは】−ブロモ−１２−クロロ−ドデ
カンに触媒を加えたテトラヒドロフラン（’Ｉ’ＨＦ）
溶液を作り、これに前記グリニヤール試薬を滴下するこ
とにより行われる。
クロリドもしくはプロミド１モルに対しマグネシウム１
モルの割合で使用し、テトラヒドロフラン中、常法によ
りグリニヤール試薬ヲつくる１、一方、１，１２−ジブ
ロモドデカンもしくは】−ブロモ−１２−クロロ−ドデ
カンに触媒を加えたテトラヒドロフラン（’Ｉ’ＨＦ）
溶液を作り、これに前記グリニヤール試薬を滴下するこ
とにより行われる。
０Ｈ３（ＯＨ２）、７Ｘ 十Ｍｇ −＋ ＣＨ３（ＯＨ
２＞、７ＭｇＸ０Ｈ３（ＣＨ２）１．ＭｇＸ 十Ｂｒ
（Ｃ１２）□２Ｘ上記グリニヤール試楽１モルに対し、 Ｂ ｒ （ＯＨ＄＋ ） １２ Ｘ は１〜２モル、
テトラヒドロフランは３〜４０モル使用することが望ま
しく、また反応温度はおおむね０〜４０℃とすればよい
。
２＞、７ＭｇＸ０Ｈ３（ＣＨ２）１．ＭｇＸ 十Ｂｒ
（Ｃ１２）□２Ｘ上記グリニヤール試楽１モルに対し、 Ｂ ｒ （ＯＨ＄＋ ） １２ Ｘ は１〜２モル、
テトラヒドロフランは３〜４０モル使用することが望ま
しく、また反応温度はおおむね０〜４０℃とすればよい
。
上記触媒としては、ニリチウム四塩化銅（Ｌ ｘ Ｃ
ｕ ０１４）またはリチウムニ塩化銅（Ｌ １０ ｕ
０１２ ）を使用することが望ましく、それらの使用量
は前記グリニヤール試薬１モル当りおおむね０．００１
〜０．１モルとされる。
ｕ ０１４）またはリチウムニ塩化銅（Ｌ １０ ｕ
０１２ ）を使用することが望ましく、それらの使用量
は前記グリニヤール試薬１モル当りおおむね０．００１
〜０．１モルとされる。
滴下反応終了後水もしくは酸性水溶液を加えて加水分解
し、溶剤（ＴＨＦ）Ｙ留去することにより、ｎ−トリア
コンチルパライトが収率７０％以上で得られる。なお、
生成物は例えばエタノールから再結晶すること（二より
精製することができる。
し、溶剤（ＴＨＦ）Ｙ留去することにより、ｎ−トリア
コンチルパライトが収率７０％以上で得られる。なお、
生成物は例えばエタノールから再結晶すること（二より
精製することができる。
本発明の方法により得られるｎ−）リアコンチルパライ
トは、これをアルカリ金属の酢酸塩と酢酸とでアセチル
化しついで加水分解すれば容易にトリアコンタノールを
高収率で得ることができる。
トは、これをアルカリ金属の酢酸塩と酢酸とでアセチル
化しついで加水分解すれば容易にトリアコンタノールを
高収率で得ることができる。
このトリアコンタノールもしくはその誘導体は植物の生
長剤または発芽促進剤として利用される。
長剤または発芽促進剤として利用される。
このように安価な出発原料から、簡単かつ短かい工程で
有益な物質を合成することができることは大きな利点で
ある。
有益な物質を合成することができることは大きな利点で
ある。
つぎに、本発明の実施例をあげる。
実施例１
容ｉｔ Ｏ，５、＃の反応器に、金属マグネシウム２．
４１（０１モル）、無水テトラヒドロフラン７２ｉｉ−
およびヨウ素−片を仕込みかくはんしながらエチルプロ
ミド０．２ ？を滴下した後、内温な６０℃に保ちｔ「
がらｎ−オクタデシルクロリド２９ノＣ０４１モル）を
２時間で滴下反応させ、ついで１時間この温度でかくは
んして反応を完結した後、２０℃まで冷却して２００−
の滴下ロートに移した（ｎ−オクタデシルマグオシウム
ク名すド溶ｉｌ＆）。
４１（０１モル）、無水テトラヒドロフラン７２ｉｉ−
およびヨウ素−片を仕込みかくはんしながらエチルプロ
ミド０．２ ？を滴下した後、内温な６０℃に保ちｔ「
がらｎ−オクタデシルクロリド２９ノＣ０４１モル）を
２時間で滴下反応させ、ついで１時間この温度でかくは
んして反応を完結した後、２０℃まで冷却して２００−
の滴下ロートに移した（ｎ−オクタデシルマグオシウム
ク名すド溶ｉｌ＆）。
一方０．５！の反応器にＬ１□Ｃｕｒｌ、 のＴＨＦ溶
液（ＬｉＯｌ ４３ｆｆとＯｕ ０１ ｘ ｂ ８ ”
ｌ ｋ Ｔ ＨＦ ７２）に溶解させ）と、１．１２−
ジブロモドデカン４３ｉＰ（０，１３モル）を仕込み、
かくはんしながら内温な１０〜１５℃に保ち、これに上
記ｎ−オクタデシルマグネシウムクロリド溶液を２時間
要して滴下反応させた。
液（ＬｉＯｌ ４３ｆｆとＯｕ ０１ ｘ ｂ ８ ”
ｌ ｋ Ｔ ＨＦ ７２）に溶解させ）と、１．１２−
ジブロモドデカン４３ｉＰ（０，１３モル）を仕込み、
かくはんしながら内温な１０〜１５℃に保ち、これに上
記ｎ−オクタデシルマグネシウムクロリド溶液を２時間
要して滴下反応させた。
上記反応液を塩化アンモニウム３０？を水２００頭にと
かした水溶液中に注いで塩を水層に除去した後、有機層
をとり出し、溶媒の’Ｉ’ ＨＦを留去したところ、結
晶物が５５ノ得られた。これをエタノール２００ｄ加え
、２回再結晶させる精製を行ったところ、液体クロマト
グラフィーでの純度９２％のｎ−ドリアコンチルプロミ
ド３８ノを得た（収率７０％）。
かした水溶液中に注いで塩を水層に除去した後、有機層
をとり出し、溶媒の’Ｉ’ ＨＦを留去したところ、結
晶物が５５ノ得られた。これをエタノール２００ｄ加え
、２回再結晶させる精製を行ったところ、液体クロマト
グラフィーでの純度９２％のｎ−ドリアコンチルプロミ
ド３８ノを得た（収率７０％）。
つぎに、上記で得たｎ−トリアコンチルプロミド３８ノ
と酢酸カリウム２６ノと酢酸３０ノを加え、１８０℃で
５時間反応させた後、冷却し水１００ＧＱとテトラヒド
ロフラン１００ｃ４Ｑｉ加えて有機層を分離し、この有
機層に５％水酸化ナトリウム水溶液２００Ｐ）ｋ加え６
０℃で２時間加水分解を行った後、有機層を分離し溶剤
を留去したところ、ｎ−１リアコンタノールの結晶が３
１．Ｐ得られた。
と酢酸カリウム２６ノと酢酸３０ノを加え、１８０℃で
５時間反応させた後、冷却し水１００ＧＱとテトラヒド
ロフラン１００ｃ４Ｑｉ加えて有機層を分離し、この有
機層に５％水酸化ナトリウム水溶液２００Ｐ）ｋ加え６
０℃で２時間加水分解を行った後、有機層を分離し溶剤
を留去したところ、ｎ−１リアコンタノールの結晶が３
１．Ｐ得られた。
実施例 ２
実施例１において、ｎ−オクタデシルクロリドの代りに
ｎ−オクタデシルプロミドを３Ｌｊｆ（０，１モル）使
用し、１．１２−ジブロモドデカンの代りに１−ブロモ
−１２−クロロドデカン２８Ｐ（０１モル）を使用した
ほかは同側と同様にして反応を行わせ、精製したところ
、液体クロマトグラフィーでの純１［９６％のｎ−ドリ
アコンチルクロリドが３７）得られた（収率７８％）。
ｎ−オクタデシルプロミドを３Ｌｊｆ（０，１モル）使
用し、１．１２−ジブロモドデカンの代りに１−ブロモ
−１２−クロロドデカン２８Ｐ（０１モル）を使用した
ほかは同側と同様にして反応を行わせ、精製したところ
、液体クロマトグラフィーでの純１［９６％のｎ−ドリ
アコンチルクロリドが３７）得られた（収率７８％）。
また、このものヲ使い実施例１と同様にしてｎ−）！Ｉ
アコンタノールを合成したところ、３４ｆＩ７）ｎ−）
リアコンタノールの結晶が得られた２、
アコンタノールを合成したところ、３４ｆＩ７）ｎ−）
リアコンタノールの結晶が得られた２、
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ｎ−オクタデシルクロリドまたはｎ−オクタデシル
プロミドのグリニヤール試薬と一般式Ｂｒ （ＯＨ２）
１． ｘ （式中のＸはＢｒまたはＣ１）で示される
化合物とをクロスカップリング反応させることを特徴と
する、一般式 ０Ｈ３（ＣＨ２）２９Ｘ （Ｘは前記と同様）で示さ
れるトリアコンチルパライトの製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11136582A JPS591432A (ja) | 1982-06-28 | 1982-06-28 | トリアコンチルハライドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11136582A JPS591432A (ja) | 1982-06-28 | 1982-06-28 | トリアコンチルハライドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS591432A true JPS591432A (ja) | 1984-01-06 |
| JPS6318924B2 JPS6318924B2 (ja) | 1988-04-20 |
Family
ID=14559339
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11136582A Granted JPS591432A (ja) | 1982-06-28 | 1982-06-28 | トリアコンチルハライドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS591432A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1759765A1 (en) * | 2005-09-01 | 2007-03-07 | Ludwig-Maximilians-Universität München | Solutions of anhydrous lanthanide salts and its preparation |
| JP2024160423A (ja) * | 2023-05-01 | 2024-11-14 | 信越化学工業株式会社 | １７－メチルアルカン化合物の製造方法 |
-
1982
- 1982-06-28 JP JP11136582A patent/JPS591432A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1759765A1 (en) * | 2005-09-01 | 2007-03-07 | Ludwig-Maximilians-Universität München | Solutions of anhydrous lanthanide salts and its preparation |
| WO2007026014A1 (en) * | 2005-09-01 | 2007-03-08 | Ludwig-Maximilians-Universitaet Muenchen | Solutions of anhydrous lanthanide salts and its preparation |
| JP2024160423A (ja) * | 2023-05-01 | 2024-11-14 | 信越化学工業株式会社 | １７－メチルアルカン化合物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6318924B2 (ja) | 1988-04-20 |
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