JPS6251478A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱記録材料に関するものであシ、特に定着可
能なジアゾ系感熱記録材料に関するものである。

（従来技術） 感熱記録方法に用いられる記録材料として通常ロイコ発
色型感熱記録材料が用いられている。しかしながら、こ
の感熱記録材料は記録後の過酷な取シ扱いや加熱あるい
は溶剤類の付着によシ予期しない所に発色し、記録画像
を汚してしまう欠点を持っている。このような欠点のな
い感熱記録材料として、近年ジアゾ発色型感熱記録材料
の研究が活発に行われている。例えば特開昭７７−１２
３０１４号、画像電子学会誌、／／％コタＯ（／りｒｘ
）等に開示されているが、ジアゾ化合物、カップリング
成分及び塩基性成分（熱によって塩基性となる物質もふ
くむ）を用いた記録材料に熱記碌し、そのあと光照射を
行って未反応のジアゾ化合物を分解して発色を停止させ
るものである。

確かに、この方法によれば記録不要な部分の発色を停止
（以下、定着と呼ぶ）させる事が出来る。

しかしこの記録材料も保存中にプレカップリングが徐々
に進み、好ましくない着色（カプリ）が発生することが
ある。このために発色成分の内いずれか／ｍ１！−不連
続粒子（固体分散）の形で存在させることにより、成分
間の接触を防ぎ、ゾレカツゾリングを防止することが行
われているが、記録材料の保存性（以下、生保存性と呼
ぶ）がまだ充分でないうえ熱発色性が低下するという欠
点がある。他の対策として成分間の接触を最小にするた
めに、ジアゾ化合物とカップリング成分とを別層として
分離することが知られている（例えば前記の、％開昭７
７−／コ３０１４号に記載）。この方法は生保存性は良
好に改善されるものの熱発色性の低下が大きく、パルス
巾の短い高速記録には応答できず実用的ではない。更に
生保存性と熱発色性の両方を満足させる方法としてカッ
プリング成分及び塩基性物質のいずれかを非極性ワック
ス状物質（特開昭１７−＃＄／＃／号、特開昭！７−／
４（２４３４号）や、疎水性高分子物質（４１ｉｊ開昭
ｊｔ７−／　？Ｊ５Ｆ４４μ号）でカプセル化すること
により他の成分と隔離することが知られている。

しかしこれらのカプセル化方法は、ワックスあるいは高
分子物質をそれらの溶媒で溶解し、それらの溶液中に発
色成分を溶解するかあるいは分散してカプセルを形成す
るものであって芯物質の回りを殻でおおった通常のカプ
セルの概念とは異なる。そのために発色成分を溶解して
形成した場合は、発色成分がカプセルの芯物質とならず
にカプセル化物質と均一に混合し、カプセルの壁外面で
保存中にプレカップリングが徐々に進行して生保存性が
充分満足されない。また発色成分を分散して形成した場
合は、カプセルの壁が熱融解しないと発色反応を生じな
いので熱発色性が低下する。

更にカプセルを形成した後ワックスあるいは高分子物質
を溶解するのに用いた溶媒を除去しなければならないと
いう製造上の問題があシ充分満足されるものではない。

そこで、これらの問題を解決するために発色反応にかか
わる成分のうちの少なくとも７種を芯物質に含有し、こ
の芯物質の周囲に重合によって壁を形成してマイクロカ
プセル化する方法（特願昭！ｒ−４１０弘３明細書）に
よって優れた感熱記録材料を見いだした。

ところがこのマイクロカプセル化方法による感熱記録材
料においても熱記録時の発色濃度が不十分であシ、高速
記録のためにもより高い感度のものが要求されている。

また、熱記録時には、熱ヘッドが常に感熱記録材料の表
面に接触しているために、加熱下で記録材料が粘着性を
帯びるため、熱ヘッドの汚れが発生し、感熱記録材料の
走行性が低下しがちであったつ熱ヘッドの汚れを防止し
送行性を改良するために、たとえば感熱記録材料に粘着
防止剤を適量含有させることが知られているが、記録濃
度の低下等問題があり充分ではない。

（発明の目的） 本発明の目的は、上記欠点を改良した感熱記録材料すな
わち発色濃度が高く、かつ、熱ヘッドの汚れを防止し、
走行性を改良した感熱記録材料を提供することにある。

（発明の構成） 本発明者らは、これらの欠点を改良すべく鋭意研究を行
なった結果、紙支持体の光学的表面粗さく几ｐ値）が１
６ｍ以下、好ましくは４，７μｍ以下で、かつコブ吸水
度（ＪＩ８−Ｐ−ｒｔ４ｃ。

により規定される）をｘｚ１７ｍ　　以下、好ましくは
コｏｙ７ｍ”以下にすることによシ本発明の目的を達成
するに至った。

問、本発明において、大学的表面粗さ（Ｒｐ値）とは中
間層にプリズムを圧着した時の、中間層の表面凹凸の状
態上光学的に測定した値であり、測定原理は「光学的接
触法を中心とした紙の印刷平滑度の測定方法」稲本真平
著、大蔵省印刷局研究所報告筒コタ巻第Ｇ号ｔｉｐ〜ｔ
ココ頁（昭和！２年２月）に記載されている。装置とし
ては東洋精機製作所轄製「動的印刷平滑度測定装置」が
使用できる。

前述の光学的表面粗さ（Ｒｐ値）は中間層へのプリズム
加圧はｊ　ｋｇ　／　ｃＩＩ　　で測定した値である。

紙支持体の光学的表面粗さが２８ｍより大きくなると発
色濃度が低下し、満足すべき発色濃度が得られない。し
たがって光学的表面粗さはｔμｍ以下が好ましく、特に
好ましくは４，７μｍ以下である。

なおコブ吸水度がコＩｆ／ｍ　　よシ大きくなると感熱
層金塗布したとき塗布層の平面性が悪化し、発色濃度が
低下する。したがって；ゾ吸水度はコｊ　ｆ　／　ｍ　
”以下が好ましく、特に好ましくはコＯｆ　／　ｍ　２
以下である。

また驚くべきことに両者の組合せによりヘッド汚れが減
少し、感熱記録材料の走行性も良化する。

本発明で規定する紙支持体の光学的表面粗さ及びコブ吸
水度を得るための具体的な方法としては以下に説明する
処方からなる紙支持体にスーパーカレンダー掛けする方
法あるいはプレス後の湿紙または、水分を含ませた紙を
平滑なりン中−ドライヤーに圧着し、乾燥する方法が好
ましい。

またスーパ−カレンダーは、その効果をより高くするた
めに、≠ｏ　’Ｃ−λｏｏ’ｃに加熱することが望まし
く、紙支持体の含水分も！チ〜／／チにすることが好ま
しく特に好ましくは６〜？俤であるつ更に原材料面ｆは
短繊維で平滑の出やすい広葉樹／（ルゾｔぶ０４以上使
用することが好ましい。またビニロン、ポリエステル、
ナイロン等の合成繊維、あるいはポリエチレン、ポリプ
ロビレ／等の合成パルプｔ−７０〜１ｆｉＯ％混抄する
ことも効果的である。

このときのノルゾの濾水度は３００〜１００　ｃｃ（Ｃ
，Ｓ、Ｆ）が望ましい。又、サイズ性は、ロジン、ノぐ
ラフインワックス、高級脂肪酸塩、アルケニル、コハク
酸塩、脂肪酸無水分、アルキルケテンダイマー等を添加
あるいは／かつ表面サイズし、コブ吸水度（ＪＩＳ−Ｐ
ｅｔ参〇により規定される）を２１ｆ／ｍ２以下にする
ことが好ましい。

その他、無水マレイン酸共重合物とポリアルキレンポリ
アミンとの反応物からなる柔軟化剤の添加、および、ク
レー、タルク、炭酸カルシウム、尿素ホルマリン樹脂微
粉末等の填料、硫酸バンド、ポリアミドポリアミンエピ
クロルヒドリン等の定着剤を必要に応じ添加しても良い
。

又、原紙の裏面に８８部％ＭＢＲ等のラテックス；スタ
ーチ、ＰＶＡ等の水溶性高分子物質などからなるカール
防止層を設けてもよい。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。

第１表に示す如く、パルプ、叩解度、サイズ剤及び抄紙
後の乾燥方法、スーパ−カレンダー掛は条件を選択する
ことによシ第１表に示した。

光学的表面粗さ（Ｒｐ値）及びコブ吸水度を有する紙支
持体を得た。抄紙はいずれも長網抄紙機を用い坪量！Ｏ
ｆ／ｍ２とした。これらの支持体に感熱塗液を塗布し、
感熱紙を得た。

次にこれらの感熱紙に感熱記録を行ない記録濃−度を測
定し、結果を第−宍に示した。

なお感熱塗液の製造方法、塗布方法及び発色濃度、ヘッ
ド汚れ、送行性の測定方法を示す。

（感熱塗液の製造及び塗布方法） 下記ジアノ化合物φ部及びキクリレンジインシアネート
とトリメチロールクロパンの（ｊ　：　／　）付加物ｉ
ｔ部をリン酸トリクレジルコ参部とジクロルメタ７３部
の混合溶媒に添加し溶解したつとのジアゾ化合物の溶液
をポリビニルアルコール３゜３部、ゼラチン１．フ部、
ｌ、参−ジ（−一ヒドロキシエトキシ）ベン４フ２，４
４部が水１１部に溶解されている水溶液に混合しコｏ　
’Ｃで乳化弁散した。

得られた乳化液に水１００部を加え攪拌しながら６ｏ＠
ｃＶｃ加温し２時間後にジアゾ化合物を内包する平均粒
径３μのカプセルを得た。

（ジアゾ化合物） ＯＣ４）１゜ 次に、コーヒドロキシー３−ナフトエ酸アニリドコＯ部
’ｔ−ｒｓポリビニルアルコール水溶液１００部に加え
、サンドミルで約コ参時間分散し平均粒径３μの分散物
を得た。

次にトリフェニルグアニジンコｏｓｉ’ａｔｚｓポリビ
ニルアルコール水溶液ｌＤＯ部に加えてサンドミルで約
２参時間分散し、平均粒径３μの分散物を得た。

以上のようにして得られたジアゾ化合物のカプセル液１
０部にカップリング成分分散物１５部、トリフェニルグ
アニジン分散物７３部、を加えて感熱塗液とした。

（発色濃度、ヘッド汚れ及び走行性の測定方法）得られ
た感熱記録材料にＧｅｌモードサーマルプリンター（ハ
イファツジスフ００３日立製作所■製）を用いて熱記録
し、次にリコピースーパードライ／　００　（ＩＪコー
■製）を用りて全面露光して、定着した。得られた記録
画像をマクベス反射濃度計によりゾル−濃度を測定した
。

また、ヘッド汚れ及び走行性は相対的な比較を行なった
。

（発明の効果） 第２表の結果より、本発明による感熱記録材料が発色濃
度、ヘッド汚れ及び走行性に対していずれも優れた特性
金有していることが明らかである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）紙支持体上にジアゾ化合物を内包したマイクロカ
   プセルと、カップリング成分よりなる感熱発色層を設け
   た感熱記録材料において、該紙支持体の光学的表面粗さ
   （Ｒｐ値）が８μｍ以下でかつコブ吸水度（ＪＩＳ−Ｐ
   −８１４０により規定される）が２５ｇ／ｍ＾２以下で
   あることを特徴とする感熱記録材料。
2. （２）紙支持体が含水分６〜９％の範囲でスーパーカレ
   ンダー処理された原紙であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の感熱記録紙。