JPS625239A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に２当量
のす７トール系シアンカプラーを含有するハロゲン化銀
写真感光材・料に関するものである。

［発明の背景１ 減色法カラー写真は周知の如く、芳香族第１級アミン系
発色現像主薬が露光されたハロゲン化銀粒子を還元する
ことにより生成する発色現像主薬の酸化生成物とイエロ
ー、シアン、マゼンタ色素を形成するカプラーをハロゲ
ン化銀乳剤中で酸化カップリングすることにより色素画
像が形成される。これらの場合、イエロー色素を形成す
るだめのイエローカプラーとしては、一般にｍ＋鎖活性
メチレン基を有する化合物が用いられ、マゼンタ色素を
形成するためのマゼンタカプラーとしでは、ピラゾロン
系、ピラゾロトリアゾール系、ビラゾリノベンツイミグ
ゾール系、イングゾロン系等の化合物が使用され、シア
ン色素を形成する枠めのシアンカプラーとしては、フェ
ノール系およびカブトール系化合物が用いられる。

カプラーの反応活性点が無置換のものを４１等量カプラ
ーと呼び、１モルの色素を形成するのに化学量論的１５
４モルのハロゲン化銀を必要とする。

一方、反応活性点に酸化作用を受けずに離脱し得る基を
置換したカプラーを２当量カプラーと呼び、１モルの色
素を形成するのに２モルのハロゲン化銀で済むので省銀
可能である外、発色反応速度の向上が可能であること等
から高感度化あるいはハロゲン化銀写真感光材料の薄膜
化による処理時間の短縮、画像鮮鋭性の向上等様々の改
良効果が知られている。

また、カプラーの反応活性点に、写真的に有用な基（例
えば現像抑制剤、現像促進剤等）もしくはその前駆体を
導入し、酸化された現像剤とのカップリング反応によっ
てイメーノワイズに写真的に有用な基を放出する化合物
が種々知られている。

このように２当量カプラーは、４当量カプラーと比較し
て本質的に優れた利点と種々の古層性があり、近年多用
される傾向にある。

従来シアン色素を形成するために使用されるす７トール
系シアンカプラーの２当量化に関しては種々の試みがな
されてきた。

例えば、米国特許３，２２７，５５４号には反応活性前
置換成分としてヘテロチオ基、７リールチオ基を有する
化合物が記載されているが、抑制剤放出カプラーという
特殊な用途には使用できるが、画像形成カプラーとして
は色素形成速度が遅いので実用的ではない。

また、反応活性点がスルホンアミド基やアシルアミ７基
、イミド基等で置換された化合物も米国特許３，７３７
，３１６号、同３，４５８，３１５号、特開昭５０−２
５２２８号、同５１−２１８２８号等に記載されている
が色素形成速度はやはり不充分であり、２当量カプラー
のメリー／　）を充分に生かすことはできない。

２当量カプラーの反応活性点置換成分として最も優れて
いるのは、フルキルオキシ基及びアリールオキシ基であ
り、一部実用化されているものもある。その代表的なも
のは、米国特許３，４７６．５６３号、同３，８２２，
２４８号、特開昭５０−１１２０３８号、同５２−１８
３１５号、同５４−４８２３７号、同５５−３２０７１
号、同５６−２７１４７号、同５Ｂ−１２６４３号等に
記載されている。

しかしながら、これらの２当量カプラーにおいても感光
したハロゲン化銀粒子の現像反応に対・する色素形成反
応の効率は、まだ低いことが知られている。これら２つ
の７ｉＥｒｊ：Ｊを結びつける情報容体として、発色現
像主薬の酸化生成物が挙げられるが、これ自体不安定な
ものであることからカプラーとカップリング反応する以
前に、反応活性を失い易く、結果として色素形成効率を
低くしていると考えられる。また、前述した発色現像主
薬の酸化体は、それ自体またはその変化した生成物がハ
ロゲン化銀の潜像を漂白することが知られており、潜像
に対する色素の形成効率を低下させる一因となっている
。これらのことから２当量カプラーの反応速度をさらに
上げることにより高感度化、省銀、薄膜化等がより高い
レベルで可能であることが判る。

またす７トール系２当量シアンカプラーは、４当量カプ
ラーに比較してカブリが大トく、かつ生試料保存中に汚
染やカプリ、発色性の低下等を起こし易いことが知られ
ており、色再現性紙下等、感材設計上の制約となってい
る。

［発明の目的］ 従って、本発明の目的は第１に高い発色効率を有する新
規な２当量シアンカプラーを使用することにより、高感
度なハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあり、
第２に上記シアンカプラーを使用することにより、使用
銀量の低減されたハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことにあり、第３に上記シアンカプラーを使用すること
により、薄膜化されたハロゲン化銀写真感光材料を提供
することにあり、第４にカブリが低く、かつ生試料の保
存性が向上した新規な２当量シアンカプラーを使用する
ことにより色再現性の向上したハロゲン化銀写真感光材
料を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、下記一般式［１］で表わされるシ
アンカプラーを少なくとも一種含有するハロゲン化銀写
真感光材料を提供することによって達成される。

以下余白 一般式［Ｎ １式中、Ｒ１は少なくとも１個のカルボキシル基で置換
されたアシルアミ／基、アルキルスルホンアミド基、ア
リールスルホンアミド基、カルバモイル基、スル７７モ
イル基、アルキルウレイド基、アリールウレイド基、ア
ルキル基、アルコキシ基、アミ７基、アルコキシカルボ
ニル基、又はアリールオキシカルボニル基を表わし、Ｒ
２は水素原子、ハロゲン原子、フルキル基、アルコキシ
基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、カルボキシル基
、ヒドロキシル基、アミノ基、７シルアミ７基、アルキ
ルスルホン７ミド基、アリールスルホン７ミド基、フル
キルウレイド基、アリールウレイド基、スルファモイル
基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、又は７
リールオキシカルボニル基を表わし、Ｒ１はアルキル基
°又は７リール基を表わし、Ｒ４は水素原子又はアルキ
ル基を表わし、ｎは１〜４の整数を表わす、但し、ｎが
２以上の場合、Ｒ２は同一であっても異なっていてもよ
い、また、Ｒ１とＲ１の炭素原子数の総和は１０以上で
ある。］ 以下余白 ［発明の具体的構成］ 前ｆ己一般式［Ｉ］において、Ｒ＋　は少なくとも１個
のカルボキシル基で置換された下記の基を表わす。

即ち、アシルアミ７基（例えばメタンアミド基、エタン
アミド基、プロパンアミド基、ブタンアミド基、ヘキサ
ンアミド基、オクタンアミド基、ドデカンアミド基、ペ
ンツアミド基等）、アルキルスルホンアミド基（例えば
メタンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド基、プ
ロパンスルホンアミド基、ヘキサンスルホンアミド基、
オクタンスルホンアミド基、ドデカンスルホンアミド基
等）、アリールスルホン７ミド基（例えばベンゼンスル
ホン７ミド基、ナ７りにンスルホンアミド基等）、カル
バモイル基（例えばメチルカルバモイル基、エチルカル
バモイル基、プロピルカルバモイル基、ドデシルカルバ
モイル基、フェニルカルバモイル基等）、スルファモイ
ル基（例えばＮ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチル
スル７７モイル某＋Ｎ−ブ千ル又ル７テキイル其　Ｎ−
すクチルスル７アモイル！、、Ｎ、Ｎ−ツメチルスル７
７モイル基、フェニルスルファモイル基等）、アルキル
ウレイド基（例えばメチルウレイド基、エチルウレイド
基等）、アリールウレイド基（例えばフェニルウレイド
基、ナフチルウレイド基等）、アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、オクチル基、ドデシル基
等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
プロピルオキシ基、ブチルオキシ基、オフ叶ルオキシ基
、ドデシルオキシ基等）、アミ７基（例えばメチルアミ
ノ基、エチル７ミノ基、プロとルアミノ基、ブチルアミ
ノ基、オクチルアミ７基、ドデシえばメトキシカルボニ
ル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、
オクチルオキスカルボニル基、ドデシルオキシカルボニ
ル基等）、又はアリールオキシカルボニル基（例えばフ
ェノキシカルボニル基等）である、これらの基のうち特
に好ましくはアシルアミ７基、アルキルスルホンアミド
基、アリールスルホン７ミド基である。

上記各基は置換基を有し、てもよく、該置換基を有する
場合、上記した少なくとも１個のカルボキシル基は該置
換基に導入されてもよい、該置換基の好ましい例として
は下記のものが挙げられる。

即ち、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等の原
子）、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、アルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基％　１ｓｏ
−プロピル基、ブチル基、ｉｓ。

−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
ベクチル基、１ｓｏ−ペンチル基、５ｅｃ−ペンチル基
、　ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、１ｓｏ
−ドデシル基、セチル基等）、シアノアルキル基（例え
ばシアノメチル基等）、７フ化アルキル基（例えばトリ
フルオロメチル基、オクタフルオロブチル基等）、アリ
ール基（例えばフェニル基、ナフチル基等）、アルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ
基、ｉｓｏ　−プロピルオキシ基、ブトキシ基、１ｓｏ
−ブトキシ基、５ｅｅ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキ
シ基、ペンチルオキシ基、１ｓｏ−ペンチルオキシ基、
ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）　
、７１７−ルオキシ基（例えばフェノキシ基、トリルオ
キシ基等）、カルボキシル基、アルキルオキシカルボニ
ル基（例えばエトキシカルボニル基、ドデシルオキシカ
ルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば
７エノキシカルボニル基等）、アルキルアシルオキシ基
（例えば７セチルオキシ基、シクロヘキシルカルボニル
オキシ基等）、了り−ル７シルオキシ基（例えばベンゾ
イルオキシ基等）、アルキルアミ７基（例えば二チルア
ミノ基、ジメチルアミノ基、ジェタノールアミノ基、ド
デシルアミノ基、ヘキサデシルアミ７基等）、アリール
アミ７基（例えばアニリノ基、ナフチルアミ７基等）、
アルキルカルバモイル基（例えばエチルカルバモイル基
、カルボキシエチルカルバモイル基、ドデシルカルバモ
イル基等）、アリールカルバモイル基（例えばフェニル
カルバモイル基等）、アシル７ミ７基（例えばメタンア
ミド基、ドデカンアミド基、ヘキサデカンアミド基、ベ
ンツアミド基等）、アシル基（例えばベンゾイル基、ペ
ンタフルオロベンゾイル基、エチルカルボニル基、プロ
ピルカルボニル基等）、アルキルチオ基（例えばメチル
チオ基、プロピルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチ
オ基等）、アルキルスルホニル基（例えばメチルスルホ
ニル基、エチルスルホニル基、オクチルスルホニル基、
デシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基等）、アル
キルスル７７モイル基（例えばエチルスルファモイル基
、ペンチルスルファモイル基、ドデシルスルファモイル
基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルス
ル７７モイル基等）、アルキルスルホンアミド基（例え
ばメチルスルホンアミド基、エチルスルホンアミド基、
ドデシルスルホンアミド基、ｐ−）’ｙ”シルフェニル
スルホンアミド基等）、アリールスルホニル基（例えば
フェニルスルホニル基等）等を挙げることができる。

Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子（例えば７７素、塩素、
臭素等の原子）、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、オクチル基、ドデシル基等）、アルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキ
シ基、ブチルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオ
キシ基等）、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、カルボ
キシル基、ヒドロキシル基、アミ７基（例えばメチルア
ミノ基、エチル７ミノ基、プロピル７ミノ基、ブチルア
ミ７基、オクチルアミ７基、ドデシルアミ７基、エタン
７ミド基、プロパンアミド基、ブタン７ミド基、ヘキサ
ンアミド基、オクタンアミド基、ドデカンアミド基、ベ
ンツアミド基等）、アルキルスルホンアミド基（例えば
メタンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド基、プ
ロパンスルホンアミド基、ヘキサンスルホンアミド基、
オクタンスルホンアミド基、ドデカンスルホンアミド基
等）、アリールスルホンアミド基（例えばベンゼンスル
ホンアミド基、ナフタレンスルホンアミド基等）、アル
キルウレイド基（例えばメチルウレイ”ド基、エチルウ
レイド基等）、アリールウレイド基（例えばフェニルウ
レイド基、ナフチルウレイド基等）、スル７７モイル基
（例えばＮ−メチルスル７７モイル基、Ｎ−エチルスル
７７モイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−オク
チルスル７７モイル基、Ｎ、Ｎ−ツメチルスルファモイ
ル基、フェニルスルファモイル基ＱＦ）　、カルバモイ
ル基（例えばメチルカルバモイル基、エチルカルバモイ
ル基、プロピルカルバモイル基、ドデシルカルバモイル
基、フェニルカルバモイル基等）、アルコキシカルボニ
ル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基、ブトキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニ
ル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、又はアリール
オキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基等
）を表わす、Ｒ２の好ましくは水素原子、ハロゲン原子
、ニトロ基、７シルアミノ基、アルキルスルホンアミド
基、アリールスルボンアミド基であり、更に好ましくは
水素原子、アシルアミ７基、アルキルスルホン７ミド基
、アリールスルホンアミド基である＋＋Ｒ２で表される
基は置換基を有してもよく、好ましい置換基といては前
記したＲ１の置換基が挙げられる。

Ｒコはアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、アミル基、オクチル基、ドデシル基等
）、又は了り−ル基（例えば７エ二ル基、ナフチル基等
）を表わし、Ｒ１で表わされる基は置換基を有してもよ
く、好ましい置換基としては前記したＲ３の置換基が挙
げられる。Ｒ５の好ましくはアルキル基であり、更に好
ましくはフェノキシ基で置換されたアルキル基である。

Ｒ４は水素原子又はフルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、アミル基、オクチル基、
ドデシル基等）を表わし、Ｒ４″！：ｈ表わされるアル
キル基は置換基を有してもよく、好ましい置換基として
は前記したＲ１の置換基が挙げられる。Ｒ４の好ましく
は水素原子である。但し、上記Ｒ，とＲ４の置換基を含
めた炭素原子数の・総和は１０以上である。

以下、前記一般式［１）で表わされるシアンカプラーの
具体例を示すが１水元゛明はこれらに限定されないつ ＣＯＯＣＨｚＣＯＯＨ Ｎ（ＣＨｚＣＯＯＨ）２ ＮＨＣＯ（：Ｈ２（、：（ＪＵＭ ＮＯ２ ＮＨＣＯＣＨ２ＣＯＯＨ ＮＨ８ｏ２ＣＨ３ ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ （３９〕 ｌＩ ＣＨ２ ＣＨ。

ｒ＝ロー。

ＮＨＣＯＣＨ２Ｃ）ｉｚに０（ＪＭ 本発明のす７トール系２当１シアンカプラーは、前述の
ナフトール系２当量シアンカプラーの特許明細書中の合
成法等、従来公知の合成法により容易に合成でｂる。

以下反応スキームに沿って、一般的な中面体からの合成
法を簡単に説明する。

以下余白 反応スキーム 以下余白 反応（ａ）はジヒドロキシナフトアミドとハロゲン化ベ
ンゼンとの反応であり、通常塩基触媒を使用する。

反応（ｂ）はす７トエ酸、酸クロライドまたは活性エス
テルとアミンとの反応であり、ナフトエ酸の場合、通常
Ｎ、Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、ｐ−トル
エンスルホン酸、硫酸等の脱水触媒を用いる、酸クロラ
イドとの反応ではビリノン、トリエチルアミン等の有機
塩基や炭酸カリウム、か性ソーダ等の無機塩基を触媒と
して用いるか、加熱還流により塩酸を追い出しながら反
応をさせるのが一般的である。また、活性エステルとア
ミンとの反応では、通常フェニルエステルが用いられ、
必要に応じて塩基触媒を使用してもよい。

反応（Ｃ）は、反応（ａ）で示したハロゲン化ベンゼン
が充分に反応性でない時、反応性を上げるためにニトロ
基、シアノ基、ホルミル基の電子吸引性の基を入れてお
き、反応活性点にフェノキシ基を導入後、１つまたはそ
れ以上の反応を経由して目的のカプラーを得る合成法で
ある０例えば、後述の合成例１では、常法により４当量
のす７トールカフラーにｐ−ニトロフルオロベンゼンと
反応後水添により得たアミノ化合物を原料として（ｃ）
の反応を行なっている。合成例２も同様である。

反応（ｄ）は、反応（ａ）と基本的に同じ反応であり、
４位にへロデンを有する１−ヒドロキシ−ナフトアミド
とフェノール誘導体との反応である。

反応（ａ）同様、塩基触媒を使用するのが好ましい。

反応（ｅ）はＲ１が水素原子ではなくアルキル基である
時の例であり、２級アミンとハロゲン化アルキルの反応
である。必要に応じて塩化アルミニウム、塩化亜鉛や塩
基触媒を用いる。

上記反応（ａ）〜（ｅ）は、最終工程に関するものであ
るが、それ以前の中間体も同様の合成法で容易に合成で
きる。

一般には反応（ＩＬ）、（ｂ）、（ｃ）を使用すること
が多いが、以下具体的な合成例を示して詳述す゛る。

合成例１（例示化合物（１３）の合成）３０、の１−ヒ
ドロキシ−４−（４−アミノ　）フェノキシ−Ｎ−（４
−（２，４−〕−〕ｔｃｒｔ−ペンチルフェノキシブチ
ルｌ′−２−す７トアミドを２００ｍ１の酢酸エチルに
溶解し、２０．の無水コハク酸を１００ｍｊ！の酢酸エ
チルに溶解した溶液を室温で滴下した０滴下後２時間加
熱還流を行い、溶媒を減圧で留去した後、酢酸エチルと
りグロインの混合溶媒から再結を行い、目的物の白色結
晶２５ｇを得た。ｍｐ：１５３〜１５４℃、ＦＤ−Ｍａ
ｓｓ　Ｍ＋＝６８２から目的物であることを確認した。

合成例２（例示化合物（５０）の合成）３０ｇの１−ヒ
ドロキシ−４−（２，４−ジアミノ）フェノキシ−Ｎ−
（４−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）
ブチル）−２−す７トアミドを°２００ａｆの酢酸エチ
ルに溶解し、椎杼下４０８の無水コハク酸を加えて２時
間加熱還流を行った。溶媒を減圧で留去した後、フルフ
ールから再結を行い、目的物の白色結晶３１ｇを得た。

ＦＤ−ＭａｓｓＭ　　＝７９７から目的物であることを
確認した。

上記の他の本発明のナフトール系シアンカプラーについ
ても、上記合成例に準じて容易に合成できる。

本発明のナフトール系シアンカプラーは単独で用いるこ
とが好ましいが、２種以上を併用しても１種又は２種以
上と併用してもよい。（以下、本・発明のナフトール系
シアンカプラーを２種以上併用する場合、成る１つの本
発明のナフトール系シアンカプラーを主要カプラーとい
い、それ以外の本発明のナフトール系シアンカプラーを
従カプラーという。） 本発明のナフトール系シアンカプラーの使用】は、限定
的ではないが、本発明のナフトール系シアンカプラーが
単一で用いられる場合、ハロゲン化銀１モル当り、ｌＸ
１０−”〜１０モルが好ましく、より好ましくは０．０
１〜０．５モルである。一方、他のカプラーと併用する
ときは、好ましくは主要カプラー１モルに対し、ｌＸ１
０−３〜１００モ本発明のナフトール系シアンカプラー
を、本発明に係わるハロゲン化銀乳剤中に含有せしめ゛
る方法を具体的に述べれば、本発明のナフトール系シア
ンカプラーがアルカリ可溶性である場合には、アルカリ
性溶液として添加してもよく、油溶性である場合には、
例えば米国特許２，３２２，０２７号、同第２，８０１
．１７０号、同第２，８０１，１７１号、同第２，２７
２．１９１号、および同第２，３０４，９４０号各明細
書に記載の方法に従って本発明のナフトール系シアンカ
プラーを高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点有機溶
媒を併用して溶解し、微粒子状に分散してハロゲン化銀
乳剤に添加するのが好ましい。岐水性コロイドとしては
、ゼラチンを始め、写真用バインダーとして知られてい
るゼラチン誘導体、ゼラチンのグラフトポリマー、各種
セルロース誘導体、ボリビ、ニルアルコール部分酸化物
、アルギン酸ソーダ、ポリ−Ｎ−ビニルと０リドン等広
く使用することができる。このとき必要に応じて他のハ
イドロキノン誘導体、紫外線吸収剤、褪色防止剤等を併
用してもさしつかえない。また、２種以上の本発明のナ
フトール系シアンカプラーを混合して用いてもさしつか
えない。

上記の他、ラテックス分散とか他のポリマーを用いる方
法が知られている。

さらに、本発明において好ましい本発明のナフトール系
シアンカプラーのハロゲン化銀乳剤への添加方法を詳述
するならば、１種または２種以上の本発明のナフトール
系シアンカプラーを必要に応じて他のカプラー、ハイド
ロキノン誘導体、褪色防止剤や紫外線吸収剤等と共に有
機酸アミド類、カルバメート類、エステル類、ケトン類
、尿素誘導体、エーテル類、炭化水素類等、特にジ−ｎ
−ブチルフタレート、トリークレジルホスフェート、ト
リフェニルホスフｘ−ト、ジ−イソオクチルアゼレート
、ジ−ｎ−ブチルセバケート、トリー〇−へキシルホス
フェート、Ｎ、Ｎ−ジ−エチル−カプリルアミドブチル
、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド、ｎ−ペンタデシル
フェニルエーテル、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジー
１ｓｏ−ドデシルフタレート１．ジ−ｎ−ノニルフタレ
ート、２゜４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノール、ｎ
−ノニルフェノール、３−ペンタデシルフェニルエチル
エーテル、２．５−ジー５ｅｃ−アミルフェニルブチル
エーテル、モノフェニル−ジーロークロロフェニルホス
フェートあるいはフッ素パラフィン等の高沸点有機溶媒
、および／または酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノ
ール、ジエチレングリコールモノアセテート、ニトロメ
タン、四塩化炭素、クロロホルム、シクロヘキサンテト
ラヒドロフラン、メチルアルコール、アセトニトリル、
ジメチルホルムアミド、ジオキサン、メチルエチルケト
ン等の低沸点有機溶媒に溶解し、アルキルベンゼンスル
ホン酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の如き、ア
ニオン系界面活性剤および／またはソルビタンセスキオ
レイン酸エステルおよびソルビタンモノラウリル酸エス
テルの如きノニオン系界面活性剤および／またはカチオ
ン系界面活性剤および／またはゼラチン等の親水性バイ
ンダーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロ
イドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲ
ン化銀乳剤に添加される。

この他、上記ラテックス分散法およびその効果は、特開
昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、同５４
−３２５５２明細公報やリサーチ・ディスクロージャー
１９７６年８月、Ｎｏ、１４８５０号、７７〜７９頁に
記載されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プロパ
ン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピルア
クリ、ルアミド、Ｎ−［２−（２−メチル−４−オキソ
ペンチル）］アクリルアミド、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモ
ポリマー、コポリマーおよびターボリマーである。

本発明のナフトール系シアンカプラーは、一般つ以上の
層に乳剤層を分向することができ、その際は任意の層に
含有できる。また、必要に応じて赤感性ハロゲン化銀乳
剤層と隣接する非乳剤層に含有させてもよいが、最も好
ましくは最高感度層に含有したものである。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法としては
、例えば発色現像主薬を含有する発色現像浴を用いるこ
とができる。また、浴処理を始めとして他の各種の方法
、例えば処理液を噴霧状にするスプレ一方式、又は処理
液を含浸させた担体との接触によるウェッブ方式、ある
いは粘性処理液による現像方法等各種の処理方式を用い
ることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法について
は特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用できる。例
えば、その代表的なものとしては、発色現像後、漂白定
着処理を行い、必要ならさらに水洗および／または安定
処理を行う方法、発色現像後、漂白と定着を分離して行
い、必要に応じさらに水洗および／ま、たは安定処理を
行う方法：あるいは前硬膜、中和、発色現像、停止定着
、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行う方
法、発色現像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、定着
、水洗、安定の順で行う方法、発色現像によって生じた
現像銀をハロゲネーションブリーチをしたのち、再度発
色現像をして生成色素量を増加させる現像方法、あるい
は反転現像処理等、いずれの方法を用いて処理してもよ
い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理に用いられて
もよい前記発色現像液は、発色現像主薬を含むｐＨが好
ましくは８以上、更に好ましくはｐＨが９〜１２のアル
カリ性水溶液である。この発色現像主薬としての芳香族
第１級アミン系発色現像主薬は、芳香族環上に第１級ア
ミノ基を持ち露光されたハロゲン化銀を現像する能力の
ある化合物であり、さらに必要に応じてこのような化合
物を形成する前駆体を添加してもよい。

上記発色現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系の
ものが代表的であり、次のものが好ましい例として挙げ
られる。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メトキ・シ
ー４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルア
ニリン、３−アセトアミド−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−［β−（β−メト
キシエトキシ）エトキシＪエチルー３−メチル−４−ア
ミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−（β−メトキシエ
トキシ）エチル−３−メチル−４−アミノアニリンや、
これらの塩、例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−ト
ルエンスルホン酸塩等である。

さらに、例えば特開昭４８−６４９３２号、同５０−１
３１５２６号、同５１−９５８４９号およびベント等の
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
ティー、７３巻、３１００号〜３１２５号（１９５１年
）記載のものも代表的なものとして挙げられる。

これらの芳香族第１級アミノ化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を挙げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい。使用量
としては０．０００２モル／Ｉｌから０．７モル／ｌま
での範囲で用いられる。また目的によって２つ以上の化
合物を適宜組み合せて使用することができる。発色現像
主薬は前駆体の形であってもよく、その場合、本発明の
感光材料中に内蔵することができる。

本発明において用いられる発色現像主薬には、更に通常
添加される種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウム等のアルカリ土類金属カリ金属亜硫酸塩、ア
ルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸塩
、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水
軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有させ
ることもできる。

前記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、
沃化カリウム、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプト
ベンゾイミダゾール、５−メチル−ベンゾトリアゾール
、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等の迅速
処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッ
ジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配
位したものが一般に知られている。そして、上記のアミ
ノポリカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げ
ることができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ錯酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい。また、漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、
前記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成
の液が適用される。また、漂白定着液には、更に、例え
ば臭化カリウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよ
い。そして前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種
の添加剤、例えばＩ）Ｈ１Ｉｉ剤、蛍光増白剤、消泡剤
、界面活性剤、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒
等を添加、含有させてもよい。

なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着（又は漂白、定着）、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は、
迅速処理の見地から３０℃以上で行なわれるのが好まし
い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、特開昭５８−１
４８３４号、同　５８−１０５１４５号、同　５８−１
３４６３４号及び同５８−１８６３１号並びに符頭１５
８−２７０９号及び同５９−８９２８８号等に示される
ような水洗代替安定化処理を行ってもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
には、水溶性または発色現像処理液で脱色する染料（Ａ
Ｉ染料）を添加することができ、該ＡＩ染料としては、
オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニ
ン染料及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール
染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染料及びア
ゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染料、ヘミ
オキソノール染料及びメロシアニン染料等が有用である
。用い得るＡＩ染料の例としては、英国特許５８４，６
０９号、ｌ！Ｊ　１，２７７．４２９号、特開昭４８−
８５３０号、同４９−９９６２０号、同４９−１１４４
２０号、同４９−１２９５３１号、同　５２−１０８１
１５号、同５９−２５８４５号、同５９−１１１６４０
号、同５９−１１６４１号、米国特許２，２７４，７８
２号、同２，５３３，４７２号、同２，９５６，８７９
号、同３，１２５，４４８号、同３，１４８，１８７号
、同３，１７７．０７８号、同３，２４７．１２７号、
同３，２６０，６０１号、同３，５４０，８８７号、同
３．５７５，７０４号、同　３，６５３，９０５号、同
　３，７１８，４７２号、同４，０７１，３１２号、同
４，０７０，３５２号に記載されているものを挙げるこ
とができる。

これらのＡＩ染料は、一般に乳剤層中の銀１モル当り２
×１０−３〜５Ｘ１０−’モル用いることが好ましく、
より好ましくはｌＸ１０’〜１ｘ１０−１モルを用いる
。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におけるハロ
ゲン化銀乳剤層の銀量（根付量）は限定的ではないが、
感光性ハロゲン化銀乳剤層の全体で　λ〜２０ａ／ｆと
されるのが好ましい。即ち、優れた画質を得るためには
、該銀量が／ｌ／１’以下であることが好ましく、一方
、高い最高濃度及び高い感度を得るためには、該銀量が
　５Ｑ／ｆ以上であることが好ましい。

本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成としては
、沃臭化銀、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化
銀等がある。

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも
双晶でもその他でもよく、（１００）面と（１１１）面
の比率は任意のものが使用できる。更に、これらのハロ
ゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なも
のであっても、内部と外部が異質の層状構造（コア・シ
ェル型）をしたものであってもよい。また、これらのハ
ロゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型のもので
も、粒子内部に形成する型のものでもよい。さらに平板
状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−１１３９３４号、特
願昭５９−１７００７０号参照）を用いることもできる
。

本発明に特に好まし−く用いられるハロゲン化銀粒子は
、実質的に単分散性のものであり、これは酸性法、中性
法またはアンモニア法等のいずれの調整法により得られ
たものでもよい。

また、例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度
の早いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで
成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させ
る場合に反応釜内のｐＨ。

１）ＡＩＪ等をコントロールし、例えば特開昭５４−４
８５２１号に記載されているようなハロゲン化銀粒子の
成長速度に見合った量の銀イオンとハライドイオンを逐
次同時に注入混合することが好ましい。

本発明に用いるハロゲン化銀粒子の調製は、以上のよう
にして行なわれるのが好ましい。該ハロゲン化銀粒子を
含有する組成物を、本明細書においてハロゲン化銀乳剤
という。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン
等の硫黄増感剤；セレン増感剤二還元増感剤、例えば第
１スズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感
剤、例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシ
アネート、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオ
ー３−メチルベンゾチアゾリウムクロライド等、あるい
は例えばルテニウム、パラジウム、白金、Ｏジウム、イ
リジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウ
ムクロロバラデート、カリウムクロロオーレ−トおよび
ナトリウムクロロバラデート（これらの成る種のものは
量の大小によって増感剤あるいはカブリ抑ｖ１剤等とし
て作用する。）等により、単独であるいは適宜併用（例
えば金増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増
感剤との併用等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物
を添加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中又
は熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデ
ンおよびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の
少なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために適当な増感色素をハロゲ
ン化銀１モルに対して５ｘ１０−８〜１モル添加して光
学増感させてもよい。増感色素としては種々のものを用
いることができ、また、各々増感色素を１種又は２種以
上組み合せて用いることができる。本発明において有利
に使用される増感色素としては、例えば次の如きものを
挙げることができる。

即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２９，０８０号、米国特
許２，２３１，６５８号、同２，４９３，７４８号、同
２，５０３、７７６号、同２，５１９，００１号、同２
，９１２，３２９号、同３．６５６，９５９号、同　３
，６２７，８９７号、同　３，６９４，２１７号、同４
，０２５，３４９号、同４，０４６，５７２号、英国特
許１，２４２．５８８号、特公昭４４−１４０３０号、
同５２−２４８４４号等に記載されたものを挙げること
ができる。また、緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられ
る増感色素としては、例えば米国特許１，９３９，２０
１号、同２，０７２，９０８号、同２，７３９，１４９
号、同２，９４５，７６３号、英国特許５０５，９７９
号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素または複合シアニン色素をその代表的なものとして
挙げることができる。

さらに、赤感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色
素としては、例えば米国特許２，２６９，２３４号、同
　２，２７０，３７８号、同　２，４４２，７１０号、
同　２，４５４，６２９号、同２，７７６．２８０号等
に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素
または複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げ
ることができる。更に、また米国特許２，２１３，９９
５号、同２，４３３．１４８号、同２，５１９，００１
号、西独特許９２９，０８０号等に記載されている如き
シアニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色
素を緑感光性ハロゲン化銀乳剤または赤感光性ハロゲン
化銀乳剤に有利に用いることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は必要に応じてシア
ニン或いはメロシアニン色素の軍用又は組み合せによる
分光増感法にて所望の波長域に光学増感がなされていて
もよい。

特に好ましい分光増感法として代表的なものは、例えば
ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロカ
ルボシアニンとの組み合わせに関する特公昭４３−４９
３６号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号
、同４７−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同　
４９−６２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２
−２３９３１号、同５２−５１９３２号、同５４−８０
１１８号、同　５８−１５３９２６号、同　５９−１１
６６４６号、同５９−１１６６４７号等に記載の方法が
挙げられる。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或いはメロシアニンとの組み合せに関するも
のとしては、例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７
−１１１０号、同４７−２５３７９号、同４８−３８４
０６号、同４Ｂ−３８４０７号、同５４−３４５３５号
、同５５−１５６９号、特ｊｌ　昭５０−３３２２０号
、ｒｆ４５０−３８５２６号、ｉ５１５１−１０７１２
７号、同５ｌ−１１５８２０Ｊ！、同５１１３５５２８
号、同５２−１０４９１６号、周５２−１０４９１７号
等が挙げられる。

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組み合せに関す
るものとしては、例えば特公昭４４−３２７５３号、同
４Ｇ−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシ
アニンに関するものとしては、例えば特開昭４８−３８
４０８！、同４８−４１２０号、同５０−４０６８２号
、特開昭５６−２５７２８号、同５８−１０７５３号、
同５Ｂ−９１４４５号、同５９−１１６６４５号、同５
０−３３８２８号等が挙げられる。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組み
合せに関するものとしては、例えば特公昭４３−４９３
２号、同４３−４９３３号、同４５−２６４７０号、同
４６−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９
−１１４５３３号等があり、さらにゼロメチン又はジメ
チンメロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン
及びスチリル染料を用いる特公昭４９−６２０７号に記
載の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に用いるハロゲン化銀乳、剤
に添加するには、予め色素溶液として、例えばメチルア
ルコール、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォ
ルムアミド、或いは特公昭５０−４０６５９号記載のフ
ッ素化アルコール等の親水性有機溶媒に溶解して用いら
れる。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料をフルカラーとして
構成する場合、本発明のナフトール系シアンカプラーを
含有する赤感光性ハロゲン化銀孔、剤層の他、緑感光性
及び青感光性のハロゲン化銀乳剤層が設けられる。該乳
剤層に含有させるカプラーは、いわゆる２当量型であっ
てもよいし４当量型カプラーであってもよい。

前記青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有させるイエロー
カプラーとしては、開ケトメチレン化合物、ざらにいゆ
る２当量型カプラーと称される活性点−〇−７リール置
換カプラー、活性点−〇−アシル置換カプラー、活性点
ヒダントイン化合物Ｍｔ！！！カプラー、活性点ウラゾ
ール化合物置換カプラーおよび活性点コハク酸イミド化
合物置換カプラー、活性点フッ素置換カプラー、活性点
塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−〇−スルホニ
ル置換カプラー等が有効なイエローカプラーとして用い
ることができる。用い得るイエローカプラーの具体例と
しては、米国特許２，８７５，０５７号、同３．２６５
，５０６号、同　３，４０８，１９４号、同　３，５５
１，１５５号、同３，５８２，３２２号、同３．γ２５
，０１２号、同３，８９１，４４５号、西独特許１，５
４７，８６８号、西独出願公１ｔ９２，２１９．９１７
号、同２，２６１，３６１号、同２，４１４，００６号
、英国特許１，４２５，０２０号、特公昭５１−１０７
８３号、特開昭４７−２６１３３号、同４８−７３１４
７号、同　５１−１０２６３６号、同５０−６３４１号
、同５Ｇ−１２３３４２号、同５０−１３０４４２号、
同５１−２１８２７号、同５Ｇ−８７６５０号、同５２
−８２４２４号、同５２−１１５２１９号、同５８−９
５３４θ号等に記載されたものを挙げることができる。

また、前記緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられるマ
ゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系、ピラゾロトリ
アゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダ
シロン系の化合物を挙げることができる。これらのマゼ
ンタカプラーは、イエローカプラーと同様４当量型カプ
ラーだけでなく、２当量型カプラーであってもよい。マ
ゼンタカプラーの具体例としては、米国特許２，６００
，７８８号、同２，９８３，６０８号、同３，０６２，
６５３号、同３，１２７，２６９号、同３，３１１，４
７６号１．同３，４１９，３９１号、同３，５１９．４
２９号、同　３，５５８，３１９号、同　３，５８２，
３２２号、同３．８１５，５０６号、同　３，８３４，
９０８号、同３，８９１，４４５号、西独特許１，８１
０，４６４号、西独特許出願（ＯＬＳ）２．４０８，６
６５号、同　２，４１７，９４５号、同　２，４１８，
９５９号、同２．，４２４，４６７号、特公昭４０−６
０３１号、特開昭５１−２０８２６号、同５２−５８９
２２号、同４９−１２９５３８号、同４９−１４０２７
号、同５０−１５９３３６曵、同５２−４２１２１号、
同４９−１４０２８号、同５０−６０２３３号、同５１
−２６５４１号、同５３−５５１２２＠、特！ｌｉｔ？
　５５−１１０９４３号等に記載されたものを挙げるこ
とができる。

さらに、青感光性乳剤層において本発明のナフトール系
シアンカプラーと併用できるシアンカプラーとして、は
、例えば本発明外のフェノール系、ナフトール系カプラ
ー等を挙げることができる。

そして、これらのシアンカプラーはイエローカプラーと
同様４当量型カプラーだけでなく、２当量型カプラーで
あってもよい。該シアンカプラーの具体例としては、米
国特許２，３６９，９２９号、同２，４３４．２７２号
、同　２，４７４，２９３号、Ｗｆ１２，５２１，９０
８号、同２．８９５，８２６号、同　３，０３４，８９
２号、同　３，３１１，４７６号、同３，４５８，３１
５号、同３，４７６．５６３号、同３，５８３，９７１
号、同３，５９１，３８３号、同３，７６７．４１１号
、同３，７７２．００２号、同３，９３３，４９４号、
同４，００４，９２９号、西独特許出願（ＯＬＳ）、２
，４１４，８３０号、同２，４５４，３２９号、特開昭
４８−５９８３８号、同５１−２６０３４号、同４８−
５０５５号、同　５１−１４６８２７号、ｊｉ５Ｊ　５
２−６９６２４号、同５２−９０９３２号、同５８−９
５３４６号、特公昭４９−１１５７２号等に記載のもの
を挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成中には
非拡散性ＤＩＲ化合物、カラードマゼン・り又はシアン
カプラー、ポリマーカプラー、拡散性ＤＩＲ化合物等の
カプラーを併用してもよい。

非拡散性ＤＩＲ化合物、カラードマゼンタ又はシアンカ
プラーについては、特願昭５９−１９３６１１号の記載
を、またポリマーカプラーについては特願昭５９−１７
２１５１号の記載を各々参照できる。

本発明に使用できる本発明外のカプラーを本発明の′写
真構成中に添加する方法は、前記本発明のナフトール系
シアンカプラーの添加方法を参照することができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、他に各種の写
真用添加剤を含有せしめることができる。

例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号
に記載されているカブリ防止剤、安定剤、紫外線吸収剤
、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電
防止剤、Ｉ膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用い
ることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、乳剤を調
製するために用いられる親水性コロイドには、ゼラチン
、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグラフト
ポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキ
シエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセルロー
ス等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニルアル
コール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリルアミド
等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等の任意
のものが包含される。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の支持体としては、
セルロースアセテート、セルロースアセテート又はポリ
エチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポ
リアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリス
チレンフィルム等の透明支持体が好ましく、更にバライ
タ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、反
射層を併設した、又は反射体を併用する透明支持体、ま
たはガラス板でもよく、これらの支持体は感光材料の使
用目的に応じて適宜選択される。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等積々の塗
布方法を用いることができる。また米国特許２，７６１
，７９１号、同２，９４１，８９８号に記載の方法によ
る２層以上の同時塗布法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる。例えば、フルカラーのネガ用感光材料の場
合には、支持体側から（順次、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、青感光性ハロゲン
化銀乳剤層）の配列とすることが好ましし＼。

高感度化等を図るための層構成としては、次のようなも
のが知られている。例えば、支持体上に順次塗設された
赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層
及び青感性ハロゲン化銀乳剤層の各感光性ハロゲン化銀
乳剤層の前記順層構成において、一部又は全部の感光性
ハロゲン化銀乳剤層について、実質的に同−感色性層を
、互いに実質的に同じ色相に発色する耐拡散性カプラー
を含む高感度ハロゲン化銀乳剤層（以下、高感度乳剤層
という）と低感度ハロゲン化銀乳剤Ｍ（以下、低感度乳
剤層という）とに分離して、これを隣接して重層する層
構成がある。なお、以下この層構成を高感度層層構成と
いう。

一方、高感度を達成する逆層構成として次の技術が知ら
れている。

［Ａ］先ず、特開昭５１−４９０２７号には、（ａ　）
支持体側から順に赤感性ハロゲン化銀乳剤層及び緑感性
ハロゲン化銀乳剤層の各低感度乳剤層（ＲＧ低感度層ユ
ニット）を塗設し、（ｂ）該ＲＧ低感度層ユニット上に
、支持体側から順に赤感性ハロゲン化銀乳剤層及び緑感
性ハロゲン化銀乳剤層の各高感度乳剤層（ＲＧ高感度層
ユニット）を塗設し、 （Ｃ）該ＲＧ高感度ユニット上に順層構成の如く青感性
ハロゲン化銀乳剤層の高感度及び低感度乳剤層（Ｂ高低
感度層ユニット）を塗設した層構成、が記載されており
、 ［Ｂ］また、特開昭５３−９７４２４号には、前記［Ａ
］層構成ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、Ｒ
Ｇ低感度層ユニットの赤感性ハロゲン化銀乳剤層及び緑
感性ハロゲン化銀乳剤層の各々を中感度と低感度に分離
して塗設する構成、が記載されており、 ［Ｃ］更に、本出願人による特願昭５８−５２１１５号
には、ＲＧＢ低感度層ユニットとＲＧ高感度層ユニット
が順次支持体上に塗設された層構成、が記載されている
。

これら［Ａ］、［Ｂ］及び［Ｃ］層構成Ｊ：Ｊ、下、高
感度逆層構成という）のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、いずれも高感度の緑感性ハロゲン化銀乳剤層と該
高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層よりも低い感度の緑感
性ハロゲン化銀乳剤層との闇に、少なくとも高感度の赤
感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、高感度かつ高画質とい
う目的を達成する有効な手段である。

本発明は、上記高感度層層構成及び高感度逆層構成のい
ずれのハロゲン化銀カラー写真感光材料に適用しても有
効であり、むしろ、より効果的である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、目的に応
じて適当な厚さの中間層を設けることは任意であり、更
にフィルタ一層、カール防止層、保護層、アンチハレー
ション層等の種々の層を構成層として適宜組み合せて用
いることができる。

これらの層構成には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
ができ、また、その層中には前記の如き乳剤層中に含有
せしめることができる種々の写真用添加剤を含有めしめ
ることができる。

以下余白 ［実施例］ 以下、本発明を更に実施例により具体的に説明するが、
本発明の実施態様がこれにより限定されるものではない
。

実施例−１ 例示カプラー（１３）２ｘ１０−２モルをトリクレジル
ホスフェート１５−と酢酸エチル３０−の混合液に加熱
溶解し、この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフタレ
ンスルホネート、デュポン社製）　　１．５ａを含む５
％ゼラチン水溶液３００　ｖＱと混合し、コロイドミル
にかけて乳化分解した。

このカプラーの分散液を赤感性沃臭化銀（沃化銀６％モ
ル％、臭化銀９４モル％）０．２モルとゼラチン４０Ｑ
を含む写真乳剤ＩＫＯと混合し、硬膜剤として１，２−
ビス（ビニルスルホニル）エタンの２％溶液２０−を加
え、三酢酸セルローズフィルムベース上に塗布、乾燥し
た。この層の上にゼラチン°保護層を塗布してカラー感
光材料の試料（１）を作成した。試料（１）における銀
の塗布量は２Ｑ／ｆであった。

更に、例示カプラー（１３）に代えて例示カプラー（２
１）と（２９）を使用して、全く同様の操作を行ない試
料（２）と（３）を作成した。

更に、比較として例示カプラー（１）に代えて比較カプ
ラー＜Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を使用して、全く同様の
操作を行ない試料（４）、（５）及び（６）を作成した
。これらの試料（１）、（２）、（３）、（４）、（５
）及び（６）を通常の方法でそれぞれウェッジ露光した
のち、次の処理工程に従って処理した。

処理工程（３８℃）　　　処理時間 発色現像　　　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　
　洗　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　着　　
　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　
　　　　　　３分１５秒安定浴　　　　　　　　１分３
０秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液組成（１）］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）−アニリン硫酸塩　　　　　　４．７５９無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５０ヒドロキ
シルアミン１／２硫酸塩　　２．０ｇ無水炭酸カリウム
　　　　　　　　　３７．５Ｑ（１水塩）　　　　　　
　　　　　　　２．５０水酸化カリウム　　　　　　　
　　　１．０１；１水を加えて総量を１１１とし、水酸
化カリウムを用いてｐ）１１０．０に調整する。

（漂白液組成） エチレンシアミンチ°トラ酢酸アン モニウム塩　　　　　　　　　　　　１００．０１；１
エチレンジアミンテトラ酢酸２ア ンモニウム塩　　　　　　　　　　　１０．０１）臭化
アンモニウム　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　１０．０１ｊ２水を加えて１
ｆｔとし、アンモニウム水を用いてＤ　Ｈ６，０に調整
する。

（定着液組成） チ第りａ酸塩アンモニウム （５０％水溶液）　　　　　　　　　　１６．２ｄ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１２．４１；１水を加
えて１２とし、酢酸を用いてｏ　Ｈ６，５に調整する。

（安定化液組成） ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　５．０ｍ１）
コニダツクス ［小西六写真工業（株）製］　　　　　　７．５１１１
２水を加えて１１１とする。

得られたマゼンタ色画像を濃度計（ＰＤ−７Ｒ小西六写
真工業株式会社製）を使い赤色光で測定し、発色感度［
試料（４）における感度を１００とした時の相対値〕、
カブリ及び最高濃度を算出した。その結果を第１表に示
す。

以下余白 第　　１　　表 Ｍ１表に示す如（本発明のカプラーを使用した試料（１
）〜（３）は、比較カプラーを使用した試料（４）〜（
６）に比べて高い発色感度及び最高濃度を有しており、
かつカブリの増加がほとんどみられない良好な発色性能
を有している感光材料であることが判る。

以下余白 比較カプラー（Ａ） 比較カプラー（Ｂ） 実施例−２ 実施例−１で作成した試料（１）、（２）、（３）、（
４）、（５）及び（６）を塗布後、未露光のまま暗至下
１％ホルムアルデヒド水溶液を入れに密封容器中に液に
ふれさせることなく４日間放置した。これらの試料及び
比較として未処理の試料を実施例（１）と同様に露光、
現像して感度及び最高１度を測定し、ホルマリン耐性％
（処理試料／未処理試料Ｘ　１００）を算出した。その
結果を第２表に示す。

第　　２　　表 第２表の如く本発明のカプラーを使用した試料（１）〜
（３）は、比較カプラーを使用した試料（４）〜（６）
に比べて、ホルマリンによる感度低下や最高濃度の低下
などの悪影響を受けにくい生試料保存性に優れたカプラ
ーであるこ°とが判る。

実施例−３ 透明なポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に
、次のような層構成の高感度多層カラーネガ感光材料（
７）および（８）を作成した。

第１琴・・・ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第２層・・・中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを含むゼラチ
ン層（乾燥膜厚１μ） 第３層・・・赤感性低感度乳剤層 カプラーとして１−ヒドロキシ−Ｎ−［４−（２、，４
−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル］−２−
ナフトアミドをハロゲン化銀１モル当り６．８Ｘ　１０
−２モル、カラードカプラーとして１−ヒドロキシ−Ｎ
−（４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル
）−４−（２−エトキシカルボニルフェニルアゾ）−２
−ナフトアミドを１．７Ｘ　１０−２モル、現像抑制剤
放出型物質として２−（１−フェニル−５−テトラゾリ
ルチオ）　−４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
アセトアミド）−１−インダノンを４×１０−２モル含
有する赤感性沃臭化銀乳剤層（沃臭化銀８モル％、臭化
銀９２モル％、塗布銀量３．５Ｑ／ｆ、乾燥膜厚６μ） 第４層・・・赤感性高感度乳剤層 例示カプラー（５０）をハロゲン化銀１モル当り１Ｘ１
０−２モル、カラードカプラー（上記第３層に含有した
ものと同一のもの）を、ｌＸ１０−２モル、現像抑制剤
放出型物質（上記第３５１に含有したものと同一のもの
）を２Ｘ１０−２モル含有する赤感性沃臭化銀乳剤！！
（沃化銀５モル％、臭化銀９５モル％、塗布銀１ｋ　１
　Ｑ　／　１’　、乾燥膜厚２μ）第５！・・・中間層 第２１と同じ 第６層・・・緑感性乳剤層 カプラーとして１−　（２，４，６−ドリクロルフエニ
ル’）−３−（３−［α−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ア
ミル）フェノキシ］アセトアミド）ベンズアミド−５−
ピラゾロンをハロゲン化銀１モル当り５．８　Ｘ　１０
−２モル、カラードカプラーとして１−　（２，４，６
−ドリクロルフエニル）−３−（２−クロル−５−オク
タデセニルサクシンイミドアニリド’）−４−（４−ヒ
トＯキシフェニルアゾ）−５−ピラゾロンを１．７Ｘ　
ｉ　Ｑ−２モル、現像抑制剤放出型物質として２−（１
−フェニル−５−テトラゾリルチオ）−４−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）−１−インダ
ノンを７Ｘ１０−”モ°ル含有する緑感性沃臭化銀乳剤
層（沃化銀８モル％、臭化銀９２モル％、塗布銀量１９
／ｆ、乾燥膜厚３．５μ） 第７層・・・中間層 第２１１と同じ 第８層・・・黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀、２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ
ノンを含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ）第９層・・・青
感性乳剤層 カプラーとして２−　（２，２−ジメチルプロピオニル
）−２−（１−ベンジル−２−フェニル−３，５−ジオ
キソ−１，２，４−トリアシリジン−４−イル）−２′
−クロロ−５′−（α−ドデシルオキシ力ルポニルーエ
トシキシ力ルボニル）アセトアニリドをハロゲン化銀１
モル当り　２．５×１０−１モル、現像抑制剤放出型物
質（ＤＩＲ物質）としてＷ−ブロモ−ω−（１−フェニ
ル−５−テトラゾリルチオ）−４−ラウロイルアミドア
セトフェノン５Ｘ１０−３モルを含有する青感性沃臭化
銀乳剤層（沃化銀７モル％、臭化銀９３モル％、塗布銀
量１．２Ｑ　／ｆ　、乾燥膜厚７μ）第１０層・・・保
護層 ゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 上記の各層を塗布し、第４層に例示化合物（５０）を用
いた試料（７）及び第４層に比較カプラー（Ｄ）を上記
の例示化合物（５０）の代りに用いた以外は試料（７）
と全く同じである試料（８）を作成した。

これらの試料（７）及び（８）を赤色光でウェッジ露光
し、実施例−１と同様に現像して発色感度［試料（８）
を１００とする］、カブリ及び最高濃度を算出した。

その結果を第３表に示す。

比較カプラー（Ｄ） 以下余白 第　　３　　表 第３表の示す如く、本発明のカプラーを使用した試料（
７）は、比較カプラーを使用した試料（８）と比べて発
色感度及び最高濃度が高く、かつカブリが高くなる傾向
はないので重層フィルムに用いても効果的であることが
判る。従って、このことから本発明のカプラーを使用す
ることにより高感度のカラーフィルムや低銀量化、さら
にカプラー使用量を減少することにより薄膜化した感光
材料を作成することができる。

また、ざらに実施例−２と同様にホルマリンに対する耐
性を試験した結果、実施例−２と全く同様の効果を得る
ことができた。

実施例４ 実施例３で使用した（７）と（８）を未露光のまま５５
℃湿度４０％ＲＨのサーモ中に入れ、３日間経過後、赤
色光で露光して実施例１の処理を行ない、カブリ、感度
変化（％）　（処理試料の感度／未処理試料の感度Ｘ　
１００）を算出した。

第　　４　　表 第４表より明らかな様に、本発明のカプラーを使用した
試料（７）は、比較カプラーを使用した試料（８）に比
較して、カブリ、感度変化が共に小さい生試料保存性の
すぐれた感光材料であることが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で表わされるシアンカプラーを少な
   くとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１は少なくとも１個のカルボキシル基で置
   換されたアシルアミノ基、アルキルスルホンアミド基、
   アリールスルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
   モイル基、アルキルウレイド基、アリールウレイド基、
   アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アルコキシカル
   ボニル基、又はアリールオキシカルボニル基を表わし、
   Ｒ＿２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
   キシ基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、カルボキシ
   ル基、ヒドロキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、ア
   ルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、
   アルキルウレイド基、アリールウレイド基、スルファモ
   イル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、又
   はアリールオキシカルボニル基を表わし、Ｒ＿３はアル
   キル基又はアリール基を表わし、Ｒ＿４は水素原子又は
   アルキル基を表わし、ｎは１〜４の整数を表わす。但し
   、ｎが２以上の場合、Ｒ＿２は同一であっても異なって
   いてもよい。また、Ｒ＿３とＲ＿４の炭素原子数の総和
   は１０以上である。］