JPH0453302B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特
に２当量のナフトール系シアンカプラーを含有す
るハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
る。 ［発明の背景］ 減色法カラー写真は周知の如く、芳香族第１級
アミン系発色現像主薬が露光されたハロゲン化銀
粒子を還元することにより生成する発色現像主薬
の酸化生成物とイエロー、シアン、マゼンタ色素
を形成するカプラーをハロゲン化銀乳剤中で酸化
カツプリングすることにより色素画像が形成され
る。これらの場合、イエロー色素を形成するため
のイエローカプラーとしては、一般に開鎖活性メ
チレン基を有する化合物が用いられ、マゼンタ色
素を形成するためのマゼンタカプラーとしては、
ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾ
リノベンツイミダゾール系、インダゾロン系等の
化合物が使用され、シアン色素を形成するための
シアンカプラーとしては、フエノール系およびナ
フトール系化合物が用いられる。 カプラーの反応活性点が無置換のものを４等量
カプラーと呼び、１モルの色素を形成するのに化
学量論的に４モルのハロゲン化銀を必要とする。 一方、反応活性点に酸化作用を受けずに離脱し
得る基を置換したカプラーを２当量カプラーと呼
び、１モルの色素を形成するのに２モルのハロゲ
ン化銀で済むので省銀可能である他、発色反応速
度の向上が可能であること等から高感度化あるい
はハロゲン化銀写真感光材料の薄膜化による処理
時間の短縮、画像鮮鋭性の向上等種々の改良効果
が知られている。 また、カプラーの反応活性点に、写真的に有用
な基（例えば現像抑制剤、現像促進剤等）もしく
はその前駆体を導入し、酸化された現像剤とのカ
ツプリング反応によつてイメージワイズに写真的
に有用な基を放出する化合物が種々知られてい
る。 このように２当量カプラーは、４当量カプラー
と比較して本質的に優れた利点と種々の応用性が
あり、近年多用される傾向にある。 従来シアン色素を形成するために使用されるナ
フタトール系シアンカプラーの２当量化に関して
は種々の試みがなされてきた。 例えば、米国特許3227554号には反応活性点置
換成分としてヘテロチオ基、アリールチオ基を有
する化合物が記載されているが、抑制剤放出カプ
ラーという特殊な用途には使用できるが、画像形
成カプラーとしては色素形成速度が遅いので実用
的ではない。 また、反応活性点がスルホンアミド基やアシル
アミノ基、イミド基等で置換された化合物も米国
特許3737316号、同3458315号、特開昭50−25228
号、同51−21828号等に記載されているが色素形
成速度はやはり不十分であり、２当量カプラーの
メリツトを充分に生かすことはできない。 ２当量カプラーの反応活性点置換成分として最
も優れているのは、アルキルオキシ基及びアリー
ルオキシ基であり、一部実用化されているものも
ある。その代表的なものは、米国特許3476563号、
同3822248号、特開昭50−112038号、同52−18315
号、同54−F8237号、同55−32071号、同56−
27147号、同56−12643号等に記載されている。 しかしながら、これらの２当量カプラーにおい
ても感光したハロゲン化銀粒子の現像反応に対す
る色素形成反応の効率は、まだ低いことが知られ
ている。これら２つの反応を結びつける情報媒体
として、発色現像主薬の酸化生成物が挙げられる
が、これ自体不安定なものであることからカプラ
ーとカツプリング反応する以前に、反応活性を失
い易く、結果として色素形成効率を低くしている
と考えられる。また、前述した発色現像主薬の酸
化体は、それ自体またはその変化した生成物がハ
ロゲン化銀の潜像を漂白することが知られてお
り、潜像に対する色素の形成効率を低下させる一
因となつている。これらのことから２当量カプラ
ーの反応速度をさらに上げることにより高感度
化、省銀、薄膜化等がより高いレベルで可能であ
ることが判る。 またナフトール系２当量シアンカプラーは、４
当量カプラーに比較してカブリが大きく、かつ生
試料保存中に汚染やカブリ、発色性の低下等を起
こし易いことが知られており、色再現性低下等、
感材設計上の制約となつている。 ［発明の目的］ 従つて、本発明の目的は第１に高い発色効率を
有する新規な２当量シアンカプラーを使用するこ
とにより、高感度なハロゲン化銀写真感光材料を
提供することにあり、第２の上記シアンカプラー
を使用することにより、使用銀量の低減されたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することにあり、
第３に上記シアンカプラーを使用することによ
り、薄膜化されたハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにあり、第４にカブリが低く、かつ生
試料の保存性が向上した新規な２当量シカンカプ
ラーを使用することにより色再現性の向上したハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。 ［発明の構成］ 本発明の上記目的は、下記一般式［］で表わ
されるシアンカプラーを少なくとも一種含有する
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することによつ
て達成される。 一般式［］ ［式中、R₁は少なくとも１個のカルボキシル基
で置換されたアシルアミノ基、アルキルスルホア
ミド基、アリールスルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルフアモイル基、アルキルウレイド基、
アリールウレイド基、アルキル基、アルコキシ
基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、又はア
リールオキシカルボニル基を表わし、R₂は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、カルボキ
シル基、ヒドロキシル基、アミノ基、アシルアミ
ノ基、アルキルスルホンアミド基、アリールスル
ホンアミド基、アルキルウレイド基、アリールウ
レイド基、スルフアモイル基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基、又はアリールオキシカ
ルボニル基を表わし、R₃はアルキル基又はアリ
ール基を表わし、R₄は水素原子又はアルキル基
を表わし、ｎは１〜４の整数を表わす。但し、ｎ
が２以上の場合、R₂は同一であつても異なつて
いてもよい。また、R₃とR₄の炭素原子数の総和
は10以上である。］ ［発明の具体的構成］ 前記一般式［］において、R₁は少なくとも
１個のカルボキシル基で置換された下記の基を表
わす。 即ち、アシルアミノ基（例えばメタンアミド
基、エタンアミド基、プロパンアミド基、ブタン
アミド基、ヘキサンアミド基、オクタンアミド
基、ドデカンアミド基、ベンツアミド基等）、ア
ルキルスルホンアミド基（例えばメタンスルホン
アミド基、エタンスルホンアミド基、プロパンス
ルホンアミド基、ヘキサンスルホンアミド基、オ
クタンスルホンアミド基、ドデカンスルホンアミ
ド基等）、アリールスルホンアミド基（例えばベ
ンゼンスルホンアミド基、ナフタレンスルホンア
ミド基等）、カルバモイル基（例えばメチルカル
バモイル基、エチルカルバモイル基、プロピルカ
ルバモイル基、ドデシルカルバモイル基、フエニ
ルカルバモイル基等）、スルフアモイル基（例え
ばＮ−メチルスルフアモイル基、Ｎ−エチルスル
フアモイル基、Ｎ−ブチルスルフアモイル基、Ｎ
−オクチルスルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチル
スルフアモイル基、フエニルスルフアモイル基
等）、アルキルウレイド基（例えばメチルウレイ
ド基、エチルウレイド基等）、アリールウレイド
基（例えばフエニルウレイド基、ナフチルウレイ
ド基等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、オクチル基、ドデシル基等）、
アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
プロピルオキシ基、ブチルオキシ基、オクチルオ
キシ基、ドデシルオキシ基等）、アミノ基（例え
ばメチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルア
ミノ基、ブチルアミノ基、オクチルアミノ基、ド
デシルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルア
ミノ基、アニリノ基等）アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、ブトキシカルボニル基、オクチルオキス
カルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、
又はアリールオキシカルボニル基（例えばフエノ
キシカルボニル基等）である。これらの基のうち
特に好ましくはアシルアミノ基、アルキルスルホ
ンアミド基、アリールスルホンアミド基である。 上記各基は置換基を有してもよく、該置換基を
有する場合、上記した少なくとも１個のカルボキ
シル基は該置換基に導入されてもよい。該置換基
の好ましい例としては下記のものが挙げられる。 即ち、ハロゲン原子（例えばフツ素、塩素、臭
素等の原子）、ヒドロキシル基、ニトロ基、シア
ノ基、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、iso−プロピル基、ブチル基、iso−
ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペ
ンチル基、iso−ペンチル基、sec−ペンチル基、
tert−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オ
クチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、
iso−ドデシル基、セチル基等）、シアノアルキル
基（例えばシアノメチル基等）、フツ化アルキル
基（例えばトリフルオロメチル基、オクタフルオ
ロブチル基等）、アリール基（例えばフエニル基、
ナフチル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、プロピルオキシ基、iso−プロ
ピルオキシ基、ブトキシ基、iso−ブトキシ基、
sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、ペンチル
オキシ基、iso−ペンチルオキシ基、tert−ペン
チルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、アリール
オキシ基（例えばフエノキシ基、トリルオキシ基
等）、カルボキシル基、アルキルオキシカルボニ
ル基（例えばエトキシカルボニル基、ドデシルオ
キシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えばフエノキシカルボニル基等）、アル
キルアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、
シクロヘキシルカルボニルオキシ基等）、アリー
ルアシルオキシ基（例えばベンゾイルオキシ基
等）、アルキルアミノ基（例えばエチルアミノ基、
ジメチルアミノ基、ジエタノールアミノ基、ドデ
シルアミノ基、ヘキサデシルアミノ基等）、アリ
ールアミノ基（例えばアニリノ基、ナフチルアミ
ノ基等）、アルキルカルバモイル基（例えばエチ
ルカルバモイル基カルボキシエチルガバモイル
基、、ドデシルカルバモイル基等）、アリールカル
バモイル基（例えばフエニルカルバモイル基等）、
アシルアミノ基（例えばメタンアミド基、ドデカ
ンアミド基、ヘキサデカンアミド基、ベンツアミ
ド基等）、アシル基（例えばベンゾイル基、ペン
タフルオロベンゾイル基、エチルカルボニル基、
プロピルカルボニル基等）、アルキルチオ基（例
えばメチルチオ基、プロピルチオ基、オクチルチ
オ基、ドデシルチオ基等）、アルキルスルホニル
基（例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニ
ル基、オクチルスルホニル基、デシルスルホニル
基、ドデシルスルホニル基等）、アルキルスルフ
アモイル基（例えばエチルスルフアモイル基、ペ
ンチルスルフアモイル基、ドデシルスルフアモイ
ル基、Ｎ−メチルスルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルスルフアモイル基等）、アルキルスルホン
アミド基（例えばメチルスルホンアミド基、エチ
ルスルホンアミド基、ドデシルスルホンアミド
基、ｐ−ドデシルフエニルスルホンアミド基等）、
アリールスルホニル基（例えばフエニルスルホニ
ル基等）等を挙げることができる。 R₂は水素原子、ハロゲン原子（例えばフツ素、
塩素、臭素等の原子）、アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、オクチル基、ドデ
シル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基、プロピルオキシ基、ブチルオキシ
基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、
ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基、アミノ基（例えばメチルア
ミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブ
チルアミノ基、オクチルアミノ基、ドデシルアミ
ノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ア
ニリノ基等）、アシルアミノ基（例えばメタンア
ミド基、エタンアミド基、プロパンアミド基、ブ
タンアミド基、ヘキサンアミド基、オクタンアミ
ド基、ドデカンアミド基、ベンツアミド基等）、
アルキルスルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミド基、エタンスルホンアミド基、プロパン
スルホンアミド基、ヘキサンスルホンアミド基、
オクタンスルホンアミド基、ドデカンスルホンア
ミド基等）、アリールスルホンアミド基（例えば
ベンゼンスルホンアミド基、ナフタレンスルホン
アミド基等）、アルキルアレイド基（例えばメチ
ルウレイド基、エチルウレイド基等）、アリール
ウレイド基（例えばフエニルウレイド基、ナフチ
ルウレイド基等）、スルフアモイル基（例えばＮ
−メチルスルフアモイル基、Ｎ−エチルスルフア
モイル基、Ｎ−ブチルスルフアモイル基、Ｎ−オ
クチルスルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスル
フアモイル基、フエニルスルフアモイル基等）、
カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、
エチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル
基、ドデシルカルバモイル基、フエニルカルバモ
イル基等）、アルコキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブ
トキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル
基、ドデシルオキシカルボニル基等）、又はアリ
ールオキシカルボニル基（例えばフエノキシカル
ボニル基等）を表わす。R₂の好ましくは水素原
子、ハロゲン原子、ニトロ基、アシルアミノ基、
アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンア
ミド基であり、更に好ましくは水素原子、アシル
アミノ基、アルキルスルホンアミド基、アリール
スルホンアミド基である。R₂で表される基は置
換基を有してもよく、好ましい置換基としては前
記したR₁の置換基が挙げられる。 R₃はアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、アミル基、オクチル基、
ドデシル基等）、又はアリール基（例えばフエニ
ル基、ナフチル基等）を表わし、R₃で表わされ
る基は置換基を有してもよく、好ましい置換基と
しては前記したR₁の置換基が挙げられる。R₃の
好ましくはアルキル基であり、更に好ましくはフ
エノキシ基で置換されたアルキル基である。 R₄は水素原子又はアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル
基、オクチル基、ドデシル基等）を表わし、R₄
で表わされるアルキル基は置換基を有してもよ
く、好ましい置換基としては前記したR₁の置換
基が挙げられる。R₄の好ましくは水素原子であ
る。但し、上記R₃とR₄の置換基を含めた炭素原
子数の総和は10以上である。 以下、前記一般式〔〕で表わされるシアンカ
プラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されない。 本発明のナフトール系２当量シアンカプラー
は、前述のナフトール系２当量シアンカプラーの
特許明細書中の合成法等、従来公知の合成法によ
り容易に合成できる。 以下反応スキームに沿つて、一般的な中間体か
らの合成法を簡単に説明する。 反応(a)はジヒドロキシナフトアミドはハロゲン
化ベンゼンとの反応であり、通常基触媒を使用す
る。 反応(b)はナフトエ酸、酸クロライドまたは活性
エステルとアミンとの反応であり、ナフトエ酸の
場合、通常Ｎ，N′−ジシクロヘキシルカルボジ
イミド、ｐ−トルエンスルホン酸、硫酸等の脱水
触媒を用いる、酸クロライドとの反応ではピリジ
ン、トリエチルアミン等の有機塩基や炭酸カリウ
ム、か性ソーダ等の無機塩基を触媒として用いる
か、加熱還流により塩酸を追い出しながら反応を
させるのが一般的である。また、活性エステルと
アミンとの反応では、通常フエニルエステルが用
いられ、必要に応じて塩基触媒を使用してもよ
い。 反応(c)は、反応(a)で示したハロゲン化ベンゼン
が充分に反応性でない時、反応性を上げるために
ニトロ基、シアノ基、ホルミル基の電子吸引性の
基を入れておき、反応活性点にフエノキシ基を導
入後、１つまたはそれ以上の反応を経由して目的
のカプラーを得る合成法である。例えば、後述の
合成例１では、常法により４当量のナフトールカ
プラーにｐ−ニトロフルオロベンゼンと反応後水
添により得たアミノ化合物を原料として(c)の反応
を行なつている。合成例２も同様である。 反応(d)は、反応(a)と基本的に同じ反応であり、
４位にハロゲンを有する１−ヒドロキシーナフト
アミドとフエノール誘導体との反応である。反応
(a)同様、塩基触媒を使用するのが好ましい。 反応(e)はR₄が水素原子ではなくアルキル基で
ある時の例であり、２級アミンとハロゲン化アル
キルの反応である。必要に応じて塩化アルミニウ
ム、塩化亜鉛や塩基触媒を用いる。 上記反応(a)〜(e)は、最終工程に関するものであ
るが、それ以前の中間体も同様の合成法で容易に
合成できる。 一般には反応(a)，(b)，(c)を使用することが多い
が、以下具体的な合成例を示して詳述する。 合成例 １（例示化合物（13）の合成） 30ｇの１−ヒドロキシ−４−（４−アミノ）フ
エノキシ−Ｎ−｛４−（２，４−ジ−tert−ベンチ
ルフエノキシ）ブチル｝−２−ナフトアミドを200
mlの酢酸エチルに溶解し、20ｇの無水コハク酸を
100mlの酢酸エチルに溶解した溶液を室温で滴下
した。滴下後２時間加熱還流を行い、溶媒を減圧
で留去した後、酢酸エチルとリグロインの混合溶
媒から再結を行い、目的物の白色結晶25ｇを得
た。mp；153〜154℃、FD−MassM⁺＝682から
目的物であることを確認した。 合成例 ２（例示化合物（50）の合成） 30ｇの１−ヒドロキシ−４−（２，４−ジアミ
ノ）フエノキシ−Ｎ−｛４−（２，４−ジ−tert−
ペンチルフエノキシ）ブチル｝−２−ナフトアミ
ドを200mlの酢酸エチルに溶解し、攪拌下40ｇの
無水コハク酸を加えて２時間加熱還流を行つた。
溶媒を減圧で留去した後、アルコールから再結を
行い、目的物の白色結晶31ｇを得た。FD−
MassM⁺＝797から目的物であることを確認した。 上記の他の本発明のナフトール系シアンカプラ
ーについても、上記合成例に準じて容易に合成で
きる。 本発明のナフトール系シアンカプラーは単独で
用いることが好ましいが、２種以上を併用しても
よい。また、本発明のナフトール系シアンカプラ
ーは、本発明外のナフトール系シアンカプラーお
よびフエノール系シアンカプラーの１種又は２種
以上と併用してもよい。（以下、本発明のナフト
ール系シアンカプラーを２種以上併用する場合、
或る１つの本発明のナフトール系シアンカプラー
を主要カプラーといい、それ以外の本発明のナフ
トール系シアンカプラーを従カプラーという。） 本発明のナフトール系シアンカプラーの使用量
は、限定的ではないが、本発明のナフトール系シ
アンカプラーが単一で用いられる場合、ハロゲン
化銀１モル当り、１×10^-4〜10モルが好ましく、
より好ましくは0.01〜0.5モルである。一方、他
のカプラーと併用することは、好ましくは主要カ
プラー１モルに対し、１×10^-3〜100モルの本発
明の従カプラーまたは本発明外のナフトール系シ
アンカプラーおよびフエノール系シアンカプラー
を使用する。 本発明のナフトール系シアンカプラーを、本発
明に係わるハロゲン化銀乳剤中に含有せしめる方
法を具体的に述べれば、本発明のナフトール系シ
アンカプラーがアルカリ可溶性である場合には、
アルカリ性溶液として添加してもよく、油溶性で
ある場合には、例えば米国特許2322027号、同第
2801170号、同第2801171号、同第2272191号、お
よび同第2304940号各明細書に記載の方法に従つ
て本発明のナフトール系シアンカプラーを高沸点
有機溶媒に、必要に応じて低沸点有機溶媒を併用
して溶解し、微粒子状に分散してハロゲン化銀乳
剤に添加するのが好ましい。親水性コロイドとし
ては、ゼラチンを始め、写真用バインダーとして
取られているゼラチン誘導体、ゼラチンのグラフ
トポリマー、各種セルロース誘導体、ポリビニル
アルコール部分酸化物、アルギン酸ソーダ、ポリ
−Ｎ−ビニルピロリドン等広く使用することがで
きる。このとき必要に応じて他のハイドロキノン
誘導体、紫外線吸収剤、褪色防止剤等を併用して
もさしつかえない。また、２種以上の本発明のナ
フトール系シアンカプラーを混合して用いてもさ
しつかえない。 上記の他、ラテツクス分散とか他のポリマーを
用いる方法が知られている。 さらに、本発明において好ましい本発明のナフ
トール系シアンカプラーのハロゲン化銀乳剤への
添加方法を詳述するならば、１種または２種以上
の本発明のナフトール系シアンカプラーを必要に
応じて他のカプラー、ハイドロキノン誘導体、褪
色防止剤や紫外線吸収剤等と共に有機酸アミド
類、カルバメート類、エステル類、ケトン類、尿
素誘導体、エーテル類、炭化水素類等、特にジ−
ｎ−ブチルフタレート、トリ−クレジルホスフエ
ート、トリフエニルホスフエート、ジ−イソオク
チルアゼレート、ジ−ｎ−ブチルセバケート、ト
リ−ｎ−ヘキシルホスフエート、Ｎ，Ｎ−ジ−エ
チル−カプリルアミドブチル、Ｎ，Ｎ−ジエチル
ラウリルアミド、ｎ−ペンタデシルフエニルエー
テル、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジ−iso−
ドデシルフタレート、ジ−ｎ−ノニルフタレー
ト、２，４−ジ−tert−ペンチルフエノール、ｎ
−ノニルフエノール、３−ペンタデシルフエニル
エチルエーテル、２，５−ジ−sec−アミルフエ
ニルブチルエーテル、モノフエニル−ジ−ｏ−ク
ロロフエニルホスフエートあるいはフツ素パラフ
イン等の高沸点有機溶媒、および／または酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、
プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、ジエ
チレングリコールモノアセテート、ニトロメタ
ン、四塩化炭素、クロロホルム、シクロヘキサン
テトラヒドロフラン、メチルアルコール、アセト
ニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、
メチルエチルケトン等の低沸点有機溶媒に溶解
し、アルキルベンゼンスルホン酸およびアルキル
ナフタレンスルホン酸の如き、アニオン系界面活
性剤および／またはソルビタンセスキオレイン酸
エステルおよびソルビタンモノラウリル酸エステ
ルの如きノニオン系界面活性剤および／またはカ
チオン系界面活性剤および／またはゼラチン等の
親水性バインダーを含む水溶液と混合し、高速回
転ミキサー、コロイドミルまたは超音波分散装置
等で乳化分散し、ハロゲン化銀乳剤に添加され
る。 この他、上記ラテツクス分散法およびその効果
は、特開昭49−74538号、同51−59943号、同54−
32552号各公報やリサーチ・デイスクロージヤー
1976年８月、No.14850号、77〜79頁に記載されて
いる。 適当なラテツクスは、例えばスチレン、アクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレート、２−アセトアセトキシエチルメタ
クリレート、２−（メタクリロイルオキシ）エチ
ルトリメチルアンモニウムメトサルフエート、３
−（メタクリロイルオキシ）プロパン−１−スル
ホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピルアクリル
アミド、Ｎ−［２−（２−メチル−４−オキソペン
チル）］アクリルアミド、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマ
ーのホモポリマー、コポリマーおよびターポリマ
ーである。 本発明のナフトール系シアンカプラーは、一般
的にはハロゲン化銀乳剤層に含有させるが、必要
に応じて高感度層、中感度層、低感度層のように
２つ以上の層に乳剤層を分割することができ、そ
の際は任意の層に含有できる。また、必要に応じ
て赤感性ハロゲン化銀乳剤層と隣接する非乳剤層
に含有させてもよいが、最も好ましくは最高感度
層に含有したものである。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
としては、例えば発色現像主薬を含有する発色現
像浴を用いることができる。また、浴処理を始め
として他の各種の方法、例えば処理液を噴霧状に
するスプレー方式、又は処理液を含浸させた担体
との接触によるウエツプ方式、あるいは粘性処理
液による現像方法等各種の処理方式を用いること
ができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
については特に制限はなく、あらゆる処理方法が
適用できる。例えば、その代表的なものとして
は、発色現像後、漂白定着処理を行い、必要なら
さらに水洗および／または安定処理を行う方法、
発色現像後、漂白と定着を分離して行い、必要に
応じさらに水洗および／または安定処理を行う方
法；あるいは前硬膜、中和、発色現像、停止定
着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水洗の順
で行う方法、発色現像、水洗、補足発色現像、停
止、漂白、定着、水洗、安定の順で行う方法、発
色現像によつて生じた現像銀をハロゲネーシヨン
ブリーチをしたのち、再度発色現像をして生成色
素量を増加させる現像方法、あるいは反転現像処
理等、いずれの方法を用いて処理してもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理に用
いられてもよい前記発色現像液は、発色現像主薬
を含むPHが好ましくは８以上、更に好ましくはPH
が９〜12のアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としての芳香族第１級アミン系発色現像主
薬は、芳香族環上に第１級アミノ基を持ち露光さ
れたハロゲン化銀を現像する能力のある化合物で
あり、さらに必要に応じてこのような化合物を形
成する前駆体を添加してもよい。 上記発色現像主薬としてはｐ−フエニレンジア
ミン系のものが代表的であり、次のものが好まし
い例として挙げられる。 ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−メトキシエチルアニリン、３−アセトアミド−
４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−［β−（β−メトキシエトキシ）エ
トキシ］エチル−３−メチル−４−アミノアニリ
ン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−（β−メトキシエトキ
シ）エチル−３−メチル−４−アミノアニリン
や、これらの塩、例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸
塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等である。 さらに、例えば特開昭48−64932号、同50−
131526号、同51−95849号およびベント等のジヤ
ーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサ
エテイー、73巻、3100号〜3125号（1951年）記載
のものも代表的なものとして挙げられる。 これらの芳香族第１級アミノ化合物の使用量
は、現像液の活性度をどこに設定するかできまる
が、活性度を挙げるためには使用量を増加してや
るのが好ましい。使用量としては0.0002モル／
から0.7モル／までの範囲で用いられる。また
目的によつて２つ以上の化合物を適宜組み合わせ
て使用することができる。発色現像主薬は前駆体
の形であつてもよく、その場合、本発明の感光材
料中に内蔵することができる。 本発明において用いられる発色現像主薬には、
更に通常添加される種々の成分、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ剤、アル
カリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属亜硫酸水素塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロ
ゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤、濃厚
化剤および現像促進剤等を任意に含有させること
もできる。 前記発色現像液に添加される上記以外の添加剤
としては、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウ
ム等の臭化物、沃化カリウム、ニトロベンゾイミ
ダゾール、メルカプトベンゾイミダゾール、５−
メチル−ベンゾトリアゾール、１−フエニル−５
−メルカプトテトラゾール等の迅速処理液用化合
物を始めとして、ステイン防止剤、スラツジ防止
剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。 漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いら
れる漂白剤としては、アミノポリカルボン酸また
は蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅
等の金属イオンを配位したものが一般に知られて
いる。そして、上記のアミノポリカルボン酸の代
表的な例としては次のものを挙げることができ
る。 エチレンジアミノテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ジエチレントリアミンペンタ錯酸ペンタナトリ
ウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含
有してもよい。また、漂白工程に漂白定着液を用
いる場合には、前記漂白剤のほかにハロゲン化銀
定着剤を含有する組成の液が適用される。また、
漂白定着液には、更に、例えば臭化カリウムの如
きハロゲン化合物を含有させてもよい。そして前
記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加
剤、例えばPH緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面
活性剤、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒
等を添加、含有させてもよい。 なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ
硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシ
アン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、また
はチオ尿素、チオエーテル等の通常の定着処理に
用いられるようなハロゲン化銀と反応して水溶性
の銀塩を形成する化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色
現像、漂白定着（又は漂白、定着）、更に必要に
応じて行われる水洗、安定化、乾燥等の各種処理
工程の処理温度は、迅速処理の見地から30℃以上
で行なわれるのが好ましい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、特開昭
58−14834号、同58−105145号、同58−134634号
及び同58−18631号並びに特願昭58−2709号及び
同59−89288号等に示されるような水洗代替安定
化処理を行つてもよい。 本発明のハロゲン化銀殻へ写真感光材料は写真
構成層には、水溶性または発色現像処理液で脱色
する染料（AI染料）を添加することができ、該
AI染料としては、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、メロシアニン染料及びアゾ染料が
包含される。中でもオキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、メロシアニン染料及びアゾ染料が
包含される。なかでもオキソノール染料、ヘミオ
キソノール染料及びメロシアニン染料等が有用で
ある。用い得るAI染料の例としては、米国特許
584609号、同1277429号、特開昭48−8530号、同
49−99620号、同49−114420号、同49−129537号、
同52−108115号、同59−25845号、同59−111640
号、同59−11641号、米国特許2274782号、同
2533472号、同2956879号、同3125448号、同
3148187号、同3177078号、同3247127号、同
3260601号、同3540887号、同3575704号、同
3653905号、同3718472号、同4071312号、同
4070352号に記載されているものを挙げることが
できる。 これらのAI染料は、一般に乳剤層中の銀１モ
ル当り２×10^-3〜５×10^-1モル用いることが好ま
しく、より好ましくは１×10^-2〜１×10^-1モルを
用いる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
けるハロゲン化銀乳剤層の銀量（銀付量）は限定
的ではないが、感光性ハロゲン化銀乳剤層の全体
で２〜20ｇ／m²とされるのが好ましい。即ち、優
れた画質を得るためには、該銀量が12ｇ／m²以下
であることが好ましく、一方、高い最高濃度及び
高い感度を得るためには、該銀量が５ｇ／m²以上
であることが好ましい。 本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成
としては、沃臭化銀、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀
または塩沃臭化銀等がある。 また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正
常晶でも双晶でもその他でもよく、｛100｝面と
｛111｝面の比率は任意のものが使用できる。更
に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内
部から外部まで均一なものであつても、内部と外
部が異質の層状構造（コア・シエル型）をしたも
のであつてもよい。また、これらのハロゲン化銀
は潜像を主として表面に形成する型のものでも、
粒子内部に形成する型のものでもよい。さらに平
板状ハロゲン化銀粒子（特開昭58−113934号、特
願昭59−170070号参照）を用いることもできる。 本発明に特に好ましく用いられるハロゲン化銀
粒子は、実質的に単分散性のものであり、これは
酸性法、中性法またはアンモニア法等のいずれの
調整法により得られたものでもよい。 また、例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、
成長速度の早いアンモニア法により成長させ、所
定の大きさまで成長させる方法でもよい。ハロゲ
ン化銀粒子を成長させる場合に反応釜内のPH、
pAg等をコントロールし、例えば特開昭54−
48521号に記載されているようなハロゲン化銀粒
子の成長速度に見合つた量の銀イオンとハライド
イオンを逐次同時に注入混合することが好まし
い。 本発明に用いるハロゲン化銀粒子の調製は、以
上のようにして行なわれるのが好ましい。該ハロ
ゲン化銀粒子を含有する組成物を、本明細書にお
いてハロゲン化銀乳剤という。 これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；
硫黄増感剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ
尿素、シスチン等の硫黄増感剤；セレン増感剤；
還元増感剤、例えば第１スズ塩、二酸化チオ尿
素、ポリアミン等；貴金属増感剤、例えば金属増
感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオ
−３−メチルベンゾチアゾリウムクロライド等、
あるいは例えばルテニウム、パラジウム、白金、
ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感剤、具
体的にはアンモニウムクロロパラデート、カリウ
ムクロロプラチネートおよびナトリウムクロロパ
ラデート（これらの或る種のものは量の大小によ
つて増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用す
る。）等により、単独であるいは適宜併用（例え
ば金増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレ
ン増感剤との併用等）して化学的に増感されても
よい。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、含硫
黄化合物を添加して化学熟成し、この化学熟成す
る前、熟成中又は熟成後、少なくとも１種のヒド
ロキシテトラザインデンおよびメルカプト基を有
する含窒素ヘテロ環化合物の少なくとも１種を含
有せしめてもよい。 本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望
の感光波長域に感光性を付与するために適当な増
感色素をハロゲン化銀１モルに対して５×10^-8〜
１モル添加して光学増感させてもよい。増感色素
としては種々のものを用いることができ、また、
各々増刊色素を１種又は２種以上組み合わせて用
いることができる。本発明において有利に使用さ
れる増感色素としては、例えば次の如きものを挙
げることができる。 即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられ
る増感色素としては、例えば西独特許929080号、
米国特許2231658号、同2493748号、同2503776号、
同2519001号、同2912329号、同3656959号、同
3627897号、同3694217号、同4025349号、同
4046572号、英国特許1242588号、特公昭44−
14030号、同52−24844号等に記載されたものを挙
げることができる。また、緑感光性ハロゲン化銀
乳剤に用いられる増感色素としては、例えば米国
特許1939201号、同2072908号、同2739149号、同
2945763号、英国特許505979号等に記載されてい
る如きシアニン色素、メロシアニン色素または複
合シアニン色素をその代表的なものとして挙げる
ことができる。さらに、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤に用いられる増感色素としては、例えば米国特
許2269234号、同2270378号、同2442710号、同
2454629号、同2776280号等に記載されている如き
シアニン色素、メロシアニン色素または複合シア
ニン色素をその代表的なものとして挙げることが
できる。更に、また米国特許2213995号、同
2433748号、同2519001号、西独特許929080号等に
記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素または複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン
化銀乳剤または赤感光性ハロゲン化銀乳剤に有利
に用いることができる。 これらの増感色素は単独で用いてもよく、また
これらを組合せて用いてもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は必要に応
じてシアニン或いはメロシアニン色素の単用又は
組み合わせによる分光増感法にて所望の波長域に
光学増刊がなされていてもよい。 特に好ましい分光増感法として代表的なもの
は、例えばベンズイミダゾロカルボシアニンとベ
ンゾオキサゾロカルボシアニンとの組み合わせに
関する特公昭43−4936号、同43−22884号、同45
−18433号、同47−37443号、同48−28293号、同
49−6209号、同53−12375号、特開昭52−23931、
同52−51932号、同54−80118号、同58−153926
号、同59−116646号、同59−116647号等に記載の
方法が挙げられる。 又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシア
ニンと他のシアニン或いはメロシアニンとの組み
合わせに関するものとしては、例えば特公昭45−
25831号、同47−11114号、同47−25379号、同48
−38406号，同48−38407号、同54−34535号、同
55−1569号、特開昭50−33220号、同50−38526
号、同51−107127号、同51−115820号、同51−
135528号、同52−104916号、同52−104917号等が
挙げられる。 さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキ
サ・カルボシアニン）と他のカルボシアニンとの
組み合わせに関するものとしては、例えば特公昭
44−32753号、同46−11627号、特開昭57−1483
号、メロシアニンに関するものとしては、例えば
特開昭48−38408号、同48−4120号、同50−40662
号、特開昭56−25728号、同58−10753号、同58−
91445号、同59−116645号、同50−33828号等が挙
げられる。 又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニン
との組み合せに関するものとしては、例えば特公
昭43−4932号、同43−4933号、同45−26470号、
同46−18107号、同47−8741号、特開昭59−
114533号等があり、さらにゼロメチン又はジメチ
ンメロシアニン、モノメチン又はトリメチンシア
ニン及びスチリル染料を用いる特公昭49−6207号
に記載の方法を有利に用いることができる。 これらの増感色素を本発明に用いるハロゲン化
銀乳剤に添加するには、予め色素溶液として、例
えばメチルアルコール、エチルアルコール、アセ
トン、ジメチルフオルムアミド、或いは特公昭50
−40659号記載のフツ素化アルコール等の親水性
有機溶媒に溶解して用いられる。 添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始
時、熟成中、熟成終了時の任意の時期でよく、場
合によつては乳剤塗布直前の工程に添加してもよ
い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料をフルカラ
ーとして構成する場合、本発明のナフトール系シ
アンカプラーを含有する赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層の他、緑感光性及び青感光性のハロゲン化銀
乳剤層が設けられる。該乳剤層に含有させるカプ
ラーは、いわゆる２当量型であつてもよいし４当
量型カプラーであつてもよい。 前記青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有させる
イエローカプラーとしては、開ケトメチレン化合
物、さらにいわゆる２当量型カプラーと称される
活性点−ｏ−アリール置換カプラー、活性点−ｏ
−アシル置換カプラー、活性点ヒダントイン化合
物置換カプラー、活性点ウラゾール化合物置換カ
プラーおよび活性点コハク酸イミド化合物置換カ
プラー、活性点フツ素置換カプラー、活性点塩素
あるいは臭素置換カプラー、活性点−ｏ−スルホ
ニル置換カプラー等が有効なイエローカプラーと
して用いることができる。用い得るイエローカプ
ラーの具体例としては、米国特許2875057号、同
3265506号、同3408194号、同3551155号、同
3582322号、同3725072号、同3891445号、西独特
許1547868号、西独出願公開2219917号、同
2261361号、同2414006号、米国特許1425020号、
特公昭51−10783号、特開昭47−26133号、同48−
73147号、同51−102636号、同50−6341号、同50
−123342号、同50−130442号、同51−21827号、
同50−87650号、同52−82424号、同52−115219
号、同58−95346号等に記載されたものを挙げる
ことができる。 また、前記緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に用い
られるマゼンタカプラーとしては、ピラゾロン
系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツ
イミダゾール系、インダゾロン系の化合物を挙げ
ることができる。これらのマゼンタカプラーは、
イエローカプラーと同様４当量型カプラーだけで
なく、２当量型カプラーであつてもよい。マゼン
タカプラーの具体例としては、米国特許2600788
号、同2983608号、同3062653号、同3127269号、
同3311476号、同3419391号、同3519429号、同
3558319号、同3582322号、同3815506号、同
3834908号、同3891445号、西独特許1810464号、
西独特許出願（OLS）2408665号、同2417945号、
同2418959号、同2424467号、特公昭40−6031号、
特開昭51−20826号、同52−58922号、同49−
129538号、同49−74027号、同50−159336号、同
52−42121号、同49−74028号、同50−60233号、
同51−26541号、同53−55122号、特願昭55−
110943号等に記載されたものを挙げることができ
る。 さらに、青感光性乳剤層において本発明のナフ
トール系シアンカプラーを併用できるシアンカプ
ラーとしては、例えば本発明外のフエノール系、
ナフトール系カプラー等を挙げることができる。
そして、これらのシアンカプラーはイエローカプ
ラーと同様４当量型カプラーだけでなく、２当量
カプラーであつてもよい。該シアンカプラーの具
体例としては、米国特許2369929号、同2434272
号、同2474293号、同2521908号、同2895826号、
同3034892号、同3311476号、同3458315号、同
3476563号、同3583971号、同3591383号、同
3767411号、同3772002号、同3933494号、同
4004929号、西独特許出願（OLS）、2414830号、
同2454329号、特開昭48−59838号、同51−26034
号同48−5055号、同51−146827号、同52−69624
号、同52−90932号、同58−95346号、特公昭49−
11572号等に記載のものを挙げることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構
成中には非拡散性DIR化合物、カラードマゼンタ
又はシアンカプラー、ポリマーカプラー、拡散性
DIR化合物等のカプラーを併用してもよい。非拡
散性DIR化合物、カラードマゼンタ又はシアンカ
プラーについては、特願昭59−193611号の記載
を、またポリマーカプラーについては特願昭59−
172151号の記載を各々参照できる。 本発明に使用できる本発明外のカプラーを本発
明の写真構成中に添加する方法は、前記本発明の
ナフトール系シアンカプラーの添加方法を参照す
ることができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、他に
各種の写真用添加剤を含有せしめることができ
る。例えば、リサーチ・デイスクロージヤー誌
17643号に記載されているカブリ防止剤、安定剤、
紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画
像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性
剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、
乳剤を調製するために用いられる親水性コロイド
には、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カ
ゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース
誘導体、カルボキシメチルセルロース等のセルロ
ース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリルアミ
ド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子
等の任意のものが包含される。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の支持体と
しては、セルロースアセテート、セルロースナイ
レート又はポリエチレンテレフタレート等のポリ
エステルフイルム、ポリアミドフイルム、ポリカ
ーボネートフイルム、ポリスチレンフイルム等の
透明支持体が好ましく、更にバライタ紙、ポリエ
チレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を
併設した、又は反射体を併用する透明支持体、ま
たはガラス板でもよく、これらの支持体は感光材
料の使用目的に応じて適宜選択される。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層
及びその他の写真構成層の塗設には、デイツピン
グ塗布、エアードクター塗布、カーテン塗布、ホ
ツパー塗布等種々の塗布方法を用いることができ
る。また米国特許2761791号、同2941898号に記載
の方法による２層以上の同時塗布法を用いること
もできる。 本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に
定めることができる。例えば、フルカラーのネガ
用感光材料の場合には、支持体側から（順次、赤
感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層、青感光性ハロゲン化銀乳剤層）の配列
とすることが好ましい。 高感度化等を図るための層構成としては、次の
ようなものが知られている。例えば、支持体上に
順次塗設された赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
性ハロゲン化銀乳剤層及び青感性ハロゲン化銀乳
剤層の各感光性ハロゲン化銀乳剤層の前記順層構
成において、一部又は全部の感光性ハロゲン化銀
乳剤層について、実質的に同一感色性層を、互い
に実質的に同じ色相に発色する耐拡散カプラーを
含む高感度ハロゲン化銀乳剤層（以下、高感度乳
剤層という）と低感度ハロゲン化銀乳剤層（以
下、低感度乳剤層という）とに分離して、これを
隣接して重層する層構成がある。なお、以下この
層構成を高感度層構成という。 一方、高感度を達成する逆層構成として次の技
術が知られている。 ［Ａ］ 先ず、特開昭51−49027号には、 (a) 支持体側から順に赤感性ハロゲン化銀乳剤
層及び緑感性ハロゲン化銀乳剤層の各低感度
乳剤層（RG低感度層ユニツト）を塗設し、 (b) 該RG低感度層ユニツト上に、支持体側か
ら順に赤感性ハロゲン化銀乳剤層及び緑感性
ハロゲン化銀乳剤層の各高感度乳剤層（RG
高感度層ユニツト）を塗設し、 (c) 該RG高感度ユニツト上に順層構成の如く
青感性ハロゲン化銀乳剤層の高感度及び低感
度乳剤層（Ｂ高低感度層ユニツト）を塗設し
た層構成、 が記載されており、 ［Ｂ］ また、特開昭53−97424号には、 前記［Ａ］構成のハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、RG低感度層ユニツトの赤感性
ハロゲン化銀乳剤層及び緑感性ハロゲン化銀乳
剤層の各々を中感度と低感度に分離して塗設す
る構成、 が記載されており、 ［Ｃ］ 更に、本出願人による特願昭58−52115
号には、RGB低感度層ユニツトとRG高感度層
ユニツトが順次支持体上に塗設された層構成、 が記載されている。 これら［Ａ］，［Ｂ］及び［Ｃ］構成（以下、高
感度逆層構成という）のハロゲン化銀カラー写真
感光材料は、いずれも高感度の緑感性ハロゲン化
銀乳剤層と該高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層よ
りも低い感度の緑感性ハロゲン化銀乳剤層との間
に、少なくとも高感度の赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を有し、高感度かつ高画質という目的を達成す
る有効な手段である。 本発明は、上記高感度順層構成及び高感度逆層
構成のいずれのハロゲン化銀カラー写真感光材料
に適用しても有効であり、むしろ、より効果的で
ある。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、
目的に応じて適当な厚さの中間層を設けることは
任意であり、更にフイルター層、カール防止層、
保護層、アンチハレーシヨン層等の種々の層を構
成層として適宜組み合せて用いることができる。
これらの層構成には結合剤として前記のような乳
剤層に用いることができる親水性コロイドを同様
に用いることができ、また、その層中には前記の
如き乳剤層中に含有せしめることができる種々の
写真用添加剤を含有せしめることができる。 ［実施例］ 以下、本発明を更に実施例により具体的に説明
するが、本発明の実施態様がこれにより限定され
るものではない。 実施例 １ 例示カプラー（13）２×10^-2モルをトリクレジ
ルホスフエート15mlと酢酸エチル30mlの混合液に
加熱溶解し、この溶液をアルカノールＢ（アルキ
ルナフタレンスルホネート、デユポン社製）1.5
ｇを含む５％ゼラチン水溶液300mlと混合し、コ
ロイドミルにかけて乳化分解した。 このカプラーの分散液を赤感性沃臭化銀（沃化
銀６％モル％、臭化銀94モル％）0.2モルとゼラ
チン40ｇを含む写真乳剤１Kgと混合し、硬膜剤と
して１，２−ビス（ビニルスルホニル）エタンの
２％溶液20mlを加え、三酢酸セルローズフイルム
ベース上に塗布、乾燥した。この層の上にゼラチ
ン保護層を塗布してカラー感光材料の試料(1)を作
成した。試料(1)における銀の塗布量２ｇ／m²であ
つた。 更に、例示カプラー（13）に代えて例示カプラ
ー（21）と（29）を使用して、全く同様の操作を
行ない試料(2)と(3)を作成し、また第１表に示す例
示カプラーを用いて試料（11）〜（22）を作成し
た。 更に、比較として例示カプラー(1)に代えて比較
カプラー(A)、(B)、(C)及び(D)を使用して、全く同様
の操作を行ない試料(4)、(5)、(6)及び（22）を作成
した。これらの試料(1)〜(6)及び（11）〜（22）を
通常の方法でそれぞれウエツジ露光したのち、次
の処理工程に従つて処理した。 処理工程（38℃） 処理時間 発色現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安定浴 １分30秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記
の通りである。 ［発色現像液組成 (1)］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）−アニリン硫酸塩 4.75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシルアミン１／２硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カリウム 37.5ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩） 2.5ｇ 水酸化カリウム 1.0ｇ 水を加えて総量を１とし、水酸化カリウムを
用いてPH10.0に調整する。 （漂白液組成） エチレンジアミンテトラ酢酸アン モニウム塩 100.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２ア ンモニアム塩 10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１とし、アンモニウム水を用いて
PH6.0に調整する。 （定着液組成） チオ硫酸塩アンモニウム （50％水溶液） 16.2ml 無水亜硫酸ナトリウム 12.4ｇ 水を加えて１とし、酢酸を用いてPH6.5に調
整する。 （安定化液組成） ホルマリン（37％水溶液） 5.0ml コニダツクス ［小西六写真工業(株)製］ 7.5ml 水を加えて１とする。 得られたマゼンタ色画像を濃度計（PD−7R小
西六写真工業株式会社製）を使い赤色光で測定
し、発色感度［試料(4)における感度を100とした
時の相対値］、カブリ及び最高濃度を算出した。
その結果を第１表に示す。

【表】 第１表に示す如く本発明のカプラーを使用した
試料(1)及び（11）〜（21）は特に比較カプラーを
使用した試料(4)〜(6)及び（22）に比べて高い発色
感度及び最高感度を有しており、かつカブリの増
加がほとんどみられない良好な発色性能を有して
いる感光材料であることが判る。 実施例 ２ 実施例−１で作成した試料(1)，(2)，(3)，(4)，(5)
及び(6)を塗布後、未露光のまま暗室下１％ホルム
アルデヒド水溶液を入れた密封容器中に液にふれ
させることなく４日開放放置した。これらの試料
及び比較として未処理の試料を実施例(1)と同様に
露光、現像して感度及び最高濃度を測定し、ホル
マリン耐性％（処理試料／未処理試料×100）を
算出した。その結果を第２表に示す。

【表】 第２表の如く本発明のカプラーを使用した試料
(1)は、比較カプラーを使用した試料(4)〜(6)に比べ
て、ホルマリンによる感度低下や最高濃度の低下
などの悪影響を受けにくい生試料保存性に優れた
カプラーであることが判る。 実施例 ３ 透明なポリエチレンテレフタレートフイルム支
持体上に、次のような層構成の高感度多層カラー
ネガ感光材料(7)および(8)を作成した。 第１層…ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層（乾燥膜厚
1μ） 第２層…中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを含
むゼラチン層（乾燥膜厚1μ） 第３層…赤感性低感度乳剤層 カプラーとして１−ヒドロキシ−Ｎ−［４−
（２，４−ジ−tert−ベンチルフエノキシ）ブチ
ル］−２−ナフトアミドをハロゲン化銀１モル当
り6.8×10^-2モル、カラードカプラーとして１−
ヒドロキシ−Ｎ−｛４−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フエノキシ）ブチル｝−４−（２−エトキシカルボ
ニルフエニルアゾ）−２−ナフトアミドを1.7×
10^-2モル、現像抑制剤放出型物質として２−（１
−フエニル−５−テトラゾリルチオ）−４−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセトアミド）−
１−インダノンを４×10^-2モル含有する赤感性沃
臭化銀乳剤層（沃臭化銀８モル％、臭化銀92モル
％、塗布銀量3.5ｇ／m²、乾燥膜厚6μ） 第４層……赤感性高感度乳剤層 例示カプラー（50）をハロゲン化銀１モル当り
１×10^-2モル、カラードカプラー（上記第３層に
含有したものと同一のもの）を１×10^-2モル、現
像抑制剤放出型物質（上記第３層に含有したもの
と同一のもの）を２×10^-2モル含有する赤感性沃
臭化銀乳剤層（沃化銀５モル％、臭化銀95％、塗
布銀量１ｇ／m²、乾燥膜厚2μ） 第５層…中間層 第２層と同じ 第６層…緑感性乳剤層 カプラーとして１−（２，４，６−トリクロル
フエニル）−３−（３−［α−（２，４−ジ−tert−
アミル）フエノキシ］アセトアミド｝ベンズアミ
ド−５−ピラゾロンをハロゲン化銀１モル当り
5.8×10^-2モル、カラードカプラーとして１−
（２，４，６−トリクロルフエニル）−３−（２−
クロル−５−オクタデセニルサクシンイミドアニ
リド）−４−（４−ヒドロキシフエニルアゾ）−５
−ピラゾロンを1.7×10^-2モル、現像抑制剤放出
型物質として２−（１−フエニル−５−テトラゾ
リルチオ）−４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノ
キシアセトアミド）−１−インダノンを７×10^-3
モル含有する緑感性沃臭化銀乳剤層（沃化銀８モ
ル％、臭化銀92モル％、塗布銀量１ｇ／m²、乾燥
膜厚3.5μ） 第７層…中間層 第２層と同じ 第８層…黄色フイルター層 黄色コロイド銀、２，５−ジ−ｔ−オクチルハ
イドロキノンを含むゼラチン層（乾燥膜厚1μ） 第９層…青感性乳剤層 カプラーとして２−（２，２−ジメチルプロピ
オニル）−２−（１−ベンジル−２−フエニル−
３，５−ジオキソ−１，２，４−トリアゾリジン
−４−イル）−2′−クロロ−5′−（α−ドデシルオ
キシカルボニル−エトシキシカルボニル）アセト
アニリドをハロゲン化銀１モル当り2.5×10^-1モ
ル、現像抑制剤放出型物質（DIR物質）としてＷ
−ブロモ−ω−（１−フエニル−５−テトラゾリ
ルチオ）−４−ラウロイルアミドアセトフエノン
５×10^-3モルを含有する青感性沃臭化銀乳剤層
（沃化銀７モル％、臭化銀93モル％、塗布銀量1.2
ｇ／m²、乾燥膜厚7μ） 第10層…保護層 ゼラチン層（乾燥膜厚1μ） 上記の各層を塗布し、第４層に例示化合物
（50）を用いた試料(7)及び第４層に比較カプラー
(D)を上記の例示化合物（50）の代りに用いた以外
は試料(7)と全く同じである試料(8)を作成した。 これらの試料(7)及び(8)を赤色光でウエツジ露光
し、実施例−１と同様に現像して発色感度［試料
(8)と100とする］、カブリ及び最高濃度を算出し
た。 その結果を第３表に示す。 比較カプラー (D)

【表】 第３表に示す如く、本発明のカプラーを使用し
た試料(7)は、比較カプラーを使用した試料(8)と比
べて発色感度及び最高濃度が高く、かつカブリが
高くなる傾向はないので重層フイルムに用いても
効果的であることが判る。従つて、このことから
本発明のカプラーを使用することにより高感度の
カラーフイルムや低銀量化、さらにカプラー使用
量を減少することにより薄膜化した感光材料を作
成することができる。 また、さらに実施例−２と同様にホルマリンに
対する耐性を試験した結果、実施例−２と全く同
様の硬化を得ることができた。 実施例 ４ 実施例３で使用した(7)と(8)を未露光のまま55℃
湿度40％RHのサーモ中に入れ、３日間経過後、
赤色光で露光して実施例１の処理を行ない、カブ
リ、感度変化（％）（処理試料の感度／未処理試
料の感度×100）を算出した。

【表】 第４表より明らかな様に、本発明のカプラーを
使用した試料(7)は、比較カプラーを使用した試料
(8)に比較して、カブリ、感度変化が共に小さい生
試料保存性のすぐれた感光材料であることが判
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式［］で表わされるシアンカプラ
   ーを少なくとも一種含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。 一般式［］ ［式中、R₁は少なくとも１個のカルボキシル基
   で置換されたアシルアミノ基、アルキルスルホン
   アミド基、アリールスルホンアミド基、スルフア
   モイル基、アミノ基又はアルコキシカルボニル基
   を表わし、R₂は水素原子、ハロゲン原子、アル
   キル基、シアノ基、アミノ基、アシルアミノ基又
   はアリールスルホンアミド基を表わし、R₃はフ
   エノキシ基で置換されたアルキル基を表わし、
   R₄は水素原子又はアルキル基を表わし、ｎは１
   〜４の整数を表わす。但し、ｎが２以上の場合、
   R₂は同一であつても異なつていてもよい。また、
   R₃とR₄の炭素原子数の総和は10以上である。］