JPS59178459A - ハロゲン化銀カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真用カプラー、特に新規な二当量カプラーを
含むカラー写真感光材料に関するものである。

ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにより
’ｆＲ化された芳香族−級アミン系カラー現像主系とカ
プラーとが反応してインドフェノール、インドアニリ／
、インダミン、アゾメチン、フェノキサシン、キノンイ
ミン、フェナジンおよびそれに類する色素ができ、色画
像が形成されることは知られている（例えばＴ、Ｈ，Ｊ
ａｍｅｓ　ｌｉｉ“ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔ
ｈｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ、”Ｊ
ｒｄ、、ｔｈｅ　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　Ｃｏ、。

Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、／り７／　、ｐｐ３１２−Ｊりｔ）
。

この方式においては通常色再現には減色法が使われ、青
、緑、および赤に選択的に感光するハロゲン化銀乳剤と
それぞれ余色関係にあるイエロー、マゼンタ、およびシ
アンの色画像形成剤とが使用される。イエロー色画像を
形成するためには、例えばアシルアセトアニリド、マロ
ンジアニリド、またはジベンゾイルメタン系カプラーが
使われ、マゼンタ色画像を形成するためには主としてビ
ラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、シアノアセト
フェノン、ピラゾロトリアゾール、またはインダゾロ／
系カゾラーが使われ、シアン色画像を形成するためには
フェノール系カプラー、例えばフェノール類およびナフ
トール類が使われる。

通常、カラー写真感光材料は、カプラーを現像液に入れ
て用いる外型方式と、カプラーを感光材料の各感光層に
独立的機能を保つように含有せしめて入れて用いる内型
方式に大別される。後者においては、色素像を形成する
カプラーは、ハロゲン化銀乳剤中に添加されている。乳
剤中に添加されるカプラーは、乳剤結合剤マトリックス
中で非拡散化されて（耐拡散化されて）いる必要がある
。

さて従来より、カプラーが現像主薬酸化体とカップリン
グ反応した後、離脱できる基をカプラーのカップリング
位に置換させた２当量カプラーが知られている。参画量
カプラーでは色素７当量を生成するのに最低ψ当量の銀
を必要とするが、コ当量カプラーでは２当量の銀によっ
てｌ当量の色素を生成できる。すなわち、２当量カゾラ
ーを使用すると感材中の塗布銀量が少なくてすみ、原価
削減と薄層化が可能となる。

公知の２当量カプラーは、ある程度の性能を有してはい
るが、性能的にさらに改良することが望まれていた。特
に発色性において不満足であり、最近盛んになりつつあ
る高温迅速処理に於ては重大な問題となっている。この
不充分な発色性を補うため、場合によっては現像液中に
ベンジルアルコール等の有機溶剤を発色促進剤として添
加することが行なわれている。しかしこれら発色促進用
有機溶剤はいくつかの難点を有している。

例えば （１）現像工程で乳剤層中に吸収されるため現像液中の
量が減少し発色低下をもたらす。

（２）漂白液または漂白定着液にもちこまれ、脱銀阻害
や色素濃度低下をもたらす。

（３）　　処理後の感光材料中に残存し色１象堅牢性を
低下させる。

（４）処理廃液中に混入し、廃水のＢ、０．Ｄ、、ｅ、
ｏ、Ｄ、増加の原因となる。

これらの理由により発色促進用有機溶剤を除去ないしは
低減することが大いに望まれていた。

最近、特開昭ｓｒ−≠２０１１３号に記載されている如
き、ｐ−ヒドロキシフェニルスルホニル基ｉたはｐ−ヒ
ドロキシフェニルスルフィニル基ヲ末端に有する耐拡散
基を含むカプラーが開示されている。このカプラーは耐
拡散基の効果により従来のカプラーより発色性の点で改
良が認められるが、未だ充分ではなく、またカプラー分
散用有機溶剤に対する溶解性が低い難点を有していた。

すなわち本発明の目的は以上の欠点を無くした発色性の
優れた、カラー写真感光材料に適したカプラーを提供す
ることにある。特に発色現像液からベンジルアルコール
等の発色促進用有機溶剤を除去しても充分な発色性を有
するカラー写真感光材料を提供することにある。

これらの本発明の目的は、下記一般式（Ｉ）で表わされ
る基をカップリング位に有するカプラーを含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料によって達成
された。

一般式（Ｉ） を表わし、ＸはＷとともにｊ負もしくは６員の含窒素抜
°素項もしくはその縮合環を形成する有機残基を表わし
、Ｙは２と結合する少なくとも１個の炭素原子を含み、
２とＸとｔ連結する有機残基を表わし、Ｚは酸素原子も
しくはイオウ原子を表わし、ｎは／もしくはλの整数を
表わす。

本発明のカプラーのなかで好ましいものは下記一般式（
ＩＩ）で表わされるカプラーである。

式中、Ａはカップリング位の水素原子１個を除去したカ
プラー残基を表わし、Ｘ、Ｙおよびｎは一般式（１）で
定義したのと同じ意味を表わす。

本発明のカブ２−は乳剤中に添加されて用いられるので
耐拡散化されている必要がある。耐拡散基とはカプラー
が添加された乳剤層よシ拡散しないようにするために、
充分に分子量を大きくする基のことで一般的には炭素数
１０以上よシ構成される有機基である。一般式（ｎ）に
おいて耐拡散基は、Ａ、ＹもしくはＸのいずれに含まれ
ても、本発明の効果は同等である。本発明のカプラーで
は、離脱基に含まれる環状イミド基の一〇〇ＮＨＣＯ−
が現像時に一〇〇Ｎｅ０−となることにより、本発明の
効果が得られたものと信じられる。

式中、Ａがイエロー色画像形成カプラー残基金表わすと
き詳しくはピバロイルアセトアニリド型、ペンソイルア
セトアニリド型、マロンジエステル型、マロンジアミド
型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトア
ミド型、マロンエステルモノアミド型、ペンゾチテゾリ
ルアセテート型、インズオキサゾリルアセトアミド型、
ベンズオキドアミド型もしくはベンズイミダゾリルアセ
テート型のカプラー残基、米国特許３．ざダｌ、♂ｇθ
号に含まれるヘテロ猿置換アセトアミドもしくはヘテロ
猿置換アセテートから導かれるカプラー残基又は米国特
許３，７７０．φ≠を号、英国特許ｌ、≠ｊり、１７１
号、西独特許（ＯＬＳ）、＋。

３０３．０ブタ号、日本国公開特許３０−／Ｊり。

７３ｇ号もしくはリサーチディスクロージャー１５７３
７号に記載のアシルアセトアミド類から導　　　　−か
れるカプラー残基又は、米国特許≠、Ｏφ６゜３７４Ａ
号に記載のへテロ環型カプラー残基などが挙げられる。

Ａがマゼンタ色画像形成カプラー残基を表わすとき詳し
くはｊ−オキソ−２−ピラゾリン型、ピラゾロベンズイ
ミダゾール型、ピラゾロトリアゾール型、シアノアセト
フェノン型、ピラゾロイミダｌ−プレ型もしくは西独公
開待、ｆｆ（ＯＬＳ）第３゜／２／　、ｚＺＳ号に記載
のＮ−へテロ環置換アシルアセトアミド型カブ２−残基
などが挙げられるっＡがシアン色画像形成カプラー残基
を表わすときフェノール核、またはα−ナフトール核を
有するカプラー残基が挙げられる。

Ａが実質的に色素を形成しないカプラー残基を表わすと
き、この型のカプラー残基としてはインダ／ノ型、アセ
トフェノン型のカプラー残基などが挙げられ、具体的に
は米国特許φ、０３２，２１３号、同≠、ｏｒざ、≠り
１号、同１．．ｌ、３２゜３ダ！号、同３，９ｊ１．９
９３号、同３．りｔｌ、りｊり号、同≠、Ｏ≠４．ｊ−
７参号または同３．２３ｇ、ブタを号などに記載されて
りるものである。

この棟の化合物は現像主薬酸化体との反応において色素
を形成するカブ２−と競争反応する。これにより階調調
節、粒状性改良などが行なわれる。

式中、Ｘで表わされる有機残基によシ形成されるｊ負も
しくは６員の含窒素複素環どしては好ましくは、λ、≠
−ジオキソイミダゾリジン、２゜ダージオキソー／、Ｊ
−オキサゾリジン、３．！−ジオキノー／、２，４Ａ−
トリアシリジン、フタルイミド、サクシンイミド、ウラ
シル、グリコールイミド、キサンチン、グルタルイミド
、ノξラパン酸、２，６−シオキソー１．．２，３，１
．−テトラヒドロピリミジン、ウラゾール、バルビッー
ル酸および２．弘−ジオキソ−／、Ｊ−チアゾリジンな
どを挙けることができる。これらの複素環は壌を構成す
るイミド結合の窒素原子以外の置換できる部位において
Ｙと結合するほか、さらに以下の置換基を有してもよい
。アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、アラルキル
基、アルコキシ基、カルバモイル基、アシルアミノ基、
アルコキシ力Ａ／ｉ＝に＆ｉ、シアノ基、ニトロ基、ア
ルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、
ヒドロキ７基、アルキルチオ基、アリールチオ基、イミ
ド基、アルカンスルホニル基、アリールスルホニル基、
アルキル基もしくはアリール基で置換されてもよいスル
ファモイル基、アルキル基もしくはアリール基で置換さ
れてもよいスルファミル基、アルキル基もしくはアリー
ル基で置換されてもよいカルバモイル基、アルキル基も
しくはアリール基で置換されてもよいウレイド基、アル
キル基もしくはアリール基で置換されてもよいアミ７基
、アルキル基もしくはアリール基で置換されてもよいウ
レタン基などである。これらの置換基がアルキル基を含
む場合、炭素数は１〜３２であシ、アリール基を含む場
合その炭素数は６〜１０である。

Ｘが耐拡散基を含む場合、置換基を含めて炭素数は１０
以上が好ましい。

式中、Ｙで表わされる連結基は、少なくとも炭素原子を
１個含み、その炭素原子を通じてＡ−０−基と結合する
もので詳しくは脂肪族基、芳香族基、フェニル基、ナフ
チル基もしくはアルケニル基などで、これらは以下の結
合を介して二個以上任意に組み合わせて連結してもよく
、また以下の結合を介してＸが形成する含窒素複素環も
しくはその縮合環と連結してもよい。

エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、アミ
ド結合、スルホン結合、スルホキシド結合、スルホンア
ミド結合、アゾ結・計、イミド結合、ウレイド結合、ア
ミン結合、ウレタン結合、イミノ結合、ヒドラゾ結合も
しくはスルファミド結合である。Ｙに含まれる炭素数は
７〜３２、好ましくは２〜．２２である。Ｙが耐波ａ基
を含む場合置換基を含めて炭素数は１０以上が好ましい
。

さらに、本発明が特に効果を発揮するのは、一般式（１
）においてＡが下記一般式（１、（ＩＶ）、（Ｖ）、（
Ｖｌ）、（■）、（Ｘ＝］ＩＩ　）、（ＩＸ）、（Ｘ）
、（ＸＩ）、（Ｘｌｌ）または（Ｘ１ｌｌ　）で表わさ
れるカプラー残基であるときである。これらのカプラー
はカップリング速度が大きく好ましい。

一般式（ｉｌｌ） 一般式（ＩＶ） 几　−ＮＨ−Ｃ−ＯＨ−Ｃ−ＮＨ−几２惺 一般式（Ｖ） 一般式（Ｖｌ） 一般式（■） 几６ 一般式（■） 一般式（■） 一般式（Ｘ） 一般式（ＸＩ） 一般式（■） 〇 一般式（Ｘｌｕ） 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。上式に
おいて、几０、几２、几３、几いＲ５，ｘ　Ｒ６％　Ｒ
７、Ｒ１８、几０、Ｒｌｏ−１たは几□、が耐拡散基を
含む場合、それは炭素数の総数がｒ〜３２、好ましくは
ｌθ〜２２になるように選択され、それ以外の場合、炭
素数の総数はｌｊ以下が好ましい。

次に前記一般式（ｉｌｌ）〜（Ｘｌｌｌ）の几、〜Ｒ１
□−１１ｍ＆よびｎについて説明する。

式中、几、は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基または
へテロ環基を、Ｒ２およびＲ３は各々芳香族基または複
素環基を表わす。

式中、Ｒ，で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数１
−２２で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、い
ずれであってもよい。アルキル基への好ましい置換基は
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体更に置換基
をもっていてもよい。几、として有用な脂肪族基の具体
的な例は、次のようなものである：イソゾロビル基、イ
ソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソアミル基、ｔｅ
ｒｔ−アミル基、１．ｌ−ジメチルブチル基、ｌ、ｉ−
、）メチルヘキシル基、１．／−ジエチルヘキシル基、
ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、シクロ
ヘキシル基、２−メトキシイソプロピル基、λ−フェノ
キシインプロピル基、Ｊ、−ｐ　−ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−’
７’チルフエノキシイソゾａビル基、α−アミノイソプ
ロピル基、α−（ジエチルアミノ）イソプロピル基、α
−（サクシンイミド）イソプロピル基、α−（フタルイ
ミド）イソプロピル基、α−（ベンゼンスルホンアミド
）イソプロピル基などである。

几いＲ２またはＲ３が芳香族基（特にフェニル基）をあ
られす場合、芳香族基は置換されていてもよい。フェニ
ル基などの芳香族基は炭素数３λ以下のアルキル基、ア
ルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
アルコキシカルボニルアミ／基、脂肪族アミド基、アル
キルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、ア
ルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイミド基など
で置換されてよく、この場合アルキル基は鎖中にフエニ
゛レンなど芳香族基が介在してもよい。フェニル基はま
たア′リーぶオキシ基、アリールオキシカルボニル基、
アリールカルバモイル基、アリールアミド基、アリール
スル ールスルホンアミド基、アリールウレイド基などで置換
されてもよく、これらの置換基のアリール基の部分はさ
らに炭素数の合計が／−，２２の一つ以上のアルキル基
で置換されてもよい。

ＲＲまたはｉ（３であられされるフェニル−２ 基はさらに、炭素数／−Ｊの低級アルキル基で置換され
たものも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チ、オシアノ基または
ハロゲン原子で置換されてよい。

また几□、几２または几、は、フェニル基が他の環を縮
合した置換基、例えばナフチル基、キノリル基、イソキ
ノリル基、クロマニル’Ｌ　り’７　シェル基、テトラ
ヒドロナフチル基等を表わしてもよい。これらの置換基
はそれ自体さらに置換基金有してもよい。

Ｒ１がアルコキシ基をあられす場合、そのアルキル部分
は、炭素数ｌから３２、好ましくは７〜．２２の直鎖な
いし分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはノ・ロ
ゲン原子、アリール基、アルコキシ基などで置換されて
いてもよい。

Ｒｏ、几２または几、が複素環基をあられす場合、複素
環基はそれぞれ、猿を形成する炭素原子の一つを介して
アルファアシルアセトアミドにおけるアシル基のカルボ
ニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合する。

このような複素環としてはチオフェン、フラン、ピラ／
、ピロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジ／、ピリミ
ジン、ピリダジン、インドリジン、イミダゾール、チア
ゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン、オ
キサジンなどがその例である。これらはさらに板上に置
換基を有してもよい。

゛　一般式（Ｖ）において几、は、炭素数ｌから３２、
好ましくは１から２２の直鎖ないし分岐鎖の−ブチル、
ヘキシル、ドデシル基など）、アルケニル基（例えばア
リル基など）、環状アルキル基（例、ｔはシクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基、ノルボルニＡ／基など）、ア
ラルキル基（例えばベンジル、β−フェニルエチル基な
ど）、ｌｆｄ状アルケニル基（例えば７クロベンテニル
、シクロヘキセニル基など）を表わし、これらはハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカ
ルボニル基、アリールチオカルボニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、
スルファモイル基、カルバモイル基、アシルアミ７基、
ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレ
タン基、スルホンアミド基、複素環基、アリールスルホ
ニル基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アル
キルチオ基、アルキルアミ／４、ジアルキルアミ７基、
アニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アリールア
ニリノ基、Ｎ−アシルアニリ７基、ヒドロキシ基、メル
カプト基などで置換されていてもよい。

更にｋＬ５は、アリール基（例えばフェニル基、α−な
いしはβ−ナフチル基など）を表わしてもよい。アリー
ル基は１個以上の置換基を有してもよく、置換基として
たとえばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、
アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニド
四基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキ７基、カルボキシ基、アルフキシカ／ｌ／ボニル基
、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、アシルアミ／基、ジアシルア
ミ７基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、
複素環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル
基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ
基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルア
ニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリ
７基、ヒドロキシ基、メルカプト基などを有してよい６
几、とじてより好ましいのは、オルト位の少くとも１個
がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などによっ
て置換されているフェニルで、これはフィルム膜中に残
存するカゾラーの元や熱による呈色が少なくて有用であ
る。

更に几、は、複素環基（＠えはへテロ原子として蟹素原
子、酸素原子、イオワ原子を含むｊ員または６員環の複
素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フリ
ル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミダゾ
リル基、ナフトオキサソリル基など）、前記のアリール
基について列挙した置換基によって置換された複素環基
、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基／基、アルキルカルバモイル基
、アリールカルバモイル基、′アルキルチオカルバモイ
ル基またはアリールチオカルバモイル基を表わしてもよ
い。

式中比、は水素原子、炭素数ｌから３２、好ましくはＩ
からココの直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニル
、環状アルキル、アラルキル、板状アルケニル基（これ
らの基は前記Ｒヶについて列挙した置換基を有してもよ
い）、アリール基および複素環基（これらは前記Ｒ５に
ついて列挙した置換基を有してもよい）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基など）、ア
リールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニ
ル基、ナフトキシカルボニル基など）、アラルキルオキ
シカルボニル基（例えばベン４ジルオキ７カルボニル基
など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基
、ヘプタデシルオキシ基など）、アリールオキシ基（例
えばフェノキシ基、トリルオキシ基など）、アルキルチ
オ基（例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など）、ア
リールチオ基（例えばフェニルチオ基、α−ナフチルチ
オ基など）、カルボキシ基、アシルアミノ基（例えばア
セチルアミ７基、ｊ−（（２，１−ジーｔｃｒｔ−アミ
ルフェノキシ）アセタミド〕ベンズアミド基など）１、
ジアシルアミ７基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基（例え
ばＮ−メチルプロピオ／アミド基など）、Ｎ−了り−ル
アシルアミノ基（例えばＮ−フェニルアセタミド基など
）、ウレイド基（例えばウレイド、−Ｎ−アリールウレ
イド、Ｎ−アルキルウレイド基など）、ウレタン基、チ
オウレタン基、アリールアミ／基（褥えばフェニルアミ
ノ、Ｎ−メチルアニリノ基、ジフェニルアミ７基、Ｎ−
アセチルアニリノ基、２−クロロ−！−テトラデカンア
ミドアニリ７基など）、アルキルアミ７基（例えばｎ−
ブチルアミノ基、メチルアミノ基、シクロへキシルアミ
ノ基など）、シクロアミノ基（例えばピペリジノ基、ピ
ロリシフ基など）、複素環アミ７基（例えば≠−ピリジ
ルアミノ基、コーベ／ゾオキサゾリルアミ７基など）、
アルキルカルボニル基（例えばメチルカルボニル基など
）、アリールカルボニル基（ｆ！ｌえはフェニルカルボ
ニル基など）、スルホンアミド基（例えばアルキルスル
ホンアミド基、アリールスルホンアミド基など）、カル
バモイル基（例えばエチルカルバモイル基、ジメチルカ
ルバモイル基、Ｎ−メチル−フェニルカルバモイル、Ｎ
−フェニルカルバモイルなど）、スルファモイル基（例
え１、ｆＮ−アルキルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジアル
キルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基
、Ｎ−ア〃キルーＮ−アリールスルファモイ／’　！、
Ｎ　＊　Ｎ−ジアリールスルファモイル基など）、シア
ノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、／’　Ｉ：ｌ　ケ
／原子、およびスルホ基のいずれかを表わす。

式中比６は、水素原子または炭素６数ｌから３２、好ま
しくは１からココの直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、
アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もしく
は譲状アルケニル基を表わし、これらは前記几、につい
て列挙した置換基を有してもよい。

また几、は、アリール基もしくは複素環基を表わしても
よく、これらは前記几、について列挙した置換基を有し
てもよい。

またＲ６は、シア／基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、
スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基
、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アルキル
スルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アル
キルアミ７基、ジアルキルアミ７基、アニリノ基、Ｎ−
アリールチオ基／ｉ、Ｎ−アシルアニリノ基、Ｎ−アシ
ルアニリノ基、ヒドロキシ基又はメルカプト基を表わし
てもよい。

凡７、Ｒ８およびＲｏは各々通常のび当量型フェノール
もしくはα−ナフトールカプラーにおいて用いられる基
を表わし、具体的には凡７としては水素原子、ハロゲン
原子、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族炭化水素
残基、Ｎ−アリールウレイド基、アシルアミノ基、−〇
−几□２または−８−Ｒ（但し几□２は脂肪族炭化水素
残２ 基）が挙けられ、同一分子内に２個以上の几、が存在す
る場合には２個以上のＲ７は異なる基であってもよく、
脂肪族炭化水素残基は置換基を有しているものを含む。

また、これらの置換基がアリール基を含む場合、アリー
ル基は前記几、について列挙した置換基を有してもよい
。

Ｒ８および几、としては脂肪族炭化水素残基、アリール
基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げることがで
き、あるいはこれらの一方は水素原子であってもよく、
またこれらの基に置換基を有しているものを含む。また
几、と几、は共同して含窒素へテロ環核を形成してもよ
い。

そして脂肪族炭化水素へ基としては飽和のもの不飽和の
もののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの、
環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはアルキ
ル基（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ドデシル、オクタ
デシル、シクロブチル、シクロヘキシル等の各基）、ア
ルケニル基（例えばアリル、オクテニル等の各基）であ
る。

アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等があり、
またへテロ環残基としてはピリジニル、キノリル、チェ
ニル、ピペリジル、イミダゾリル等の各基が代表的であ
る。これら脂肪族炭化水素残基、アリール基およびヘテ
ロ環残基に導入される置換基としてはハロゲン原子、ニ
トロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換アミノ
、スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロ環
、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アリー
ルチオ、アシルアミノ、カルバモイル、エステル、アシ
ル、アシルオキシ、スルホンアミド、スルファモイル、
スルホニル、モルホｌ）７等の各基が挙げられる。

ｌはｌ−ダの整数、ｍは１〜３の整数、ｐは／〜夕の整
数を表わす。

几□。はアリールカルボニル基、炭素数λ〜３λ、好ま
しくは２〜２２のアルカメイル基、了り−ルカルバモイ
ル基、炭素数２〜３２、好ましくは２〜２．２のアルカ
ンカルバモイル基、炭素数ｌ〜３２、好ましくは１〜２
２のアルコキシカルボニル基もしくはアリールオキシカ
ルボニル基ヲ表わし、これらは置換基を有してもよく置
換基としてはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
アシルアミノ基、アルキルスルファモイル基、アルキル
スルホンアミド基、アルキルサクシンイミド基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、カルバモイル基、ニトリル基、アル
キル基もしくはアリール基などである。

几０、はアリールカルボニル基、炭素数２〜３２、好ま
しくはλ〜２２のアルカメイル基、アリールカルバモイ
ル基、炭素数、２〜３２、好ましくは２〜２２のアルカ
ンカルバモイル基、炭素数’〜３２、好ましくは１〜２
コのアルコキシカルボニル基もしくは了り−ルオキシカ
ルボニル基、炭素数／〜３２、好ましくは７〜２２のア
ルカンスルホニル基、アリールスルホニル基、アリール
基、−ｊ負もしくはｔ員のへテロ環基（ヘテ」、原子と
しては蟹素原子、酸素原子、イオウ原子よ、）選ばれ例
えばトリアゾリル基、イミダゾリル基、フタルイミド基
、サクシンイミド基、フリル基、ピリジル基もしくはベ
ンゾトリアゾリル基である）を表−わし、これらは前記
几、。のところで述べた置換基を有してもよい。

一般式（Ｉ［）において、Ａで表わされる特に好ましい
カプラー残基は、一般式（Ｉｌｌ）で表わされるカプラ
ーで几、がｔｅｒｔブチル基であり、Ｒ２が芳香族基の
カプラーである。

一般式（ＩＩ）において、Ｙで表わされる連結基は好ま
しくはフェニレン基を含み、そのフェニレン基の炭素原
子が、カップリング位に結合する酸素原子と結合する場
合である。このとき、Ｙはそのフェニレン基のＸの側に
更に脂肪族残基、芳香族残基、エーテル結合、エステル
結合、スルホ／結合、スルホンアミド結合、アミド結合
、スルファミド結合またはウレイド結合を有したもので
あってもよい。

本発明に使用されるカプラー類としては次のような化合
物を例に挙げることができるが、これらに限定されるも
のではない。

（１） Ｈ （２） （３） （４） （６）ｃｏｏｃヨ２Ｈ２５ 匡 覧 ご （９） ＯＨ （１０） （１１） １６Ｈ３３ （１２） 国 ；′ へ　　　　　　　　　−ノ （１５） （１６） ○ 田 ゛　Ｑ 閃 「） ） （２３） （２４） ＣＨ３ｃ ○ （２６） （２７） （２８） ０５Ｈ□、（ｔ） 凶 ニ ー　　　　　　　　　　　Ｑ 一 〇 へ　　　　　　　　　　　　　　　−ノ本発明のカプラ
ーは公知の方法を組み合わせて合成することができる。

アリールオキシ基を離脱基とするアシルアセトアミド型
カブ２−の合成では、四当量カゾラーのカンプリング位
をハロゲン化し塩基の存在下フェノール類化合物を反応
させることによシ行なわれる。ｊ−ピラゾロン型カプラ
ー、フェノール型カプラー、ナフトール型カプラーおよ
び一部のアシルアセトアミド現カゾラーの酸素、エーテ
ル離脱型カシ２−については、四当量カプラーのカップ
リング位ヒドロキシ体と活性ハロゲン化化合物と含塩基
の存在下反応させ合成することができる。チオエーテル
離脱型カブ２−は、一般的に四当量カプラーと離脱基と
なるスルフェニルクロリドとを塩基の存在下もしくは塩
基なしで反応させることにより得られる。これらの二当
量カプラーの合成法は以下の公知資料に記載されている
。米国特許第３．ざり≠、１７１号、同Ｊ　、９３３．
３０１号、同４Ｆ、　、　２り６．ノブタ号、同３，２
２７．Ｊ−１１Ｉ号、向７．４４７Ｊ　、１６３号、同
≠、コタ６．λＯＯ号、回り、２３≠。

１．７１ｒ号、同ダ、２２１，２３３号、同ψ、３夕ｌ
、ざり７号、同φ、２６≠、７２３号、回り。

３４６．２３７号、同ｊ　、１１０１．１９１１号、日
本国公開特許７７−７０１７／号、同ｊ７−２６３ダ３
号、同３３−ｊ２ダ２３号、などである。

合成ルートは一般的にはカプラー母核全合成した後離脱
基を導入する方法が有利であるがカプラーの二当量カッ
プリング基を先に合成し還元などによりアミ７基など活
性な官能基を生じさせ後に耐拡散基を導入する方法も行
なわれる。カップリング離脱基の部分構造となる環状イ
ミド基の導入は最終工程において行なってもよいが、四
当量カシ２−にカップリング離脱基を導入する前にカッ
プリング離脱基に導入しておいてもよい。以上の合成ル
ートは適宜、目的のカプラー構造に応じて選択される。

次に本発明のカプラーの代表的な曾成例を具体的に示す
。

合成例（１）例示カプラー（１）の合成α−プロモーα
−ピバロイル−２−クロロ−ｊ−（／−（２、Ｑ−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド）アセトア
ニリドｌり、Ｏｆおよび−ｔ−（ダーヒドロキシベンゼ
ンスルホンアミド）−３−ビパロイルーコ、≠−ジオキ
ソイミダゾリジンＪ／　、３９、およびｔｅｒｔ−ブト
キシカリウム６．４４ｇをアセトニトリル２００ｍ１に
　−混合し室温で３時間反応させた。反応混合物をｊθ
Ｏｍｌの水に注加し酢酸エチル２００．１で抽出した。

油層を水洗浄し、次に／Ｎの希塩酸！００４で洗浄した
。さらに中性になるまで水洗浄を繰シ返し油層を分離し
減圧で濃縮した。残渣をテトラヒドロフラン２００ｇ１
に溶解し、水酸化カリウム６ｇをメタノールコＯｚｌに
溶解した溶液を加え室温で一夜放置した。酢酸エチルλ
００ｇ１を加えｌｌの水で洗浄した。希塩酸で洗浄し後
に水洗浄し油層を分離した。無水硫酸ナトリウムで乾燥
後、減圧で溶媒を留去し残渣にエーテルを加え結晶化さ
せた。目的のカプラー（１）を／／ｌ得た。

合成例（２）例示カブ９−（３）の合成≠−（２−アミ
ノーチーズトキ７カルボニルフエ／−Ｐシ）　−２−５
２−（２，１／−−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）
ブチルアミド１−ｔ−クロロ−よ−メチルフェノール（
米国特許叱り、Ｏθ≠、タコ２号に記載の方法によシ合
成）２０１およびλ、ダージオキンイミダゾリジ／−／
−イル酢酸ｊ、２ｆをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド／
θθｍｌに混合し、Ｎ、Ｎ’−ジシクロへキシルカルボ
ジイミド６．２ｇを酢酸エチル１０．ｌに溶解した溶液
を室温で滴下した。φ時間攪拌した後析出したＮ、Ｎ’
−ジシクロヘキシル尿素を日別した。反応混合物’ｉｌ
ｌの水に注加し酢酸エチル５００　ｍｌで抽出した。水
洗浄した後油層を分離し、減圧で溶媒を留去した。残渣
にエーテルを加え結晶化させることにより目的のカプラ
ー（３）を／９９得た。

合成例（３）　　例示カプラー（４）の合成λ−（３−
ヘキサデシルカルバモイル−φ−ヒドロキシナフトキシ
）エチルチオアセティツクアシッド／ｌ、Ｏｆと参−ア
ミ／フタルイミドｊｇをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
１ｏＯｍｌに混合し、Ｎ、Ｎ／−ジシクロへキシルカル
ボジイミド６、λｆｆ、酢酸エチル２０Ｈ１に溶かした
溶液を室温で滴下した。φ時間攪拌した後、析出したＮ
。

Ｎ′−ジシクロヘキシル尿素を日別した。反応混合物を
ｌｌの水に注加し酢酸エチルｊ００１１Ｉｌで抽出した
。水洗浄した後、油層を分離し、減圧で溶媒を留去した
。残渣にエーテルを加え結晶化させた。目的のカプラー
（４）を１２９得た。

次に実施例によって、本発明の実施態様と特徴とを説明
するが、本発明の範囲はこれに限定されるものではない
。

実施例　１ 本発明のカプラー（３）　／　０１をジグチルフタレー
トｊＩＩＩｌと酢酸エチルｉｏｇ、ｚに加温溶解し、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウムθ、／ｆ’に含り
１０％ゼラチン水溶＠１００震ｌと混合しｚｏ　０ｃ、
　　で高速で回転するホモジナイザーにて攪拌混合し１
　　　　　　カブ２−乳化分散物を得た。この分散物と
塩臭化銀乳剤ｉｒｏｇとを混合し、コーヒドロキシーｑ
。

ｔ−ジクロロ−ｓ−トリアジンＮａ塩Ｊ％水溶液／！、
、１及びサポニンｊチ水溶液６πｔを加え、セルローズ
アセテートフィルム上に銀量がｌｙ／ｍ２となるように
塗布し、その上に乾燥膜厚ｌμのゼラチン保磯層を塗布
して、試料Ａを作成した。カゾラー塗布モル景及び銀塗
布量を試料Ａと同じになるように調節した他は試料Ａと
同様にして表１に示すように試料Ｂ−Ｒ，を作成した。

試料Ａ−Ｒにセンシトメトリー用階段状露光を与えて後
下記現像処理を施した。

工程　　　　　温度　　　　　時間 発色現像　　　３ｇ’Ｃ３分 水　　洗　　　　　　〃　　　　　　１分漂白定着　　
　　〃　　　　１分３０秒水　　洗　　　　　　〃　　
　　　　／分発色現像液組成は下記の通シとした。

漂白定着液組成は下記の通り エチレンジアミン−≠−酢酸−２ 一ナトリウム塩　　　　　　　　　　　２ｇエチレンジ
アミンーダー酢酸−第 ２鉄　　　　　　　　　　　ｐｏｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　ｊダチオ硫酸
アンモニウム　　　　　　　７０ｆ／水を加えて　　　
　　　　　　　　　　１ｌｐＨＡ、Ｉｒに調節 このようにして得られた各試料の透過度を測定しく各色
素に合わせシアン、マゼンタ又はイエロー濃度を測定）
、最大濃度Ｄｍａｘ及びｒを求めた結果を表１に示す。

試験に用いた比較用カプラー Ｃ几−ｌ α ＹＲ−２ ０ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ３ Ｃ几−３ Ｍ几−７ α Ｍ几−コ Ｍ几−３ α ＹＲ−／ □ Ｈ３ ＹＲ−２ ＹＲ−ｊ （］ この結果から、本発明のカプラーを含む試料Ａ〜Ｃ，Ｇ
−■およびＭ〜０ではいづれも良好な発色性を示すが、
比較試料Ｄ−Ｆ、Ｊ−ＬおよびＰ〜几では、］）ｍａｘ
やγが小さく発色性が低いことが判る。特に共通の比較
的活性の発色現像主薬を含むＣ３）−、ｚとＣＤ−３を
比べると比較試料はベンジルアルコールを含まないＣＤ
−２で発色性低下が著しいのに対して本発明の試料はＣ
Ｄ−ｘとＣ１）−Ｊの差が小さくベンジ火アルコールな
しでも十分発色することが判る。

実施例　２ 表２に記載した様に両面ポリエチレンラミネート紙に第
１層（最下層）〜第６層（最上層）を塗布しカラー写真
感光材料を作製した。（試料Ａ〜Ｃ） 上記第１層目の塗布液は次のようにして調製した。すな
わち表２に示したイエローカプラー１００ｆをジブチル
フタレート（ＤＢＰ）／ｊ、４．７ｍｌ及び酢酸エチル
２００ｇ１に溶解し、この溶液を／％ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム水溶液ｓ’ｏゴを含む１０％ゼラ
チン水溶液ｒｏｏｇに乳化分散させ、次に、この乳化分
散物を背感性塩臭化銀乳剤（ＢｒｆＯモル％）／ｕｊＯ
ｇ（Ａｇ換算でＡｔ、、７１含有）に混合して塗布液を
調製した。他の層も同様の方法により塗布液を調製した
。各層の硬膜剤としてはλ、ｌ−ジクロローｔ−ヒドロ
キシ−８−）リアジンナトリウム塩を用いた。

また、各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

宵感注乳剤層’＊３，３／−ジー（ｒ−スルホプロピル
）−セレナシアニンナトリウ ム塩〔ハロゲン化銀１モル当シコ ×ｌＯモル） 緑感性乳剤層：３．Ｊ’−ジー（γ−スルホプロピル）
−ｊ、ｊ／−ジフェニル− ターエチルオキサカルボシアニン ナトリウム塩（ハロゲン化銀１モ ル当りλ、！ｘＩＯ’モル） 赤感性乳剤層：　Ｊ　ｒ　Ｊ　’−ジー（γ−スルホプ
ロピル）−ターメチル−チアジカル ボシアニンナトリウム塩（ハロゲ ン化銀１モル当シコ、ｊＸｌＯ’ モル） 各乳剤層のイラジェーション防止用染料としては次の染
料を用いた。

緑感性乳剤層 赤感光性乳剤層 ８０３Ｋ　　　　　　　　　　　８０３に表２の中の溶
媒者の化学構造は下記の通りである。

Ｃ３Ｈ１，−０ ’ｒｏｐｉ　　Ｃ８Ｈ工、−ｐ＝Ｑ Ｃ８Ｈ，７−０ 各試料にセンシトメトリー用階段状露光を施した後、実
施例１と同様に現像処理を施した。但し、発色現像液と
しては、ＣＤ−２及び３を用いた。

こうして得られた処理済試料の反射濃度（赤光、緑光、
青光各濃度）を測定し、カブリ、Ｄｍａｘおよびγを求
めた結果を表３に示す。

この結果から比較試料Ａは、ベンジルアルコールを含ま
ない発色現像液、ＣＤ−２を用いる場合、γ、Ｄｍａｘ
の低下が著しいのに対して、本発明の試料ＢＸＣは、Ｃ
Ｄ−２においても良好な発色を示すことがわかる。なお
表２におけるＵＶ−／。

ＵＶ−２及びＵＶ−ｊは下記構造の化合物である。

矢に本発明のカラー感材に於けるカプラーの使用量及び
本発明のカプラー以外の構成についても記載する。

本発明のカプラー及びその他のカプラーの使用量につい
ては特に制限はないが、ハロゲン化銀乳剤層中の銀１モ
ルに対してλ×ｌθ　　モル〜ｊ×ｌθ　　モル、特に
／Ｘ／（７”モル〜Ｓ×　１ １Ｏ−１モルであることが好ましい。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入する方法は公知の
方法、たとえば米国特許コ、３２λ、０２７号に記載の
方法などが用いられる。たとえはフタール自矛アルキル
エステル（ジオクチルフタレート、ジオクチルフタレー
トなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート
、トリフェニルフォスフェート、トリクレジル７オスフ
エート、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸
エステル（たとえばアセチルクエンばトリメチル）、安
息香酸エステル（たとえば安息香酸オクチル）、アルキ
ルアミド（たとえばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸
エステル類（たとえばジブトキシエチルサクシネート）
、トリメシン酸エステル類など、または沸点約３ｏ−ｔ
ｓｏ　０ｃの有機溶剤、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチ
ルのごとき低級アルキルアセテート、フロピオン酸エチ
ル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、
β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセ
テート等に溶解したのち、酸水性コロイドに分散される
。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して
用いてもよい。

黄色発色カプラーとしては、公知の１９ｉ’ｌ　ｔＪケ
トメチレン系カプラーを用いることができる。これらの
うち、ベンゾイルアセトアニリド系及びヒバロイルアセ
トアニリド系化合物は有利である。用い得る黄色発色カ
プラーの具体例は米国特許コ１ｇ７、！ｒ、’０３７号
、同３，２１．ｊ、３０４号、同３゜ゲ０ｇ、／９≠号
、同３．３’！ｆ／　、／！；Ｊ’号、同Ｊ　、１１２
．３２２号、同３．７２３．０７２号、同Ｑ、３ｊＡ、
２３１号、同３　、Ｊ’９／　、’Ｉｑｊ号、西独特許
ｉ、ｓ≠７．ｔ６ｇ号、西独出願公開コ、２／り、り１
７号、同コ、２６１．３７．１号、同２．≠ｉｑ、ｏｏ
ｔ号、英国特許／、≠２３．０２０号、特公昭３１−１
０７♂３号、特開昭ダ７−２ｔ１３３号、同≠ざ一７３
／≠７号、同３１−１０２１．３を号、同タ０−ｔ３≠
１号、回タ０−／２３３ゲ２号、同ｊＴＯ−／３０．≠
ｔコ号、同ｊｔ／−２１１２７号、同ｊＯ−と７１，３
０号、同タ２−８’２１１２１１号、同！；２−／／３
２１り号などに記載されたものでるる。

マゼンタ発色カプラーとしては、ピラゾロン系化合物、
インダシロン系化合物、シアノアセチル化合物などを用
いることができ、特にピラゾロン系化合物は有利である
。用い得るマゼンタ発色カゾラーノ具体例は、米国特許
ｘ、６ｏＯ，７Ｉｒ１号、同、２．９１３　、ｔＯＩ号
、同３　、０１，２　、　＆５３号、同Ｊ　、／、２７
、．２４２号、同３，３／／。

≠７６号、同３．≠ｌり、３り１号、同３．ｊ／り、≠
２２号、同３．ｊｔ３ｇ、３１り号、同３１ｓｉλ、３
２２号、同３．ｔ／ｊ、ＩＯＡ号、同３．１３１Ａ、り
０２号、同３＃了り／　、４１１１３号、回り、３／、
７．．２ｇ２号、同ダ、３ｔｔ　、２３７号、同ｐ、３
３１，１９７号、同４＜　、Ｅｒｒ　、３２３号、同弘
、２≠ｉ、ｉｔｇ号、西独特許ｌ。

ざ１０．ｌＩＡ’１号、西独特許出願（ＯＬＳ）λ。

≠θｇ、Ａ＆ｊ号、同２．≠／７．り≠ｊ号、同２、≠
ｌざ、７ｔり号、同２Ｉ≠２グ、ダｔ７号、特公昭≠Ｑ
−１，０３／号、特開昭ｊ／−２０ざコを号、同３２−
！；と２２２号、同≠ター／２り５３ｇ号、同≠７−７
弘０２７号、同５ｏ−ｉｓり３３６号、同ｊコー１１２
／　２／号、同≠ターフ≠０２１号、同３０−４０２３
３号、同３１−２４！弘／号、同３３−１１１２２号な
どに記載のものである。

シアン発色カプラーとしては、フェノール系化合物、ナ
フトール系化合物などを用いることができる。その具体
例は米国特許コ、３６り、タコタ号、同２，１３≠、２
７２号、同２．≠７≠、２２３号、同２．！２／、ＹＯ
ｔ号、同２，１ｒ９ｊ。

ざ２６号、同３．０３４４．１♂９２号、同３．３１１
、≠７６号、同３．≠！ざ、３１ｊ′号、同３゜≠７４
　、！ｒ６３号、同３．ｊざ３．り７１号、同３、ｊり
／、３ｇ３号、同３，７ｔ７．≠ｌ１号、同１ｆｉ、０
０１１．？２’Ｐ号、同’１．３ｔ２．Ｉ１０号、同≠
、３６ｇ、２３７号、同≠、！４１／、１ｔ≠号、同ダ
、ＪＪＪ、タタタ号、同φ、ｊ４ｃ２゜１ｒ２ｊ号、同
４１’　、　３１１’ｊ　、’０２１号、西独特許出願
（ＯＬＳ　）、２　、＋／ｌｐ　、１３０号、同２．ｔ
ｉｓ≠、３２り号、特開昭すｆ−Ｊ’りざ３ざ号、同、
ｔ／−２ｔ０３Ｑ号、同＃ｆ＝！；θｓｓ号、同３１−
／ｌ／−ＡＩ２Ｉｒ号、同５ｘ−ｉ９ｉａｔｉ号、同！
コータＯり３．２号に記載のものである。

カラード・カプラーとしては、例えば米国特許Ｊ、１１
７ｔ、３１，０号、同２，３２／、９０１号、同Ｊ　、
０３１１．１９２号、特公昭４４！−２０１Ａ号、同３
ｆ−２２３３３号、同’１２−／／３０１Ａ号、同ｔａ
４ｔ−３２ｔｉ（、ｔ４．４：ｊ開昭ｊｆ／−２１，０
３ダ号明細１１ｙ１同！２−ψ２１１１号明細書、西独
特許出願Ｃ０Ｌ８　）２　、ψｌｔ、りｊり号に記載の
ものを使用できる。

−ＤＩＲカプラーとしては、例えば米国特許３゜２２７
．３３４号、同３３１１１２２号、同３．７０１．７１
３号、同３．７９０．３１１−号、同３．乙３２，３φ
！号、同ψ、３よ？、／θθ号、同ダ、ハリ、り６２号
、西独特許出願（ＯＬＳ）２．ダｌ≠、ｏｏｔ号、同λ
、≠ｊ！、３０１号、同Ｊ、≠ｊ弘、３２り号、同３．
λ０り。

弘ｒｔ号、英国特許り！３．弘！≠号、特開昭よ一−ｔ
り６２ダ号、間係ター１２２３３ｊ号、特公昭ｊ／−１
１１１Ｉ１号に記載されたものが使用できる。

ＤＩＲカプラー以外に、現像にともなって現像抑制剤を
放出する化合物を、感光材料中に含んでもよく、例えば
米国特許３，２２７，４’！！号、同３，３７９．ｊ２
り号、西独特許出願（ＯＬＳ）２、≠／７．りｌ弘号、
特開昭ｒ、ｉ−／１２７１号、同ｊ３−タ／／ｌ、号に
記載のものを使用することができる。

上記のカプラーは同一層に二重以上含むこともできる。

同一の化合物を異なる２つ以上の層に含んでもよい。こ
れらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モルあたりコ
×ｉｏ　　”モル〜ｊｘｌＯ−モル、好ましくは／Ｘ／
θ　　モル〜ｊｘ１０　”モル添加される。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許Ｊ、１３３．７タダ号に記載のもの）、≠−チアゾリ
ドン化合物（例えば米国特許３．３１ダ、７り４号、同
３．３！；２゜４ｇ１号に記載のもの）、ベンゾフェノ
ン化合物（例えは特開昭≠Ａ−２７１≠号に記載のもの
）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３，７θ
ｊ、１０！号、同３，７０７，３７１号に記載のもの）
、ブタジェン化合物（例えば米国特許ダ。

０４４！、ココタ号に記載のもの）、あるいは、べ／ジ
オキシドール化合物（例えば米国特許３．７００・≠ｊ
ｊ号に記載のもの）ｔ−用いることができる。更に、米
国特許３．弘ブタ、７ＧＪ号、特開昭ｌｌｌ−４１３３
ｊ号に記載のものも用いることができる。紫外線吸収性
のカプラー（例えはα−ナフトール系のシアン色素形成
カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いても
よい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されてい
てもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓ、
ｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕｌ　
　Ｍｏｎｔｅｌ　　社刊、／９ｔ７年）、Ｇ、Ｆ、Ｄｕ
ｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒ
ｅｓｓ刊、ｌりＪＪ年）、Ｖ。

Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａ
ｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、ｌ
り４ｐ年）などに記載された方法を用いて調整すること
ができる。

すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合
せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる・。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤管混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

写真乳剤の結合剤または保饅コロイドとしては、ゼラチ
ンをもちいるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。

たとえばゼラチン銹導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミ／、カゼイン等（７）ＷＥ［
；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、セルロース硫酸エステル９１１４等の如きセル
ロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖
誘導体６；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質
を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、８ｏｃ、８ｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａ
ｎ。

＆１４．Ｐ３ｏ（ｔり、４４）に記載されたような酵素
処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分
解物や酵素分解物も用いることができる。

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物類等、種々の化合物を反応させて得られるものがもち
いられる。その具体例は、米国特許コ、４／φ、タコｒ
号、同Ｊ、／ｊＪ、９’弘を号、同Ｊ　、　１ｔｒＡ　
、１１１４号、同３゜３１λ、１１３号、英国特許♂６
１．≠ｌφ号、同／　、６３３．１１９号、同／　、０
０３．７ｒ’１号、特公昭≠２−２４１４４３号などに
記載されている。

前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの如
き、ビニル系モノマーの単一（ホモ）′！！：たは共重
合体をグラフトさせたものを用いることができる。こと
に、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマーたとえば
アクリル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタア
クリルアミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等
の重合体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例
は、米国特許コ、７４３，４．２ｊ号、同２゜１ｆ３１
．７４７号、同一２　、ｙｓｔ　、ｒｒｑ号などに記載
がある。

代表的な合成親水性高分子物質は、たとえば西独特許出
願（ＯＬＳ　）、２、．３１コ、７０１号、米国特許３
，６２０，７１／号、同、３，１７２，２０３号、特公
昭≠Ｊ−７３７．／号に記載のものである。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、プロ
モベ／ズイミダゾー／Ｉ／＠、メルカプトチアゾール類
、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミ／ト
リアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾト
リアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ−フ
ェニル−！−メルカプトテトラゾール）など；メルカプ
トピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオ
キサトリ／チオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類（％にダーヒドロキシ置換（’　ａ　３＃　３ａ　
、　７　）テトラアザインデン類）、ペンタアザイ７デ
：／類−６．ト、ベンゼンチオスルフォン酸、ぺ／ゼノ
スルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のような
カブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの化合
物を加えることができる。たとえば米国特許ｊ　、９！
ＩＩ　、４Ｃ７４Ａ号、同３．り１２．り１７号、特公
昭ｊ２−２１．Ａｔ、０号に記載されたものを用いるこ
とができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモル７オ
リ７類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリトノ類
等を含んでもよい。たとえば米国特許２．ＱＯ０，１！
−号、同２．＋２３，１１１９号、同２．７／ｌ　、０
６２号、同３，４１７．２１ｒＯ号、同Ｊ　、７７２゜
ｏａｉ号、同ｊ　、Ｉ（＃　、００３号、英国特許ｌ。

ダざざ、２２１号等に記載されたものを用いることがで
きる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニア色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ビロリン核、オキサゾリン核、チア
ゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核などこれらの核に脂環式炭化水素環が融合し
た核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核
、即チ、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イン
ドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾール
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾ
セレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核な
どが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換されて
いてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核−λ−チオオキサゾリジン−２
，ＩＩ−ジオン核、チアゾリジン−２，≠−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸根などの３−４負異
節壌核を適用することができる。

有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許り、ｚｙ、
ｏｒｏ号、米国特許ｘ、２３／、６３１号、同２．１１
９３．７！ｆ号、同２．３０３．７７７号、同２，３１
２．ｏｏｉ号、同２．９／２．３２り号、同３　、ＪＪ
−４、りｊり号、同３　、ｔ７２゜ざり７号、同Ｊ、Ｊ
り≠、２１７号、間係、０２ｊ、３ダタ号、間係、Ｏφ
６．！７コ号、英国特許／　、２１１２．３１１号、特
公昭ｐＨ−／１１０３ｏ号、同ｊ２−Ｊ４す＋≠号等に
記載されたものを挙げることが出来る。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許２，６１１，３１１！ｒ号、同２
、り７７，２コタ号、同３，３り７．０１，０号、同３
　、　ｊ２．２．０５２号、同３．１２７　、Ａｔ７号
、同３　、ｔ／７　、ｚり３号、同３．６２ｇ、り６ｊ
号、同３．４４４．４１０号、同３　’＋　４７．２　
。

、１７ざ号、同３，６７２，４４．２ｆ号、同３，７０
３．３７７号、同３，７にり、３ｏｉ号、同３゜１／’
Ｉ　、１ｓ０９号、同３．１ｒ３７．１６２号、同≠、
０２１．，７０７号、英国特許ｌ、３ダダ、ｌＩＩ号、
同１，３０７，１０３号、特公昭グ３−ダタ３４号、同
１３−／コ、３７ｊ号、特開昭ｊＪ−１１０．ｌ、１ｇ
号、同３２−１０り、り２ｊ号等に記載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異節環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許λ、り３３．３り０号、同Ｊ　、ｌ、、３
ｊ　、７２／号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムア
ルデヒド縮合物（たとえば米国特許３．’７’１３．！
’ＩＱ号に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン
化合物などを含んでもよい。来園特許３，１．／３．ｔ
／３号、同３　、ｔ／！ｒ　、Ａｔ１号、同３．ｔ／７
．コタｊ号、同３　、ｔＪ！　、７．２／号に記載の組
合せは特に有用である。

本発す］を用いて作られた感光材料には、親水性コロイ
ド層にフィルター染料として、あるいはイラジェーショ
ン防止その他独々の目的で水溶性染料を含有していても
よい。このような染料には、オキノ−ル染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。用い得る染料の具体例は、英国特許！ｔ
ダ、６０２号、同／、／７７、ダコタ号、特開昭ａｔ−
ｒｓｔ３ｏ号、同’１？−９９ｔ２０号、同４Ａｙ−ｔ
ｉｕｑｘｏ号、同３２−１０ｒ。

１１１号、米国特許コ、２７≠、７ｇλ号、同２゜！３
３．弘７２号、同２．りｊ乙、ざ７７号、同３．１１１
１ｒ、１１４号、同３．／７７．０７１号、同！、２１
１７．１２７号、同３．３１１０．１１７号、同３．よ
７！　、７０ダ号・、同３　、　ｔｊ３　、りｏｒ号、
同３，７／Ｉ、ｕ７２ｑ、同ＩＩ−，０７１゜３／２号
、間係、０７０．３３２号に記載されたものである。

本発明を用いて作られる感光材料において、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層には、スチルベン系、トリア
ジン系、オキサゾール系、あるいはクマリノ系などの増
白剤を含んでもよい。これらは水溶性のものでもよく、
また水不溶性の増白剤を分散物の形で用いてもよい。

螢光増白剤の具体例は米国特許コ、６３２．７ｏｉ号、
同３，１６り、ざψＯ号、同３，３１９゜１０２号、英
国特許ｒ　ｊ　２’　、　０７　Ｊｉ号、同１．３１り
、７！３号などに記載されている。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、寸だ本発明に用いる色像安定剤は
単独または２種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、たとえば、米国特許、２，３１，０．
２９０号、同２．’Ｉ／ｇ。

４１３号、同コ、ｔ７ｊ、３１≠号、同２．７θ／、／
り７号、同コ、７０ダ、７７３号、同コ。

７２１　、Ａ３９号、同２．７３２．３００号、同２．
７３３．７＆Ｊ−号、同２．７１０．１０１号、同２．
ざ／１，０２ｇ号、英国特許１．３ｔ３゜７．２／号等
に記載されたハイドロキノン誘導体、米国特許３，１１
３７，０７り号、同３，０７．り。

２１．２号等に記載された没食子酸誘導体、米国特許２
．７３３．７６３号、同３．ｔＹｌｒ、り。り号、特公
昭ｑター２ｏり７７号、同３２−ｔｔ２３号に記載され
たｐ−アルコキシフェノール類、米国特許３．ｌｌ−３
，２，３００号、同３，１７３゜０１０号、同３，５７
≠、６２７号、同３．７ｔ≠、３３７号、特開昭５２−
３夕ｔ３３号、同ｊコーｌぴ７４Ｚｊｅ号、同Ｊ’、２
−／　ｊ２２．２６号に記載されたｐ−オキシフェノー
ル誘導体、米国特許３，７００，１ｌｊｔｊ号に記載の
ビスフェ、ノール類等がある。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよく、その具体例は、米国特許λ、３６０．．２７
０号、同λ、３３１゜３２７号、同２．１１０３．７２
／号、同コ、≠１１、Ａ１３号、同２，６７３．Ｅｌ参
号、同コ。

’ｙｏｉ、ｉり７号、同２．７０！１．７／３号、同２
　、７２１　、　！、！９号、同２．７３２．３００号
、同コ、７３ｊ、−’７４３号、特開昭５０−タコタざ
２号、同ｓｏ−タ２りざり号、同ｓｏ−タ３り２２号、
同タ０−／１０３３７号、同４１−／≠ｔ２３ｊ号、特
公昭３０−２３１１３号明ｕｍ書等ニ記載されている。

本゛発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる分光感
匿を有する、多層多色写真材料にも適用できる。多層天
然色写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層、緑感
性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有す
る。これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。赤
感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマ
ゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カ
プラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異
なる組合せをとることもできる。

本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
をも用いることができるし処理液には公知のものを用い
ることができる。又、処理温度は通常、１ｇ０Ｃからま
ｏ　’Ｃの出」に、；へばれるが、ｉｓ”ｃより低い温
題または３００（：をこえる温度としてもよい。本発明
の感光材料は、特に３００Ｃ以上の高温処理に適してい
る。

目的に応じ、鋏画像を形成する現像処理（黒白写真処理
）、或いは、色素像を形成すべき現像処理から成るカラ
ー写真処理のいずれをも適用することが出来る。

カラー現像故は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の−級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えばｌ−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルフェリ／、３−メチルーダ−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、≠−アミノーＮ−
エチルーＮ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−参−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−ｌ−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、≠−アミノ
ー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルア
ニリンなど）を用いることがで来る。

この他り、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、ｌり６６年）のＰ２２４　Ｎ
２２り、米国特許コ、ｌりＪ　、０／３号、同２，３９
２．３４Ｑ−号、特開昭４！ざ一６≠２３３号などに記
載のものを用いてもよい。

カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びす／酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物
、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
し、カブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応
じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、
べ／ジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有（
；！ヲ溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラー、ナトリウムボ゛ロノハイドライドの如き
かぶらせ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補
助現像薬、粘性付与剤、米国特許ダ。

０１３　、’、Ｚｊ号に記載のポリカルボン酸系キレー
ト剤、西独公開（ＯＬ８）λ、６２２．り３０号に記載
の酸化防止剤などを含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（ｌｉｔ
）、コバルト（ｉｌｌ）、クロム（Ｖｌ）、ｅｌ　（１
１）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニト
ロソ化合物等が用いられる。°例えば、フェリシアン化
物、重クロム酸塩、鉄（ｌ［Ｉ）また）　　　。

はコバル）（ｉｉｌ）の有機錯塩、例えばエチレンジア
ミン四酢酸、ニトリロトリ酢ｄ、／、Ｊ−ジアミノ−２
−プロパツール四酢酸などのアミ／ポリカルボン酸類あ
るいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩
：過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロノフェノールなど
を用いることができる。これらのうちフェリシアン化カ
リ、エチレンジアミン四酢酸鉄（ｉｌｌ　）ナトリウム
及びエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｎ）アンモニウムは
特に有用である。エチレンジアミ／四酢酸鉄（［［）錯
塩は独立の漂白液においても、−浴漂白だ着液において
も有用である。更に、漂白液又は漂白定着液には、米国
特許３．０≠２，５２０号、同３．コダｌ、りＡＪ号、
特公昭ａｓ−ｒｓｏｔ号、特公昭φｊ−４ｇ３６号など
に記載の漂白促進剤、特開昭１３−７７３２号に記載の
チオール化合物等の他、種々の添〃口剤を加えることも
できる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書（方
側 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和１１年　特願第　Ｚａハク
号２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー感光材料３、
補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人名　称（５２０
）富士写真フィルム株式会社表　補正命令の日付　　昭
和！ｊ年を月１日ａ　補正の対象　　明細書 Ｇ　補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（［）で表わされる基をカップリング位に有
   するカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー感光材料。 一般式（Ｉ） を表わし、ＸはＷとともにｊ員もしくは６員の含窒素複
   素環もしくはその縮合環を形成する有機残基を表わし、
   Ｙは２と結合する少なくとも１個の炭素原子を含み、Ｚ
   とＸとを連結する有機残基を表わし、２は酸素原子もし
   くはイオウ原子を表わし、ｎはｌもしくはλの整数を表
   わす。