JPS6252548A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感光性平版印刷版に適する感光性組成物に関
する。更に詳しくは、光重合性組成物中に表面が疎水化
されている不溶性微粒子を含む感　　：光性組成物に関
する。

〔従来の技術〕

従来より光重合性組成物を感光性平版印刷版に　　二連
する画像形成層として用いる試みが行なわれてきた。た
とえば特公昭４６−３２７１４号公報に記載さ　　・れ
ているような有機溶媒可溶性重合体、エチレン性不飽和
付加重合性化合物と光重合開始剤からな　　□る基本組
成、特公昭４９−３４０４１号公報に記載されているよ
うな不飽和二重結合を有機溶媒可溶性重合体中に導入し
、硬化効率を改善した組成、特公昭４８−３８４０３号
、特公昭５３−２７６０５号公報及び英国特許第１．３
８８．４９２号明細書に記載されているような新規な光
重合開始剤を用いた組成等が知られていて、一部で実用
に供されている。しかし、いずれの感光性組成物も平版
印刷版の感光層として用いると、画像露光時酸素による
重合阻害を著しく受ける。

そのために光重合性組成物に高級脂肪酸等のいわゆるワ
ックス剤等を添加して、酸素遮断層を形成する方法が知
られている。しかしこのような光重合性組成物はエチレ
ン性不飽和付加重合性化合物を含むために、感光層上の
感光層を保護するためのフィルム、紙又はポリエチレン
等をラミネートした紙（以後、台紙と記す。）に接着し
がちである。この接着は、エチレン性不飽和付加重合性
化合物が表面に浸み出すためで、これによりワックス層
、更には感光層をも破壊する。

これは、該組成物を台紙と重ねて高温状態下に保存する
と更に浸み出しやすく、台紙との接着性、及び感光層の
破壊はひど（なる。

また、ワックス剤として高級脂肪酸及び／又は、高級脂
肪酸アミドを使用した場合、感光層表面の静摩擦係数が
低く台紙や支持体裏面と滑りやすく取り扱いや保存に不
便である。

一方、塗膜強度を向上させるため、感光層中に、微粒子
を添加するといった試みが種々なされてきた。例えば特
開昭５３−８１２８号公報やＥ　Ｐ６９１３３号公報に
は、タルク粉末、ガラス粉末、粘土、デンプン、小麦粉
、とうもろこし粉、テフロン粉末、シリカ、アルミナ粒
子等の充てん剤を用いることが提案されている。しかし
特開昭５３−８１２８号公報や、Ｅ　Ｐ６９１３３号公
報に記載されているこれらの一般的な充てん剤は、表面
の静摩擦係数を上げるといった効果はなく、逆に下げた
りし、平版印刷版として使用する際、印刷インキを画像
部に付着させにりくシ″Ｃしまう欠点を有している。

〔発明の目的〕

従って本発明は、平版印刷版としての性能、特に着肉性
を劣下させることなく、台紙等との接着性を改良し表面
の静摩擦係数の高い感光性組成物を得ることを目的とす
る。

〔発明の構成〕

本発明者は、高級脂肪酸及び／又は高級脂肪酸アミドを
含む光重合性組成物に平均粒子サイズが５００ｍμ以下
で表面が疎水化されている不溶性の微粒子を含有せしめ
ることによって上記の問題点を解決できることを見出し
、本発明を完成した。

本発明は囚エチレン性不飽和付加重合性化合物、ｆ８＋
アルカリ水可溶性又は膨潤性で、かつフィルム形成可能
な重合体、［Ｃ１光重合開始剤、及び＋ＤＩ常温で固体
の高級脂肪酸及び／又は高級脂肪酸アミドを含む光重合
性組成物中に、（１）平均粒子サイズが５００ｍμ以下
であり、（２）表面が疎水化されている不溶性物質であ
り、（３）実質的に無色又は白色であり、（４）光透過
性で屈折率が　１．３〜１．７である微粒子を該光重合
性組成物に対して０．１〜５０重量％含有させたことを
特徴とする感光性組成物である。

本発明の成分図であるエチレン性不飽和重合性化合物と
しては常圧で沸点１００℃以上であり、かつ少なくとも
１分子中に１個の付加重合可能な不飽和基を有する分子
量ｔｏ、ｏｏｏ以下のモノマー又はオリゴマーが好まし
い。このようなモノマー又はオリゴマーとして具体的に
は、ポリエチレンクリコールモノ（メタ）アクリレート
、ホリフロピレングリコールモ／（メタ）アクリレート
、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能の
アクリレートやメククリレート；ポリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アク
リレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリ　（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリストールテトラ（メタ）アクリレート、
ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、
ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリ（アク
リロイル十キシエチル）インシアヌレート、グリセリン
や　リメチロールエタン等の多価アルコールにエチレン
オキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メ
タ）アクリレート化したもの、特公昭４８−４１７０８
号、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３
号各明細明細記載されているようなウレタンアクリレー
ト類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１
９１号、特公昭５２−３０４９０号各明細杏仁記載され
ているポリエステルアクリレートｌ、エポキシ樹脂と（
メタ）アクリル酸を反応させた工ホキシアクリレート類
等の多官能のアクリレートやメタクリレートが例示され
る。さらに詳細には日本接”ｌｘ　協会跡Ｖｏ　１．２
０、Ｎｏ、　７．３００〜３０８頁に光硬化性モノマー
及びオリゴマーとして紹介されている重合性化合物を用
いることもできる。

成分図の使用量は、全組成に対して５〜５０重量％（以
下％と略称する。）、好ましくは１０〜４０％である。

本発明で用いる成分＋Ｂｌのアルカリ水可溶性又は膨潤
性でフィルム形成可能な重合体としては、特公昭５９−
４４６１５号明細書に記載されているようなベンジル（
メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／必要に応じ
てその他の付加重合性ビニルモノマー共重合体；特公昭
５４−３４３２７号明細書に記載されているようなメタ
クリル酸／メタクリル酸メチル又はエチル／メタクリル
酸アルキル共重合体；その他特公昭５８−１２５７７号
、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５４−９２７２３
号各明細書に記載されているような（メタ）アクリル酸
共重合体；特開昭５９−５３８３６号明細書に記載され
ているようなア゛リル（メタ）アクリレート／（メタ）
アクリル酸／必要に応じてその他の付加重合性ビニルモ
ノマー共重合体、特開昭５９−７１１）４８号明細書に
記載されている無水マレイン酸共重合体にペンタエリス
リトールトリアクリレートを半エステル化で付加させた
もの等の重合体中に＝ＣＤＯＮ、−ＰＯ３Ｈ２、−３Ｏ
，Ｈ，−３Ｏ２ＮＨ，、−ＳＯ，ＮＨＣＯ−基を有し、
酸価５０〜２００の酸性ビニル共重合体をあげることが
出来る。

特にこれらの中でベンジル（メタ）アクリレート／（メ
タ）アクリル酸／必要に応じてその他の付加重合性ビニ
ルモノマー共重合体及びアリル（メタ）アクリレート／
（メタ）アクリル酸／必要に応じてその他の付加重合性
ビニルモノマー共重合体が好適である。成分子Ｂ］の使
用量は全組成に対して１０％〜９０％、好ましくは３０
〜８５％である。又、成分図と成分［Ｂｌは、重量比で
０．５／９．５〜５１５の範囲とするのが好ましく、更
に好ましい範囲は１／９〜３／７である。

本発明の成分１ｃＩである光重合開始剤としては米国特
許第２．３６７、６６１号、米国特許第２．３６７、６
７０号各明細書に記載されているα−カルボニル化合物
、米国特許第２．４４８．８２８号明細書に記載されて
いるアシロインエーテル、米国特許第２．７２２．５１
２号明細書に記載されているα−炭化水素で置換された
芳香族アンロイン化合物、米国特許第３．０４６．１２
７号、米国特許第２．９５１．７５８号明細書に記載さ
れている多核キノン化合物、米国特許第３．５４９．３
６７号明細書に記載されているトリアリールイミダゾー
ルダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ、米国
特許第４．２３９．８５０号明細書に記載されているト
リハロメチル−３−）リアジン系化合物、米国特許第３
．７５１．２５９号明細書に記載されているアクリジン
及びフェナジン化合物、米国特許第４．２１２゜９７０
号明細書に記載されているオキサジアゾール化合物等が
あげられる。成分（Ｃ１の使用量は全組成に対して約０
．５〜１５重量％、より好ましくは２〜１０重量％が適
当である。

本発明に使用される成分Ｅ＋の常温で固体の高級脂肪酸
としては、たとえば、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリ
スチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシ
ル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘ
ン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、
モンタン酸、メリシン酸、ラフセル酸等をあげることが
出来る。高級脂肪酸アミドとしては、たとえばラウリン
酸アミド、トリデシル酸アミド、ミリスチン酸アミド、
ペンタデシル酸アミド、パルミチン酸アミド、ヘプタデ
シル酸アミド、ステアリン酸アミド、ノナデカン酸アミ
ド、アラキン酸アミド、ベヘン酸アミド、リグノセリン
酸アミド、セロチン酸アミド、ヘプタコサン酸アミド、
モンタン酸アミド、メリシン酸アミド、ラフセル酸アミ
ド等をあげることが出来る。

これら高級脂肪酸及び／又は高級脂肪酸アミドの添加量
は、全組成物に対して０．５〜１０重量％、好ましくは
１〜５重量％が適当である。

本発明に用いられる微粒子は平均粒子サイズが５００ｍ
μ以下であり、実質的に無色又は白色であり、光透過性
で屈折率が１．３〜１．７の表面が疎水化されている不
溶性物質である。このような性質を存する代表的な微粒
子として二酸化珪素のエアロゾルの表面の親水性シラノ
ール基を疎水化したものをあげることができる。具体的
には二酸化珪素の表面の親水性シラノール基を炭素数１
から４のトリアルキルクロロシラン、炭素数１から４の
ジアルキルジクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、
ビニルトリエトキシシラン、ビニル）　ＩＪス（β−メ
トキシエトキシ）シラン、β−（３゜４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｔ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、Ｔ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル
）−Ｔ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−
β−（アミノエチル）−Ｔ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン等の反応性シランカップリング剤で反応させた
ものや同じく親水性シラノール基を炭素数１から５のチ
タンアルキルオキサイド、クロム酸メタクリレート、ト
ルエンジイソシアネートやフェニルイソシアネート等の
インシアネート化合物、炭素数４から２６の脂肪酸、ロ
ジン等で反応させたものをあげることができる。また二
酸化珪素の代りに同じく表面に親木基を有するカオリン
、ベントナイト、クルク、アタパルジャイト、珪酸アル
ミニウム、珪酸カルシウム等の珪酸塩、炭酸カルシウム
、水酸化アルミニウム等の無機微粒子に前記の反応性シ
ランカップリング剤、炭素数１から５のチタンアルキル
オキサイド、クロム酸メタクリレート、トルエンジイソ
シアネートやフェニルイソシアネート等のイソシアネー
ト化合物、炭素数４から２６の脂肪酸、ロジン等を反応
させてその表面を疎水化したものもあげることができる
。この他炭素数１から４のアルキルシリケートを加水分
解して得られるシリカ微粉末や、有機物として三次元架
橋化したフェノール樹脂、三次元架橋化したスチレン−
ビニルトルエン共重合体、アルコール不溶性ナイロン、
アルコール不溶性ポリアクリロニトリル及びその共重合
体等の、塗布溶媒に不溶の微粉末をあげることができる
。

本発明に用いられる疎水化された微粒子とは、具体的に
は相対湿度６０％、２０℃の空気中で表面積１００ｍ″
当りの吸湿量が２．　Ｑ　ｍｇ以下の微粒子をさす。ま
た塗布溶媒不溶とは囚エチレン性不飽和付加重合性化合
物、（Ｂｌアルカリ水可溶性又は膨潤性で、かつフィル
ム形成可能な重合体、（Ｃ１光重合開始剤、（Ｄ＋常温
で固体の高級脂肪酸及び／又は高級脂肪酸アミドを溶解
し塗布する溶媒、具体的には２−メトキシエタノール、
２−メトキシエチルアセテート、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、３−メトキシプロパツール、３−
メトキシプロピルアセテート、メチルエチルケトン、エ
チレンジクロライドなどの適当な溶剤の単独またはこれ
らを適当に組合せた混合溶媒に不溶であることを意味す
る。

本発明に用いられる微粒子は疎水化されたものであるが
、疎水化されていない親水性の微粒子を用いると画像部
の感脂性が落ち、平版印刷版として使用する際印刷イン
キが画像部に付着しなくなる欠点がある。また微粒子は
、それを含有させることにより光重合性組成物の感度を
低下させないようにするため、実質的に無色又は白色で
光透過性に優れたものが望ましい。微粒子の屈折率は１
．３〜１．７の範囲内である。これより屈折率が大きか
ったり、小さかったりすると光のロスが大きくなり光重
合性組成物の感度は低下する。微粒子の平均粒子サイズ
（直径）は５００ｍμ以下、好ましくは１００ｍμ以下
、より好ましくは３０ｍμ以下である。

本発明に使用される微粒子の添加量は囚〜（Ｄ＋からな
る組成物に対して０．１〜５０重量％、好ましくは１〜
２０％重量％である。０．１重Ｉ％より添加量が少ない
と、該微粒子の効果はほとんど認められなく、また５０
重量％より添加量が多いと、感度低下が生じる。

本発明では以上の基本成分の他にジアゾ樹脂を加えてお
くことが好ましく、ジアゾ樹脂としては、ネガ作用を有
し、実質的に水不溶性で有機溶媒可溶性のものが適して
いる。このようなジアゾ樹脂としては４−ジアゾ−ジフ
ェニルアミン、ｌ−ジアゾ−４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
／ベンゼン、１−ジアゾ−４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
ベンゼン、１−ジアゾ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキ
シエチルアミノベンゼン、■−ジアゾー４−Ｎ−メチル
ーＮ−ヒドロキシエチルアミノベンゼン、１−シフ７’
−２，５−ジェトキシ−４−ベンゾイルアミノベンゼン
、１−ジアゾ−４−Ｎ−ベンジルアミノベンゼン、１−
ジアゾ−４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンゼン、１−ジ
アゾ−４−モルフォリノベンゼン、ｌ−ジアゾ−２，５
−ジメトキシ−４−Ｐ−トリルメルカプトベンゼン、１
−ジアゾ−２−エトキシ−４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
ベンゼン、Ｐ−ジアゾ−ジメチルアニリン、１−ジアゾ
−２，５−ジブトキシ−４−モルフォリノベンゼン、１
−ジアゾ−２，５−ジェトキシ−４−モルフォリノベン
ゼン、１−ジアゾ−２，５−ジメトキシ−４−モルフォ
リノベンゼン、１−シア７’−２，５−ジェトキシ−４
−モルフォリノベンゼン、１−ジアゾ−２，５−ジェト
キシ−４−Ｐ−トリルメルカプトベンゼン、１−ジアゾ
−３−ニトキシー４−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ
ベンゼン、１−ジアゾ−３−クロロ−４−Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノベンゼン、１−ジアゾ−３−メチル−４−ピ
ロリジノベンゼン、■−ジアゾー２−クロロー４−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノ−５−メトキシベンゼン、１−ジア
ゾ−３−メトキシ−４−ピロリジノベンゼン、３−メト
キシ−４−ジアゾジフェニルアミン、３−エトキシ−４
−ジアゾジフェニルアミン、３−（ｎ−プロポキシ）−
４−ジアゾジフェニルアミン、３−（イソプロポキシ）
−４−ジアゾジフェニルアミンのようなジアゾモノマー
と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオン
アルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド
、またはベンズアルデヒドのような縮合剤をモル比で各
々１：１〜１　：　０．５、好ましくは１：０．８〜１
：０．６を通常の方法で縮合して得られた縮合物と陰イ
オンとの反応生成物があげられる。陰イオンとして四フ
ッ化ホウ酸、六フッ化燐酸、トリイソプロピルナフタレ
ンスルホン酸、５−ニトロオルト−トルエンスルホン酸
、５−スルホサリチル酸、２．５−ジメチルベンゼンス
ルホン酸、２，４．６−ドデシルベンゼンスルホン酸、
２−ニトロベンゼンスルホン酸、３〜クロロベンゼンス
ルホン酸、３−ブロモベンゼンスルホン酸、２−フルオ
ロカプリルナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンス
ルホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、２−メト
キシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイル−ベンゼンスル
ホン酸、及びパラトルエンスルホン酸等をあげることが
できる。これらの中でも特に六フッ化燐やトリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸や２，５−ジメチルベンゼン
スルホン酸のごときアルキル芳香族スルホン酸が好適で
ある。これらのジアゾ樹脂の全組成物に対する添加量は
１〜３０％であり、より好ましくは３〜１５％である。

又、更に熱重合防止剤を加えておくことが好ましく、例
えばハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジーを
一フチルーｐ−クレゾール、ピロガロール、を−ブチル
カテコール、ベンゾキノン、４．４’−チオビス（３−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２．２′−メチ
レンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
２−メルカプトベンゾイミダ−ゾル等が有用であり、ま
た場合によっては感光層の着色を目的として染料もしく
は顔料や焼出剤としてＰＨ指示薬等を添加することもで
きる。

更にジアゾ樹脂の安定化剤として、りん酸、亜りん酸、
酒石酸、クエン酸、りんご酸、ジピコリン酸、多核芳香
族スルホン酸およびその塩、スルホサリチル酸等を必要
に応じて添加することができる。

本発明の感光性組成物は、例えば、２−メ）＋ジェタノ
ール、２−メトキシエチルアセテート、プロビレ゛ング
リコールモノメチルエーテル、３−メトキシプロパツー
ル、３−メトキシプロピルアセテート、メチルエチルケ
トン、エチレンジクロライドなどの適当な溶剤の単独ま
たはこれらを適当に組合せた混合溶媒に溶解して支持体
上に塗設することができる。その被覆量は乾燥後の重量
で約０．１　ｇ　／ｍ’　〜約１０　ｇ　／ｍ”の範囲
が適当であり、より好ましくは０．５〜５　ｇ　／ｍ’
である。

上記支持体としては、寸度的に安定な板状物が用いられ
る。このような寸度的に安定な板状物としては、従来印
刷版の支持体として使用されたものが含まれ、それらを
好適に使用することができる。かかる支持体としては、
紙、プラスチックス（例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリスチレンなど）がラミネートされた紙、例え
ばアルミニウム（アルミニウム合金も含む。）亜鉛、銅
などのような金属の板、例えば二酢酸セルロース、三酢
酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロー
ス、酢酸醋酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ
プロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール
などのようなプラスチックのフィルム、上記の如き金属
がラミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラスチッ
クフィルムなどが含まれる。これらの支持体のうち、ア
ルミニウム板は寸度的に著しく安定であり、しかも安価
であるので特に好ましい。更に、特公昭４８−１８３２
７号公報に記されているようなポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上にアルミニウムシートが結合された複合
体シートも好ましい。

また金属、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場
合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム
酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは
陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが好ま
しい。また、米国特許第２．７１４．０６６号明細書に
記載されている如く、砂目立てしたのちに珪酸ナトリウ
ム水溶液に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭４７
−５１２５号公報に記載されているようにアルミニウム
板を陽極酸化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水
溶液に浸漬処理したものも好適に使用される。上記陽極
酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、硼酸等の
無機酸、若しくは、蓚酸、スルファミン酸等の有機酸ま
たはこれらの塩の水溶液又は非水溶液の単独又は二種以
上を組み合わせた電解液中でアルミニウム板を陽極とし
て電流を流すことにより実施される。

また、米国特許第３．６５８．６６２号明細書に記載さ
れているようなシリケート電着も有効である。

更には特公昭４６−２７４８１号公報、特開昭５２−５
８６０２号公報、特開昭５２−３０５０３号公報に開示
されているような電解グレインを施した支持体と、上記
陽極酸化処理及び珪酸ソーダ処理を組合せた表面処理も
有用である。

更には、特開昭５６−２８８９３号公報に開示されてい
るような、ブラシダレイン、電解グレイン、陽極酸化処
理さらに珪酸ソーダ処理を順に行ったものも好適である
。

更にこれらの処理を行った後に、水溶性の樹脂、たとえ
ばポリビニルフォスホン酸、スルホン酸基を側鎖に有す
る重合体および共重合体、ポリアクリル酸等を下塗りし
たものも好適である。

これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とするた
めに施される以外に、その上に設けられる感光性組成物
の有害な反応を防ぐため、更には感光層の密着性の向上
等のために施されるものである。

本発明の感光性組成物を支持体上に設けた感光性プレー
トをメタルハライドランプ、高圧水銀灯などのような紫
外線に富んだ光源を用いて画像露光し、現像液で処理し
て感光層の未露光部を除去し、最後にガム液を塗布する
ことにより平版印刷版とする。上記現像液として好まし
いものは、ベンジルアルコール、２−フェノキシエタノ
ール、２−ブトキシェタノールのような有機溶媒を少遺
含むアルカリ水溶液であり、例えば米国特許第３、４７
５．１７１　号および同３．６１５．４８０号に記載さ
れているものを挙げることができる。更に、特開昭５０
−２６６０１号、特公昭５６−３９４６４号、同５６−
４２８６０号の各公報に記載されている現像液も本発明
の感光性組成物を用いた感光性印刷版の現像液として優
れている。

〔発明の効果〕

本発明の感光性組成物を用いて得られる平版印刷版は：
着肉性が良好で、台紙との接着性が低く、静摩擦係数が
高いという利点がある。

〔実施例〕

以下、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ 特開昭５６−２８８９３号公報に開示された方法により
基板を得た。即ち、厚さ０．３０　ｍｍのアルミニウム
板をナイロンブラシと４００メツシユのパミストンの水
懸濁液を用いその表面を砂目立てした後、よく水で洗浄
した。１０％水酸化ナトリウムに７０℃で６０秒間浸漬
してエツチングした後、流水で水洗後２０％ＨＮＯ３で
中和洗浄、水洗した。これをＶ、’＝１２．７Ｖの条件
で正弦波の交番波形電流を用いて１％硝酸水溶液中で１
６０クーロン／。

ｄｍ２　の陽極特電気量の電解粗面化処理を行った。

その表面粗さを測定したところ、０．６μ（Ｒ，表示）
であった。ひきつづいて３０％のＨ，ＳＯ，水溶液中に
浸漬し５５℃で２分間デスマット処理した後、２０％Ｉ
Ｉ　、　Ｓ　Ｏ，水溶液中、電流密度２　Ａ　／ｄｍ２
において厚さが２．７　ｇ　７ｍ２になるように２分間
陽極酸化処理した。その後７０℃のケイ酸ソーダ２．５
％水溶液に１分間浸漬水洗乾燥させた。

次に下記の感光液（１）を調製した。

感光液（１） トリメチロールプロパン）！７　　　　　　２０ｇアク
リレート アエロジルＲ９７２３ｇ （日本アエロジル株式会社製）０１ ベヘン酸アミド　　　　　　　　　　　　　　１ｇプロ
ピレングリコールモノメ　　　　１５００ｇチルエーテ
ル ※１　アエロジルＲ−９７２（商品名：日本アエロジル
株式会社製の疎水性シリカ粉末−二酸化珪素のエアロゾ
ルの表面の親水性シラノール基の７０％以上が疎水性の
メチル基で置換され、平均粒子サイズ１６ｍμ、屈折率
１．４５、相対湿度６０％での表面積１００ｍ″の吸湿
量０．９　ｍｇであるエアロゾル）この感光液（１）を
先の基板の上に回転塗布機を用いて、乾燥後の重重にし
て、２．０　ｇ　／　ｍ’となるように塗布した。乾燥
は８０℃で２分間行ないこれをサンプルＡとした。

なお感光液は塗布する前、超音波をかけ、アエロジルＲ
９７２を分散させた。

比較例として、感光液（１）からアエロジルＲ９７２を
含まない感光液を調製し、同様に塗布し、乾燥して、こ
れをサンプルＢとした。

又、アエロジルＲ９７２の代りに平均粒子サイ７：　ｌ
　６ｍμの親水性のアエロジル１３０（商品名二日本ア
エロジル株式会社製の親水性シリカ粉末）゛を用いた感
光液を調製し、同様に塗布乾燥してこれをサンプルＣと
した。

これらのサンプルと台紙との接着性を調べるため、サン
プルと合紙とを重ねて５５℃条件下に５日放置し、次い
で感光層表面の破壊程度を次の尺度で評価した。

○；感光層破壊なし。

△；感光層が少しく部分的に）破壊されている。

×；感光層がかなり破壊されている。

また、着肉性の評価は、次のように行った。サンプルを
Ｐ　Ａ　Ｋ　Ｏｃｏ、　　製バーキープリンター（２４
′×２８′、２ＫＷバキユームプリンター）で露光して
次に示す現像液で現像した。

亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　５ｇベンジル
アルコール　　　　　　　　　３０ｇ炭酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　　５ｇイソプロピルナフタレン　
　　　　　　　５ｇスルホン酸ナトリウム　　　　　　
　　１２ｇ純　　　水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１０００ｇこうして得られた印刷版をオムスヵ
製オーレリア１２５印刷機に取付けて印刷し、刷り出し
てから十分にインキが着肉するまでの印刷枚数を調べた
。

結果を表１に示す。

表　　　　　　　１ 表１で明らかなように、微粒子の入っていないサンプル
Ａは、合紙との接着性も悪く、静摩擦係数も低い。

親水性アエロジル１３０添加のサンプルＣでは接着性、
静摩擦係数は改良されているが着肉性は大幅に低下して
いる。これに対して本発明である疎水性アエロジルＲ９
７２添加のサンプルＢでは、着肉性が低下することなく
、接着性、静摩擦係数が改良されていることがわかる。

実施例２ 次の感光液（２）を調製した。

感光液（２） ベヘン酸　　　　　　　　　　　　　　　１ｇベヘン酸
アミド　　　　　　　　　　　　１ｇオイルブルー＃６
０３　　　　　　　　　２ｇ（オリエント化学工業側製
） シリカＤ−１７”４ｇ メチルアルコール　　　　　　　　　６００ｇメチルエ
チルケトン　　　　　　　１０００ｇ※２　シリカＤ−
１７（商品名二日本アエロジル株式会社製：湿式法によ
り製造したシリカを疎水性にしたもの。平均粒子サイズ
２０ｍμ） この感光液（２）を、実施例１と同様の基板に塗布、乾
燥させ、これをサンプルＤとした。

また、感光液（２）のシリカＤ−１７を添加しなかった
サンプルをＥ１シリカＤ−１７の代りにケミパール５１
００　（三井石油化学工業製高分子量ポリオレフィン樹
脂）を用いたサンプルをＦとした。

こうして得られた印刷版を実施例１と同様に印刷機に取
付は印刷し、性能評価を行った。結果を表２に示す。

表　　　　　２ 表２かられかるように、疎水性シリカＤ−１７を添加し
たサンプルＤは、着肉性、合紙との接着性、静摩擦係数
に優れている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）エチレン性不飽和付加重合性化合物、（Ｂ）アル
   カリ水可溶性又は膨潤性で、かつフィルム形成可能な重
   合体、（Ｃ）光重合開始剤、（Ｄ）常温で固体の高級脂
   肪酸及び／又は高級脂肪酸アミドを主成分とする光重合
   性組成物中に （１）平均粒子サイズが５００ｍμ以下であり、（２）
   表面が疎水化されている不溶性物質であり、（３）実質
   的に無色又は白色であり、且つ （４）光透過性で屈折率が１．３〜１．７である微粒子
   を該光重合性組成物に対して０．１〜５０重量％含有さ
   せたことを特徴とする感光性組成物。