JPS6253337A - 接着方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は接着方法、更に詳しくは、樹脂透明体に対し耐
候性、耐光性に優れる接着方法に関する。

従来技術 自動車のフロントガラスやりャーガラス、クォーターガ
ラス等の自動車用窓ガラスなどにおいて、現在、無機質
ガラスが主体に使用されているが、近時自動車のデザイ
ンの多様化と軽量化に対応して、従来のガラスから樹脂
透明体（アクリル樹脂系、ポリカーボネート樹脂系など
）への材料転換の検討が進められている。その−環さし
て樹脂透明体を用いた自動車用窓ガラスの車体への接着
方法の開発が望まれている。

そこで本発明者らは、かかる事情に鑑み、樹脂透明体に
対し耐候性等の耐久性に優れる接着方法の開発について
鋭意検討を行ったところ、接着する部分を塩素系溶剤も
しくはこれを含むプライマーで処理しておき、これに湿
気硬化性のシーリング材を適用すれば、所望の接着耐久
性が得られることを見出し、本発明を完成させるに至っ
た。

即ち、本発明は、樹脂透明体の接着に当り、接着する部
分を塩素系溶剤でワイプする（ｗｉｐｅ；ぬぐう）か、
または塩素系溶剤を含有するプライマーを塗布するいず
れか一方または双方の前処理をした後、湿気硬化性ポリ
ウレタン系シーリング材を用いて接着することを特徴と
する樹脂透明体の接着方法を提供するものである。

本発明における塩素系溶剤としては、例えばメチレンク
ロライド、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、ク
ロロホルム、四塩化炭素等が挙げられ、これらの１種ま
たは２種以上を使用に供する。

本発明における塩素系溶剤を含有するプライマ−トＬ−
Ｃ１好ましくはカーボン粉を分散したポリイソシアネー
ト系プライマーまたはシラン系プライマーを使用するこ
とができる。具体的には、ポリイソシアネート系プライ
マーとしては、例えばポリイソシアネート化合物〔例え
ばトリメチルへキサメチレンジインシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、インホロンジイソシアネー
ト、リジンジインシアネートメチルエステル、トリレン
シイ、ソシアネート、デスモジュールＮ（バイエル社製
ポリイソシアネート）、コロネートＨＬ（日本ポリウレ
タン社製ポリイソシアネート）トリレンジイソシアネー
トとトリメチロールプロパンの反応物、リジンエステル
トリイソシアネート、ヘキサメチレントリイソシアネー
トナトカ挙げられ、特に脂肪族系のものが好ましい〕を
Ｌ記塩素系溶剤に溶解せしめ、これにカーボンブラック
、必要に応じて皮膜形成用物質〔例えばポリエステル樹
脂、塩化ゴム、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリレート
樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、エチレン酢酸ビ
ニル共重合体など〕、他の顔料成分〔例えばランプブラ
ック、チタＡ男ト、ベンガラ、チタンイエロー、亜鉛華
、鉛丹、コバルトブルー、鉄黒、アルミ粉などのような
無機顔料、ネオザポンブラックＲＥ、ネオブラックＲＥ
、オラゾールブラックＣＮ、オラゾールブラックＢａ（
いずれもチバ・ガイギー社製）、スピロンブル−２ＢＨ
（保土谷化学社製）のような有機染顔料〕等を適量配合
した系で構成される。

シラン系プライマーとしては、例えば■エポキシシラン
とエポキシ基に対して活性な官能基（ヒドロキシル基、
アミノ基、イミノ基、メルカプト基など）を有するオル
ガノシラン（以下、エポキシ活性シランという）との反
応生成物もしくは混合物、■上記ポリイソシアネート化
合物とインシアネート基に対して活性な官能基（ヒドロ
キシル基、アミノ基、イミノ基、メルカプト基、エポキ
シ基など）を有するオルガノシラン（以下、インシアネ
ート活性シランという）との反応生成物もしくは混合物
、■カーボンブラック、＠上記皮膜形成用物質および■
上記塩素系溶剤を配合した系で構成される。

上記■成分におけるエポキシシランとしては、例えばｌ
−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、ｌ−グリ
シドキシプロビルメチルジメトキシシラン、３．４−エ
ポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、３．
４−エポキシシクロヘキシルエチルメチルジメトキシシ
ラン、ｌ−グリシドキシプロビルメチルジイソプロペノ
キシシランなどが挙げられ、これらの１種もしくは２種
以上を使用に供する。これに反応させもしくは混合する
エポキシ活性シランとしては、アミノメチルトリエトキ
シシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）アミノメチルトリ
メトキシシラン、アミノメチルメチルジェトキシシラン
、Ｎ−（β−アミノエチル）アミノメチルトリブトキシ
シラン、ｌ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ｌ−
アミノプロピルメチルジェトキシシラン、ｌ−アミノイ
ソブチルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル
）−１−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β
−アミノエチル）−１−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−ｒ−アミノプロピル
メチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−
ｔ−アミノ−β−メチルプロピルトリメトキシシランな
どが挙げられ、これらの１種もしくは２種以上を使用に
供する。

上記エポキシシランとエポキシ活性シランを反応させる
場合、通常エポキシシラン１モルに対し、エポキシ活性
シランを０．３〜１モルの割合で反応サセル。反応はメ
チルエチルケトンのような有機溶剤中、室温に約２０時
間程度放置して行なうことができ、要すれば、約５０℃
に加温し、三級アミン、金属酸化物、金属塩、水、フェ
ノール、レゾルシノールなどの触媒を用いてもよい。

上記■成分におけるポリイソシアネート化合物に反応さ
せもしくは混合するインシアネート活性シランとしては
、例えばアミノメチルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−
アミノエチル）アミノメチルトリメトキシシラン、アミ
ノメチルメチルジェトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエ
チル）アミノメチルトリブトキシシラン、ｌ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、ｌ−アミノプロピルメチル
ジェトキシシラン、ｌ−アミノイソブチルトリメトキシ
シラン、ｌ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−ｒ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−１
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミ
ノエチル）−ｒ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、Ｎ−（β−アミノエチル）−ｌ−アミノ−β−メチ
ルプロピルトリメトキシシラン、ｌ−グリシドキシプロ
ビルトリメトキシシラン、ｌ−グリシドキシプロビルメ
チルジメトキシシラン、３．４−エポキシシクロヘキシ
ルエチルトリメトキシシラン、３．４−エポキシシクロ
ヘキシルエチルメチルジメトキシシラン、ｌ−グリシド
キシプロビルメチルジイソプロペノキシシランなどが挙
げられ、これらの１種もしくは２種以上を使用に供する
。

かかる■〜■成分の配合割合は、通常■成分１０部（重
量部、以下同様）に対して、■成分１〜２Ｄ部、■成分
１０〜２５部、＠成分１〜２０部および■成分５〜５０
０部の範囲となるように選定すればよい。更にこれら成
分以外に、上記能の顔料成分、脱水剤、可塑剤（ブチル
ベンジルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチル
フタレート、塩化パラフィンなど）等を適ｌ加えること
もできる。

本発明で用いる湿気硬化性ポリウレタン系シーリング材
は、１分子中に３個以上の水酸基を有するポリアルキレ
ンエーテルポリオールと過剰量の有機ジイソシアネート
化合物を反応させて得られるウレタンプレポリマー単独
、またはこれにインシアネート基に対して不活性の充填
剤、可塑剤、有機溶剤、硬化促進用触媒等を適量配合し
た系で構成される。

上記ポリアルキレンエーテルポリオールとしては、アル
キレンオキサイド類（エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイドなど）と活性水素化合物（グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトールなど）を付
加重合した３官能以上のポリアルキレンエーテルポリオ
ールや、重合性単陸体をグラフト重合させたポリマーポ
リオールが挙げられ、これらの１種もしくは２種以上を
使用に供する。特に平均分子１ｓ　ｏ　ｏ　ｏ〜８００
０のポリアルキレンエーテルトリオールが好ましい。

またポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピ
レングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール
などを少量併用してもよい。

上記有機ジインシアネート化合物としては、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、トリレンジインシアネート、ジ
フェニルメタン−４警４−ジインシアネート、１．５−
ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジインシアネ
ートなどが挙げられ、これらの１種もしくは２種以上を
使用に供する。特に、１分子中に等価な反応性を有する
芳香族ジイソシアネート化合物が好ましい。

ポリアルキレンエーテルポリオールと有機ジイソシアネ
ート化合物の反応比率は、通常水酸基に対するインシア
ネート基のモル比が１．８〜２．５、好ましくは２．０
〜２．３となるように選定すればよく、反応に際してジ
ブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエート、第一錫
オフテート、オクテン酸鉛などの反応促進用触媒を用い
ることができる。

得られるウレタンプレポリマーはそのまま使用に供して
もよいが、多量化反応を抑制したり、貯蔵安定性を向上
させるため、残留するインシアネート基を活性メチレン
基含有化合物（ジメチルマロネート、ジエチルマロネー
ト、メチルエチルマロネート、メチルアセトアセテート
、エチルアセトアセテートなど）でブロックしてもよい
。

上記充填剤としては、カーボンブラック（ファーネスブ
ラック、サーマルブラックなど）、炭酸カルシウム、焼
成カオリンクレー、タルク等が挙げられる。可塑剤とし
ては、フタル酸エステル類（ジオクチルフタレート、ブ
チルベンジルフタレート、ジノニルフタレートなど）、
安息香酸エステル類（ジエチレングリコールジベンゾエ
ート、エチレンクリコールモノブチルエーテルベンゾエ
ートナト）、部分水素添加ターフェニル、アルキル多環
芳香族炭化水素類、塩素化ノくラフイン類等が挙げられ
る。有機溶剤としては、通常の芳香族系（トルエン、キ
シレンなど）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチルな
ど）、ケトン類（メチルエチルケトン、アセトンなど）
、エーテル類（エチルエーテルなど）が挙げられる。硬
化促進用触媒トしては、Ｎ−アルキルベンジルアミン、
Ｎ−アルキルモルホリン、Ｎ−アルキル脂肪族ポリアミ
ン、Ｎ−γルキルピペラジン、トリエチレンジアミン、
１，８−ビアザシクロ（５，４，０）ウンデセン−７お
よびその誘導体、その他の含窒素化合物、重金属（錫、
鉛、蒼鉛、コバルト、マンガン、鉄、水銀など）のナフ
テン酸塩またはオクテン酸塩、ジブチル錫ジラウレート
、ジブチル錫マレエート、ジ（フェニル水銀）ドデセニ
ルサクシネートカイ挙げられる。

本発明に係る接着方法は、樹脂透明体に対しその接着部
分を上述の塩素系溶剤でワイプする力）、または塩素系
溶剤を含有するプライマーを塗布するいずれか一方、好
ましくは双方の前処理をした後、シーリング材を用いる
ことを特徴とし、ワイプ法、プライマー塗布法、シーリ
ング材適用法（よ通常の条件に従って実施することがで
きる。このように塩素系溶剤で予め表面処理することに
よって下地の樹脂透明体に対する接着性が向上し、シー
リング材との接着性が促進するため優れた接着耐久性を
発揮しうろことが認められる。

なお、本発明方法は自動車用窓ガラス以外瘉こ、広く建
築物の窓ガラス、腰板、その他券売窓口、カウンターな
どに用いられる樹脂透明体にも適ＪＵできるものである
。

次に実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に
説明する。

実施例１〜４および比較例１ ワイプ剤 ワイプ剤としてイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）また
はメチレンクロライド（Ｍ（Ｊ）を使用する。

プライマーの調製 患１（ポリインシアネート系プライマー）インホロンジ
イソシアネート（大田薬品工業（株）製、タケネートＤ
１４ＯＮ）２０部とカーボンブラック１０部、ポリアク
リレート樹脂１０部およびＭ０６６０部を密閉容器中で
充分に攪拌混合して、インシアネート系プライマーを得
る。

凪２（比較プライマー） 反応容器に、ｌ−グリシドキシプロビルトリメトキシシ
ランの１０襲メチル工チルケトン溶液２３６ｇおよびＮ
−（β−アミノエチル）−ｌ−アミノプロピルメチルジ
メトキシシランの１０％メチルエチルケトン溶液２０６
ｇを加え、混合し、室温で２０時間放置して反応生成物
の溶液（Ａ）を得る。

一方、トリメチルへキサメチレンジインシアネ−）　（
２，２，４−および２．２．４−異性体のＦＪｌ　：　
１混合物）を乾燥窒素雰囲気下で反応容器に仕込み、第
１錫オクテートを添加する。次いで、上記ポリイソシア
ネートに対して０．３５当量の１−メルカプトプロピル
トリメトキシシランを少量づつ添加する。この間の反応
温度は９３〜９９℃以上に上昇しないようにする。前記
シランを添那後、８０〜８５℃で６０分以上保持して反
応生成物の溶液（Ｂ）を得る。

次に、上記溶液（Ａ）１００部４二対して溶液（Ｂ）１
０部、カーボンブラック１０部およびポリアクリレート
樹脂５部を加え、密閉容器中で充分に攪拌混合してシラ
ン系プライマーを得る。

！Ｖ＆ｉ３（シラン系プライマー） 上記隘２のプライマーにおいて、有機溶剤としてメチル
エチルケトンの代わりにＭＣ１を用いる以外は、同様に
してシラン系プライマーを調製する。

（１）接着方法 アクリル樹脂透明体の接着部分を下記表１のワイプ剤で
ワイプし、次いでプライマーをハケで塗布した後、乾燥
してから湿気硬化性ポリウレタン系シーリング材（サン
スター技研（株）製、ヘタシール５５１）をビード状に
塗布し、室温で７日間硬化養生を行う。

（２１接着性試験 条件： 初期接着　室温（２０℃、６５％ＲＨ）７日硬化後 耐水接着　４０℃７７日水浸漬 耐熱接着　８０℃７７日 一ターにより１０００時間照射 硬化したシーリング材の一端を引張り、接着界面をナイ
フで切りながら、接着性を手はくりで評価する。評価は
三段法（○、Δ、Ｘ）で行い、結果を表１に示す。

表１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、樹脂透明体の接着に当り、接着する部分を塩素系溶
   剤でワイプするか、または塩素系溶剤を含有するプライ
   マーを塗布するいずれか一方または双方の前処理をした
   後、湿気硬化性ポリウレタン系シーリング材を用いて接
   着することを特徴とする樹脂透明体の接着方法。 ２、プライマーが、カーボン粉を分散したポリイソシア
   ネート系プライマーまたはシラン系プライマーである前
   記第１項記載の接着方法。