JPS6253482B2

JPS6253482B2 -

Info

Publication number: JPS6253482B2
Application number: JP6841683A
Authority: JP
Inventors: Kaoru Chiba; Shinji Yonemura; Seiichi Maeda
Original assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1983-04-20
Filing date: 1983-04-20
Publication date: 1987-11-10
Also published as: JPS59193803A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、崩壊性と水中分散性を改良してなる
顆粒状水和剤を提供するものである。より詳しく
は、本発明は、農薬活性成分に一般式〔〕 R₁O（A₁O）nSO₃M₁ 〔〕（ただし、式中R₁は、アルキル基、アルキルフエ
ニル基、フエニルフエノール基、ジフエニルフエ
ノール基、スチレン化フエノール基、ジスチレン
化フエノール基、スチレン化パラフエニルフエノ
ール基、シクロヘキシルフエノール基、ジシクロ
ヘキシルフエノール基、トリシクロヘキシルフエ
ノール基、ベンジルフエノール基、トリベンジル
フエノール基を示し、A₁Oは同一または相異なつ
ても良く、エチレンオキサイド、またはプロピレ
ンオキサイドを表わし、ｎは３〜100の整数を表
わし、M₁はアルカリ金属、アンモニウムまたは
アミン塩基を示す）で示されるアニオン性界面活
性剤、または一般式〔〕 R₂O（A₂O）mCOCH₂SO₃M₂ 〔〕（ただし、式中R₂は炭素数８〜18のアルキル基、
アルキルフエニール基を示し、A₂Oは同一または
相異なつてもよく、エチレンオキサイドまたはプ
ロピレンオキサイドを表わし、ｍは３〜100の整
数を表わし、M₂はアルカリ金属、アンモニウム
またはアミン塩基を示す）で表されるアニオン性
界面活性剤の少なくとも１種と非イオン性界面活
性剤とを添加することを特徴とする物理性の改良
された顆粒状水和剤を提供することに関する。近年、省力化のため農薬活性成分を高濃度に含
有した製剤を、しかも低倍率で希釈して散布する
方法が普及しつつある。現在これらの製剤形態と
して乳剤、水和剤が主流をなしている。しかし、
乳剤の場合、多量の有機溶剤が含まれたおり、引
火性、揮発性、刺激性などの障害がある。また散
布時、目的地以外へ漂流し、作物への薬害、車の
塗料汚染などの問題がある。一方、水和剤の場
合、溶剤は含まれていないために乳剤のような問
題は生じないが、薬剤をタンクに仕込む際、激し
い粉立ちが生じ、作業者が吸い込んだり、皮膚障
害を起こすなど、安全衛生の面で問題となつてい
る。これらの問題を解決する目的で、農薬水和剤を
粒状とし粉立ちを防ぐ方法がなされている。たと
えば、従来の水和剤に、水溶性無機塩を配合して
粒剤としたもの（特公昭53−12577号公報）糖
類、ナフタレンスルホン酸系界面活性剤およびリ
ン酸アルカリ金属塩を配合して粒剤としたもの
（特開昭57−163303号公報）がある。粒状にする
ことによつて、確かに粉立ちは防止できる。しか
し、活性成分を高濃度で含有させてそれを低倍率
で希釈しようとしても、水中に粒剤が崩壊して懸
濁液となるのに時間がかかつたり、すみやかに粒
剤が崩壊分散せずに一部の粒子が浮遊または沈殿
してしまうなどの欠点がある。そのため、特に後
者の場合は、散布機をつまらせたり、つまらなく
とも分散しなかつた固体の微粒子と水和懸濁液の
混合物を散布することになるために均一に散布で
きず、その結果防除効果を十分に発揮させうるま
でには至つていないのが実情である。本発明者らは、これらの問題を解決すべく研究
を重ねた。その結果、農薬活性成分に前記した２
種の界面活性剤を同時に添加して顆粒状水和剤を
つくることにより、前述した現行製剤の諸問題を
解決することができることを見出し、本発明の完
成に至つた。本発明の顆粒状水和剤によれば、従来の水和剤
に一般式〔〕で表されるポリアルキレンを付加
した硫酸エステル系アニオン性界面活性剤または
スルフオン酸系アニオン性界面活性剤と非イオン
性界面活性剤を一定の比率で併用して粒状とする
ことにより、農薬活性成分を高濃度に含有させて
も、これを例えば空中散布用に適した低倍率で希
釈して散布するときは速やかに水中に懸濁し、散
布機具をつまらせることがなく均一散布もでき
る。また本発明の顆粒状水和剤は有機溶剤を使わ
ないので、前述した乳剤におけるような諸問題の
発生はなく、粉状の水和剤とは異なり、粉立ちに
よる危害も全くない。また、粒状であるために取
扱いが簡便となり、容器への付着がないので、薬
剤を無駄なく使用できるなどの特徴をも有してい
る。本発明に使用できるアニオン性界面活性剤は、
前記の一般式に包含される化合物であればよい。
たとえば、一般式〔〕で示されるアニオン性界
面活性剤としては、次のものがあげられる。ただ
し、EOはエチレンオキサイドを、POはプロピレ
ンオキサイドを、モル数（一般式中のｎ、に相当
する）はEO、POの付加モル数を示す。 (1) EO（８モル）ドデシルエーテル硫酸ナトリ
ウム (2) EO（30モル）オクタデシルエーテル硫酸ア
ンモニウム (3) EO（３モル）PO（２モル）オクチルエーテ
ル硫酸ナトリウム (4) EO（20モル）オクチルフエノールエーテル
硫酸ナトリウム (5) EO（10モル）ノニルフエニルエーテル硫酸
アンモニウム (6) PO（２モル）EO（60モル）ノニルフエノー
ルエーテル硫酸アンモニウム (7) EO（20モル）PO（15モル）ドデシルエーテ
ル硫酸アンモニウム (8) EO（６モル）ノニルフエノールエーテル硫
酸アンモニウム (9) EO（10モル）ノニルフエニルエーテル硫酸
ジエタノールアミン (10) EO（18モル）スチレン化フエノールエーテ
ル硫酸アンモニウム (11) EO（８モル）ジスチレン化フエノールエー
テル硫酸ナトリウム (12) PO（２モル）EO（５モル）スチレン（10モ
ル）化フエノールエーテル硫酸アンモニウム (13) PO（３モル）EO（24モル）PO（10モル）
スチレン（５モル）化フエノールエーテル硫酸
アンモニウム (14) EO（９モル）ベンジルパラフエニルフエ
ノールエーテル硫酸アンモニウム (15) EO（17モル）PO（15モル）シクロヘキシ
ルフエノールエーテル硫酸アンモニウム (16) PO（３モル）EO（55モル）ジシクロヘキ
シルフエノールエーテル硫酸ナトリウム (17) EO（10モル）PO（５モル）トリシクロヘ
キシルフエノールエーテル硫酸ナトリウム (18) EO（50モル）スチレン化パラフエニルフ
エノールエーテル硫酸アンモニウム (19) PO（５モル）EO（30モル）PO（10モル）
ジフエニルフエノールエーテル硫酸アンモニウ
ム (20) EO（13モル）トリベンジルフエノールエ
ーテル硫酸アンモニウム (21) PO（５モル）EO（20モル）スチレン化フ
エノールエーテル硫酸アンモニウム (22) EO（13モル）ベンジルオルソフエノール
エーテル硫酸アンモニウム (23) EO（10モル）PO（10モル）シクロヘキシ
ルフエノールエーテル硫酸ナトリウム (24) EO（18モル）スチレン化フエノールエー
テル硫酸トリエタノールアミン一般式〔〕で示されるアニオン性界面活性剤
としては、次のものがあげられる。 (1) EO（３モル）ドデシルエーテル酢酸エステ
ルスルホン酸ナトリウム (2) EO（10モル）ドデシルエーテル酢酸エステ
ルスルホン酸ナトリウム (3) EO（５モル）ノニルフエノールエーテル酢
酸エステルスルホン酸ナトリウム本発明に使用できる非イオン性界面活性剤とし
ては特に限定なく使用できるが、前記アニオン性
界面活性剤を合成する際に使用される硫酸化また
はスルホン酸化をする前のエーテル類、脂肪類、
多価アルコール脂肪酸エステル、脂肪族アミン、
脂肪族アマイド、あるいはこれらの誘導体にアル
キレンオキサイドを付加して得られるものなどが
挙げられる。これらのうちで代表例を次に示す。 (1) EO（８モル）ドデシルエーテル (2) EO（30モル）オクタデシルエーテル (3) EO（３モル）PO（２モル）オクチルエーテ
ル (4) EO（20モル）オクチルフエノールエーテル (5) EO（10モル）ノニルフエノールエーテル (6) PO（２モル）EO（60モル）ノニルフエノー
ルエーテル (7) EO（16モル）ノニルフエノールエーテル (8) EO（20モル）PO（15モル）ドデシルエーテ
ル (9) EO（50モル）ノニルフエノールエーテル (10) EO（40モル）オクチルフエノールエーテル (11) EO（15モル）PO（10モル）オクタデシルエ
ーテル (12) EO（70モル）ノニルフエノールエーテル (13) EO（８モル）ドデシルエーテル (14) EO（18モル）スチレン化フエノールエー
テル (15) EO（８モル）ジスチレン化フエノールエ
ーテル (16) PO（２モル）EO（５モル）スチレン化フ
エノールエーテル (17) PO（３モル）EO（24モル）PO（10モル）
スチレン化フエノールエーテル (18) EO（９モル）ベンジルパラフエニルフエ
ノールエーテル (19) EO（17モル）PO（15モル）シクロヘキシ
ルフエノールエーテル (20) PO（３モル）EO（55モル）PO（15モル）
ジシクロヘキシルフエノールエーテル (21) EO（10モル）PO（５モル）トリシクロヘ
キシルフエノールエーテル (22) EO（50モル）スチレン化パラフエニルフ
エノールエーテル (23) PO（５モル）EO（30モル）PO（10モル）
ジフエニルフエノールエーテル (24) EO（13モル）トリベンジルフエノールエ
ーテル (25) EO（３モル）ドデシルエーテル硫酸エス
テル (26) EO（10モル）ドデシルエーテル酢酸エス
テル (27) EO（５モル）ノニルフエノールエーテル
酢酸エステル (28) EO（15モル）ステアリン酸モノエステル (29) EO（14モル）ラウリン酸モノエステル (30) EO（９モル）オレイン酸モノエステル (31) EO（10モル）ラウリン酸ジエステル (32) EO（９モル）オレイン酸ジエステル (33) グリセリンラウリン酸モノエステル (34) グリセリンステアリン酸モノエステル (35) ペンタエスリツトパルミチン酸モノエス
テル (36) ソルビタンラウリル酸モノエステル (37) ソルビタンパルミチン酸モノエステル (38) ソルビタンステアリン酸モノエステル (39) ソルビタンステアリン酸トリエステル (40) ソルビタンオレイン酸モノエステル (41) ソルビタンオレイン酸トリエステル (42) EO（９モル）ラウリン酸モノエステル (43) EO（15モル）オレイン酸モノエステル (44) シユクロースラウリン酸モノエステル (45) シユクロースパルミチン酸モノエステル (46) シユクロースステアリン酸モノエステル (47) EO（７モル）ラウリルアミン (48) EO（30モル）ステアリルアミン (49) EO（10モル）オレイン酸アマイド (50) EO（30モル）パルミチン酸アマイドアニオン性および非イオン性の各々個々の界面
活性剤では顆粒状水和剤に対して良好なる物理性
は得られないが、本発明のように２種を併用する
ことによつてはじめて前記のような優れた効果を
発揮する。これら界面活性剤の添加比率は対象と
する農薬活性成分によつて適宜変更する必要があ
るが、通常アニオン性界面活性剤１に対して非イ
オン性界面活性剤0.05〜１の比率のものを製剤全
体に対して２重量％以上、望ましくは５〜20重量
％添加すればよい。本発明に使用できる農薬活性成分は、特に限定
されないが、たとえば次のようなものが挙げられ
る。なお活性成分名は「農薬ハンドブツク 1981
年版」（日本植物防疫協会発行）の一般名によ
る。まず殺菌剤としてはカスガマイシン、ポリオキ
シン、ストレプトマイシン、バリダマイシンＡ、
フサライド、ダイホルタン、IBP、EDDP、チオ
フアネートメチル、トリシクラゾール、メプロニ
ル、フルトルアニル、イソプロチオラン、マンネ
ブ、ジネブ、マンゼブ、硫黄、有機ニツケル、フ
エナジンオキシド、ベノミル、プロベナゾール、
ビンクロゾリン、プロシミドン、イプロジオン、
大豆レシチン、キヤプタン、塩基性塩化銅、塩基
性硫酸銅、水酸化第二銅、チアジアジン、水酸化
トリフエニル錫、TPN、ヒドロキシイソキサゾ
ール、TMTD、トリアジン、MAF、ポリカーバ
メート、ブラストサイジンＳ、ジメチリモール、
ジチアノン、ジクロフルアニドなど。殺虫剤としては、MEP、BPMC、XMC、
MPMC、バミドチオン、マラソン、MPP、
PHC、ジメチルビンホス、BRP、MTMC、
NAC、ダイアジノン、ピリダフエンチオン、ア
セフエート、ホルモチオン。PAP、DEP、プロ
チオホス、クロルベンジレート、ピリミホスメチ
ル、ビナパクリル、PMP、モノクロトホス、ホ
ルモチオン、フエニソブロモレート、チオメト
ン、エチルチオメトン、EPBP、ESP、ジメトエ
ート、酸化フエンブタスズ、BPPS、CVMP、プ
ロパホス、イソキサチオン、ケルセル、CYAP、
サリチオン、ベンゾメート、ピレトリン、
DMTP、アミトラズ、DDVP、オキサミル、カル
タツプ、CVP、イソチオエート、MIPC、メソミ
ル、ホサロン、クロルピリホスメチル、PMPな
ど。除草剤としては、クロメトキシニル、CNP、
モリネート、ダゾメツト、DBN、DCMU、アロ
キシジム、パラコートジクロリド、IPC、プロメ
トリン、アトラジン、ベンチオカーブ、ピラゾレ
ート、CAT、シメトリン、MCPエチル、MCPB
エチル、MCC、DCPA、トリフルラリン、ベン
タゾン、ニトラリン、ブタクロール、ビフエノツ
クス、グリホサート、オキサジアゾンなど。植物成長調節剤としては、エテホン、インドー
ル酢酸、ジベレリンなど。本発明にかかわる顆粒状水和剤を製造するに
は、何ら特別の方法および装置を必要とせず、農
薬の製造で通常用いられる各種の坦体および補助
剤を使用して製造することができる。造粒法とし
ては押出し造粒、転動造粒、破砕造粒、流動層造
粒、噴霧造粒などが挙げられる。顆粒状水和剤の粒径および形状は特に限定され
るものではないが、大きさについていえば、たと
えば直径約50ミクロンないし５mm程度の大きさの
ものを得る場合に適用することができる。形状に
ついていえば、球状、惰円状、円筒状、その他不
定形のものであつてもかまわない。以下に本発明を具体的に説明するために実施例
を挙げるが、本発明はこれらの例示のみに限定さ
れるものではない。なお、実施例中で部とあるの
はすべて重量部である。実施例１ NAC 70部ホワイトカーボン 12部クレー６部 EO（10モル）ノニルフエノールエーテル硫酸ア
ンモニウム 10部 EO（10モル）ノニルフエニルエーテル２部上記組成物を粉砕混合した後、水15部を加え、
押出し造粒機にて造粒し、乾燥後、篩別して10〜
48メツシユの顆粒を得る。実施例２ BPMC 40部ホワイトカーボン 50部 EO（20モル）PO（15モル）ドデシルエーテル硫
酸アンモニウム５部 EO（16モル）ノニルフエノールエーテル５部上記組成物を混合粉砕した後、水12部を加え、
転動造粒機にて造粒し、乾燥後、篩別して10〜48
メツシユの顆粒を得る。実施例３ MEP 40部ホワイトカーボン 50部 EO（８モル）ジスチレン化フエノールエーテル
硫酸ナトリウム９部 EO（８モル）ジスチレン化フエノールエーテル
１部上記組成物を粉砕混合した後、水15部を加え転
動造粒機にて造粒し、乾燥後、篩別して10〜48メ
ツシユの顆粒を得る。実施例４ XMC 35部ピリダフエンチオン 35部ホワイトカーボン 20部クレー４部 EO（２モル）EO（５モル）スチレン化フエノー
ルエーテル硫酸アンモニウム５部 PO（２モル）EO（５モル）スチレン化フエノー
ルエーテル１部上記組成物を粉砕混合した後、水15部を加え押
出し造粒機にて造粒し、乾燥後、篩別して10〜48
メツシユの顆粒を得る。実施例５ PAP 30部 XMC 30部ホワイトカーボン 34部 EO（13モル）トリベンジルフエノールエーテル
硫酸アンモニウム４部 PO（13モル）トリベンジルフエノールエーテル
２部上記組成物を混合粉砕した後、水10部を加え転
動造粒機にて造粒し、乾燥後、篩別して10〜48メ
ツシユの顆粒を得る。実施例６カスガマイシン４部フサライド 70部ホワイトカーボン 10部 EO（５モル）ノニルフエノールエーテル酢酸エ
ステルスルホン酸ナトリウム 15部 EO（５モル）ノニルフエノールエーテル１部上記組成物を混合粉砕した後、水10部を加え押
出し造粒機にて造粒し、乾燥後、篩別して10〜48
メツシユの顆粒を得る。実施例７塩基性塩化銅 80部ホワイトカーボン 10部 EO（18モル）スチレン化フエノールエーテル硫
酸アンモニウム８部 EO（18モル）スチレン化フエノールエーテル
２部上記組成物を混合粉砕した後、水５部を加え、
転動造粒機にて造粒し、乾燥後、篩別して48〜
250メツシユの顆粒を得る。実施例８プロベナゾール 50部ホワイトカーボン 10部クレー 30部 EO（20モル）オクチルフエノールエーテル硫酸
ナトリウム５部 EO（20モル）オクチルフエノールエーテル５部上記組成物を混合粉砕した後、水５部を加え、
押出し造粒機にて造粒し、乾燥後、篩別して48〜
250メツシユの顆粒を得る。実施例９ DCMU 50部ホワイトカーボン 10部クレー 31部 EO（50モル）スチレン化パラフエニールフエノ
ールエーテル硫酸アンモニウム６部 EO（50モル）スチレン化パラフエニルフエノー
ルエーテル３部上記組成物を粉砕混合した後、水７部を加え、
転動造粒機にて造粒し、乾燥後、篩別して48〜
250メツシユの顆粒を得る。以下に本発明の有用性を証するために試験例を
あげる。なお、実施例１〜６より非イオン性界面
活性剤を除き、その代りに同量のホワイトカーボ
ンに置きかえた処方で調製したもの、および実施
例１〜６よりアニオン性界面活性剤を除き、その
代りに同量のホワイトカーボンに置きかえた処方
で調製しとものを対照剤として試験に供した。試験例１水中崩壊性試験３度硬水30mlを入れた直径8.5cmのシヤーレ
に実施例に準じて製造した試料５粒を入れ、粒
子が崩壊し原型をとどめなくなるまでの時間を
測定し、５粒の平均値を算出する。崩壊時間は
短いほど優れているが、60秒以内に崩壊するも
のであれば全く支障はない。２分散性試験３度硬水150mlを入れた200ml有栓シリンダー
に実施例に準じて製造した試料50ｇを入れ１分
間静置する。静置後、30回激しく倒立を行い、
再び静置し分散状態を観察する。さらに１時間
放置後、250メツシユの篩に通す。篩上の残渣
物を少量の水を用いて濾紙上に移し、乾燥した
のち、残渣物の重量を測定する。残渣物の重量
は少ないほど優れている。なお、分散状態の評価は下記の基準によつて
行つた。分散状態の基準評価〇均一分散 △ 未分散 × 凝集分散状態で未分散、あるいは凝集が生じる
と、薬液の均一散布ができず、生物効果の不足
を招く。また篩残渣量が多いと、散布装置内の
ストレーナーやノズルが詰まり、散布不可能と
なる。本試験例の条件で残渣量が50ml以下であ
れば問題ないが、それ異常になると前述したト
ラブルを起こす危険性があるものである。なお表中試験No.の種類は次の通り No. １〜30 本発明品 No.31〜55 対照剤（アニオン性界面活性剤のみ
使用） No.56〜83 〃（非イオン性界面活性剤のみ
使用）試験の結果は第１表のとおりである。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１農薬活性成分に、一般式 R₁O（A₁O）nSO₁M₁ （ただし式中R₁は、アルキル基、アルキルフエニ
ル基、フエニルフエノール基、ジフエニルフエノ
ール基、スチレン化フエノール基、ジスチレン化
フエノール基、スチレン化パラフエニルフエノー
ル基、シクロヘキシルフエノール基、ジシクロヘ
キシルフエノール基、トリシクロヘキシルフエノ
ール基、ベンジルフエノール基、トリベンジルフ
エノール基を示し、A₁Oは同一または相異なつて
もよく、エチレンオキサイドまたはプロピレンオ
キサイドを示し、ｎは３〜100の整数を表わし、
M₁はアルキル金属、アンモニウムまたはアミン
塩基を示す）で表わされるアニオン性界面活性
剤、または一般式 R₂O（A₂O）mCOCH₂SO₃M₂ （ただし、式中R₂は炭素数８〜18のアルキル基、
アルキルフエニル基を示し、A₂Oは同一または相
異なつてもよく、エチレンオキサイドまたはプロ
ピレンオキサイドを表わし、ｍは３〜100の整数
を表わし、M₂はアルカリ金属、アンモニウムま
たはアミン塩基を示す）で表されるアニオン性界
面活性剤の少なくとも１種と非イオン性界面活性
剤とを添加することを特徴とする物理性の改良さ
れた顆粒状水和剤。