JPS62537A - 不溶性イオウのゴム分散性改良剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、不溶性イオウのゴムへの分散性を改良するた
めの改良剤の合成法に関するものである。

多くの場合、ゴムの加硫剤としては、通常のイオウより
も不溶性イオウが望まれており、特に不溶性イオウは接
着を必要とするゴム製品。

スコーチングの危険性のある透明ゴム製品、鮮明な色ゴ
ム製品などに賞出されている。

ここで不溶性イオウとあるは、二硫化炭素に不溶性のポ
リマーイオウのことをさす。なお通常の不溶性イオウは
その性質上、可溶性イオウを通常１０パ一セント程度は
含有しているが、本明細書では以下単に不溶性イオウと
称する。

〈従来の技術〉 不溶性イオウはポリマー状イオウのため、これを使用す
る際にはゴムに均一に分散させる必要がある。従来では
、不溶性イオウを微粒状物として使用していたために、
取扱時に粉じんを起こしダストとして散失しやすいと共
に、粒子が摩擦により著しく帯電しやすいため放電によ
り粉じん爆発様の事故を起こすことが予測されるなど作
業性、公害性等の観点から問題が多く、また不溶性イオ
ウは流動性が良好とは言えないので輸送時や保存時の作
業性にも問題を起こす欠点があった。

そこで、不溶性イオウの粉じん防止、帯電防止を目的と
してゴム用プロセスオイルを加えることが提案されたが
、すると不溶性イオウのゴム分散性が十分とはいえなく
なる不具合を生じる。これらのため、これらの物性、特
にゴムへの分散性を改善するために従来から種々の提案
がなされてきた。しかしいずれも上記の条件を十分に満
足させるものはなかった。

即ち、例えば特開昭４９−９３２９４号公報には、ゴム
分散性を向上させることを目的として、不溶性イオウに
ブＯセスオイルと界面活性剤を混合した処理油を加えて
顆粒剤とした例が、また米国特許公報３７０６７０８＠
明ｉ書には同じくゴム分散性を向上させる目的で、不溶
性イオウに非イオン性活性剤であるところのエチレング
リコールエーテルを添加した例が開示されている。しか
しこれら両発明とも、ゴムに対する不溶性イオウの分散
性は向上しているが、活性剤を使用する関係で高価とな
り、価格面に問題を残していると同時に、分散性そのも
のもあまり満足のいく結果は得られなかった。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明は、ゴム業界で多用されているゴム用プロセスオ
イル、ゴムそれに必要に応じて有機溶媒を使用して、ゴ
ム分散性にすぐれた不溶性イオウのゴム分散性改良剤を
製造提供せんとするものである。

く問題点を解決するための手段〉 本発明に係る不溶性イオウのゴム分散性改良剤の製造方
法は、有機溶媒の存在下あるいは不存在下において、不
溶性イオウにゴム及びゴム用プロセスオイルを混合させ
ることを特徴としたものであり、必要に応じて有機溶媒
を留去させて成ることを特徴としている。更に述べれば
、ゴムはゴム用プロセスオイルおよび／または有機溶媒
に溶解せしめた状態で不溶性イオウと合一されることで
該不溶性イオウと均一に混合されることを特徴とし、こ
の混合に当っては不溶性イオウに他の要素を順次加えて
もよいが、均一化に時間を要する。

ゴム用プロセスオイル及びゴムのいずれも通常ゴム業界
で使用されているものであり、加硫後のゴムの物性には
何の悪影響も生じない。本発明の要件は上記の通りであ
るが、予め不溶性イオウを有機溶媒の存在下あるいは不
存在下において、ゴム用プロセスオイルとゴムにより処
理するだけでゴム分散性を良好なものとすることが出来
ることを始め、イオウ自体の物性、特に不溶性イオウ自
体の流動性や安定性も良好となることは意外なことであ
り、ここに本発明の意義が存在する。

〈作用〉 本発明により製造合成したゴム分散性改良剤の作用にお
ける原理は明確にはされていないが、ゴム用プロセスオ
イルとゴムの組成物が不溶性イオウに対し親油性ミセル
を形成しているものと推定され、これがゴムとの混和性
や不溶性イオウ自体の流動性や安定性等の物性を良好な
ものとしているようである。且又、本発明の製造方法に
よれば、従来の市販品不溶性イオウと比べると計ω、移
送時等に付着性が少なく、二次凝集も少なく固化しない
。このため、流動性が良好であり、かつ貯蔵安定性に優
れた製品が得られる。これも上記同様不溶性イオウの表
面に親油性ミセルが形成されたためａｍ係数が減少し、
静電気が発生しにくくなっているためと思われる。不溶
性イオウのゴム分散性改良剤を本発明製造方法により合
成すれば、以上のような長所をも有する。なお、本発明
は以下の実施例でも明らかな通り、予め不溶性イオウを
表面処理しておくことで効果を表わすものであり、ゴム
加硫時にゴム用プロセスオイルやゴムを添加しても分散
性等の向上は望めない。

以下に実施例を記すが、本発明は以下の実施例に限定さ
れるものでないことは理解されるべきである。

〈実施例〉 （コーティング用オイル等の調整方法）ゴム用プロセス
オイルであるところのナフテン系、パラフィン系、アロ
マティック系のプロセスオイルに対してゴムを０．１〜
３０１　ｆｆｌパーセント添加して撹拌しながら、必要
に応じて８０℃まで加熱してゴムが完全に溶解するまで
撹拌したのち、常温に冷却してコーティング用オイル組
成物とした。また、前記プロセスオイルに代えて有機溶
媒を使用し、同様に調製したものを以下コーティング用
溶媒組成物という。

（実施例１） ２ノのステンレス製すボン式ブレンダーに純度９７％の
粉末状不溶性イオウ８５０　Ｑを入れ撹拌しながら、パ
ラフィン系プロセスオイル７０重迅パーセントとエチレ
ンプロピレンゴム３０重量バー１＝ントから成るコーテ
ング用オイル組成物１５０ｇと二硫化炭素２００Ｑの混
合液を滴下しながら加え、滴下終了後６０分更に撹拌混
合を行い、コーティングした結果、有機溶媒を除き、８
３％の不溶性イオウ分を含む不溶性イオウ組成物９８４
ｑを得た。

（実施例２） 純度９８％の粉末状不溶性イオウ９００１ｑ、スチレン
ブタジェンゴム５重量パーセントとトルエン９５ｍｍパ
ーセントから成るコーティング用溶媒組成物１００ｇ、
及びアロマティック系プロセスオイル９５Ｑを使用して
実施例１と同様に合成し、コーティングした結果、有機
溶媒を除き、８７．５％の不溶性イオウを含む不溶性イ
オウ組成物９９８．７０を得た。

（実施例３） 純度９８％の粉末状不溶性イオウ８５０ｇ、ナフテン系
プロセスオイル８０ｆｆｌ　ｆｆｉパーセントとブタジ
ェンゴム２０重量パーセントから成るコーティング用オ
イル組成物１５０Ｑを使用して実施例１ど同様に合成し
コーティングした結果、８４％の不溶性イオウ分を含む
不溶性イオウ組成物９９０ｑを得た。

（実施例４） 通常の不溶性イオウ合成途中の二硫化炭素を２２％含有
する湿ケーキ状不溶性イオウ９６０ｇをリボン式ブレン
ダーに入れ撹拌しながら、エチレンプロ゛ピレンゴム１
４．３１ｆｆｉパーセントと二硫化炭素８５．７重量パ
ーセントから成るコーティング用溶媒組成物３６０ｑを
滴下しながら加え均一化ののち、パラフィン系プロセス
オイル２００ｑをさらに投入し混合均一化後、コーティ
ングした結果、二硫化炭素を除き７４％の不溶性イオウ
分を含む不溶性イオウ組成物９９０Ｑを得た。

（実施例５） 実施例４記載の湿ケーキ状不溶性イオウ１０９０ｑ、イ
ソブチレンイソプレンゴム１１，１重量パーセントと二
硫化炭素８８．９重量パーセントから成るコーティング
用溶媒組性物１８０ｇ及びパラフィン系プロセスオイル
１３０ｇ使用した以外は前記実施例４と同様に行い、コ
ーティングした結果、二硫化炭素を除き８３．２％の不
溶性イオウ分を含む不溶性イオウ組成物９７０ｑを得た
。

（実施例６） 実施例４記載の湿ケーキ状不溶性イオウ１２００ｑをリ
ボン式ブレンダーに入れ撹拌しながら、ナフテン系オイ
ル９５重量パーセントと天然ゴム５重量パーセントから
成るコーティング用オイル組成物７０ｑを混合均一化後
、コーティングした結果、二硫化炭素を除き９２％の不
溶性イオウ分を含む不溶性イオウ組成物１００１ｇを得
た。

（実施例７） 実施例４記載の湿ケーキ状不溶性イオ′つ１１００ｑを
リボン式ブレンダーに入れ撹拌しながら、ナフテン系オ
イル８０ｆｆｉ　ｆｆｉパーセントと天然ゴム２０重吊
パーセントから成るコーティング用オイル組成物１５０
Ｑ及びキシレン３００ｇを同時に投入し混合均一化後、
コーティングした結果、有機溶媒を除き８５．１％の不
溶性イオウ分を含む不溶性イオウ組成物１００３０を得
た。

比較例１ 粉末状不溶性イオウａｏｏ　ｇとナフテン系オイル２０
０ｇを使用して実施例１と同様に合成し、オイル単独コ
ーティングの不溶性イオウ９９０　Ｑを得た。

比較例２ 実施例４記載の湿ケーキ状不溶性イオウ１１００ｑとア
ロマティック系オイル１５０Ｑおよびトルエン３００　
Ｇを同時にリボン式ブレンダーに入れ混合し、有機溶媒
を除きオイル単独コーティングの不溶性イオウ１００２
　Ｑを得た。

（ゴム分散試験例） 市販のポリブタジェンゴム１００Ｑを５０℃±５℃の１
コールに巻きつけ、実施例１〜７および比較例１，２に
より調製した不溶性イオウ５ｑを１分かけて徐々に加え
、２分かけて切返しを行った。５回薄通しを行いシート
にして肉眼で分散不良粒子数を数え判定した。その結果
を下記表２に示す。

表　　　２ 〈発明の効果〉 以上の実施例、比較例から明らかな通り、本発明による
製造方法により合成したゴム分散性改良剤によれば不溶
性イオウのゴムへの分散性が大幅に改良されていること
が解る。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）有機溶媒の存在下あるいは不存在下において、不
   溶性イオウにゴム及びプロセスオイルを混合することを
   特徴とした不溶性イオウのゴム分散性改良剤の製造方法
   。
2. （２）ゴムを有機溶媒に溶解させてのち混合することを
   特徴とした前記特許請求の範囲第（１）項記載の製造方
   法。
3. （３）有機溶媒とプロセスオイルを混和させてのち混合
   することを特徴とした前記特許請求の範囲第（１）項記
   載の製造方法
4. （４）有機溶媒が二硫化炭素、芳香族炭化水素から選ば
   れた一種もしくは二種以上である前記特許請求の範囲第
   （１）項記載の製造方法。
5. （５）前記ゴムが天然ゴムおよび／または合成ゴムであ
   る特許請求の範囲第（１）項記載の製造方法。
6. （６）前記ゴムが天然ゴムおよび／またはポリブタジエ
   ンゴムである特許請求の範囲第（１）項記載の製造方法
   。
7. （７）前記プロセスオイルがナフテン系、パラフィン系
   、アロマティック系のゴム用プロセスオイルから選ばれ
   た一種または二種以上の混合物である特許請求の範囲第
   （１）項記載の製造方法。