JPS6119643A - 不溶性イオウ組成物 - Google Patents
不溶性イオウ組成物Info
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- JPS6119643A JPS6119643A JP59142056A JP14205684A JPS6119643A JP S6119643 A JPS6119643 A JP S6119643A JP 59142056 A JP59142056 A JP 59142056A JP 14205684 A JP14205684 A JP 14205684A JP S6119643 A JPS6119643 A JP S6119643A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
- C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/0243—Other after-treatment of sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/06—Sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、不溶性イオウのゴムへの分散性を改良覆るた
めの改良剤に関づるものである。
めの改良剤に関づるものである。
多くの場合、ゴムの加硫剤としては、通常のイオウより
も不溶性イオウが望まれており、特に不溶性イオウは接
着を必要づるゴム製品、スコーチングの危険性のある透
明ゴム製・品、鮮明な色ゴム製品などに賞月されている
。
も不溶性イオウが望まれており、特に不溶性イオウは接
着を必要づるゴム製品、スコーチングの危険性のある透
明ゴム製・品、鮮明な色ゴム製品などに賞月されている
。
ここで不溶性イオウとあるは、二硫化炭素に不溶性のポ
リマーイオウのことをさす。なお通常の不溶性イオウは
その性質上可溶性イオウを通常10パ一セント程度は含
有しているが、本明細書では以下単に不溶性イオウと称
する。
リマーイオウのことをさす。なお通常の不溶性イオウは
その性質上可溶性イオウを通常10パ一セント程度は含
有しているが、本明細書では以下単に不溶性イオウと称
する。
〈従来の技術〉
不溶性イオウはポリマー状イオウのため、これを使用す
る際にはゴムに均一に分散させる必要がある。従来では
、微粒状物とんて使用されていたために、取扱時に粉じ
んを起こしダストとして散失しやすいと共に、粒子が摩
擦により著しく帯電しやすいため放電により粉じん爆発
様の事故を起こすことが予測されるなど作業性、公害性
等の観点から問題が多くまた不溶性イオウは流動性が良
好とは言えないので輸送時、保存時の作業性にも問題を
起こす欠点があった。
る際にはゴムに均一に分散させる必要がある。従来では
、微粒状物とんて使用されていたために、取扱時に粉じ
んを起こしダストとして散失しやすいと共に、粒子が摩
擦により著しく帯電しやすいため放電により粉じん爆発
様の事故を起こすことが予測されるなど作業性、公害性
等の観点から問題が多くまた不溶性イオウは流動性が良
好とは言えないので輸送時、保存時の作業性にも問題を
起こす欠点があった。
そこで、不溶性イオウの粉じん防止、帯電防止を目的と
してゴム用プロセスオイルを加えることが提案されたが
、すると不溶性イオウのゴム分散性が十分とはいえなく
なる。このためこれら物性、特にゴムへの分散性を改善
するために従来から種々の提案がなされてきた。しかし
何れも上記の条件を必ずしも満足させるものはなかった
。
してゴム用プロセスオイルを加えることが提案されたが
、すると不溶性イオウのゴム分散性が十分とはいえなく
なる。このためこれら物性、特にゴムへの分散性を改善
するために従来から種々の提案がなされてきた。しかし
何れも上記の条件を必ずしも満足させるものはなかった
。
即ち、例えば、特開昭49−93294号公報には、ゴ
ム分散性を向上させるため不溶性イオウにオイルと界面
活性剤を混合した処理油を加えて顆粒剤とした例が、ま
た米国特許公報3706708号明細書には同じくゴム
分散性を向上する目的で不溶性イオウに非イオン性活性
剤である、エチレングリコールエーテルを添加した例が
開示されている。この両発明ともゴムに対するイオウの
分散性は向上しているが、活性剤を使用する関係で価格
面に問題を残していると同時に、分散性そのものもあま
り満足のいく結果は得られなかった。
ム分散性を向上させるため不溶性イオウにオイルと界面
活性剤を混合した処理油を加えて顆粒剤とした例が、ま
た米国特許公報3706708号明細書には同じくゴム
分散性を向上する目的で不溶性イオウに非イオン性活性
剤である、エチレングリコールエーテルを添加した例が
開示されている。この両発明ともゴムに対するイオウの
分散性は向上しているが、活性剤を使用する関係で価格
面に問題を残していると同時に、分散性そのものもあま
り満足のいく結果は得られなかった。
〈発明が解決しようとする問題点〉
本発明は、ゴム業界で多用されているプロセスオイルを
用いて不溶性イオウのゴムへの分散性を向上させようと
するものである。
用いて不溶性イオウのゴムへの分散性を向上させようと
するものである。
〈問題点を解決するための手段〉
本発明ゴム分散性改良剤はゴム業界で多用されているプ
ロセスオイルにその0.1〜30重量パーセントのゴム
を溶解せしめ、このオイル組成物を粉末状不溶性イオウ
に対し全量の0.5〜30重量パーセントになるように
加えてなることを特徴としたものである。プロセスオイ
ル及びゴムのいずれも通常当業界で使用されているもの
であり、加硫後のゴム物性には何の悪影響も生じない。
ロセスオイルにその0.1〜30重量パーセントのゴム
を溶解せしめ、このオイル組成物を粉末状不溶性イオウ
に対し全量の0.5〜30重量パーセントになるように
加えてなることを特徴としたものである。プロセスオイ
ル及びゴムのいずれも通常当業界で使用されているもの
であり、加硫後のゴム物性には何の悪影響も生じない。
本発明の要件は上記の通りであるが、予め不溶性イオウ
をオイル組成物と処理するだけでゴム分散性が明らかに
良好となることは意外なことであり、ここに発明の意義
が存在する。
をオイル組成物と処理するだけでゴム分散性が明らかに
良好となることは意外なことであり、ここに発明の意義
が存在する。
〈作用〉
本発明ゴム分散性改良剤の作用における原理は明確には
されていないが、上記オイル組成物がイオウに対し親油
性シセルを形成しているものと推定され、これがゴムと
の混和性を良好なものとしているようである。
されていないが、上記オイル組成物がイオウに対し親油
性シセルを形成しているものと推定され、これがゴムと
の混和性を良好なものとしているようである。
なお本発明は以下の実施例でも明らかな通り、予め不溶
性イオウを表面処理しておくことで効果を表わすもので
あり、ゴム加硫時にオイルゴムを添加しても分散性の向
上は望めない。以下に実施例を記すが本発明は実施例に
より限定されるべきではない。
性イオウを表面処理しておくことで効果を表わすもので
あり、ゴム加硫時にオイルゴムを添加しても分散性の向
上は望めない。以下に実施例を記すが本発明は実施例に
より限定されるべきではない。
〈実施例〉
コーティング用オイルの調整方法
ゴム用プロセスオイルであるところのナフテン系、パラ
フィン系、アロマティック系のオイルに対してゴムを0
.1〜30重量パーセント添加して撹拌しながら必要に
応じて80℃まで加熱してゴムが完全に溶解するまで撹
拌したのち常温に冷却してコーティング用オイル組成物
とした。表1にコーティング用オイルの合成例を示す。
フィン系、アロマティック系のオイルに対してゴムを0
.1〜30重量パーセント添加して撹拌しながら必要に
応じて80℃まで加熱してゴムが完全に溶解するまで撹
拌したのち常温に冷却してコーティング用オイル組成物
とした。表1にコーティング用オイルの合成例を示す。
表1
実施例1
2Jのステンレス製のリボン式ブレンダーに純度96%
の粉末状不溶性イオウ9952を投入し撹拌しながら前
記衣1のN o、1のコーティング用オイル57を滴下
しながら加え、滴下終了後60分更に撹拌混合を行い、
コーティングした結果全イオウ分95%不溶性イオウ9
5゜5%の不溶性イオウコーテイング品999.82を
得た。
の粉末状不溶性イオウ9952を投入し撹拌しながら前
記衣1のN o、1のコーティング用オイル57を滴下
しながら加え、滴下終了後60分更に撹拌混合を行い、
コーティングした結果全イオウ分95%不溶性イオウ9
5゜5%の不溶性イオウコーテイング品999.82を
得た。
実施例2
粉末状不溶性イオウを9001前記表1のN002のコ
ーティング用オイル100?を使用した以外は実施例1
と同様に行い、コーティングした結果全449分90%
不溶性イオウ分86.4%の不溶性イオウコーテイング
品997牙を得た。
ーティング用オイル100?を使用した以外は実施例1
と同様に行い、コーティングした結果全449分90%
不溶性イオウ分86.4%の不溶性イオウコーテイング
品997牙を得た。
実施例3
粉末状不溶性イオウ850S+、前記表1のN003の
コーティング用オイル150’)を使用した以外は実施
例1と同様に行い、]−ティングした結果全ビオ9分8
5%不溶性イオウ分81.6%の不溶性イオウコーテイ
ング品994牙を得た。
コーティング用オイル150’)を使用した以外は実施
例1と同様に行い、]−ティングした結果全ビオ9分8
5%不溶性イオウ分81.6%の不溶性イオウコーテイ
ング品994牙を得た。
実施例4
粉末状不溶性硫黄800牙、前記表1のNO。
4のコーティング用オイル20(lを使用した以外は実
施例′1と同様に行い、コーティングした結果全ビオ9
分80%不溶性イオウ分76゜8%の不溶性イオウコー
テイング品995牙を冑だ。
施例′1と同様に行い、コーティングした結果全ビオ9
分80%不溶性イオウ分76゜8%の不溶性イオウコー
テイング品995牙を冑だ。
実施例5
粉末状不溶性イオウ7502、前記表1のNo、6のコ
ーティング用オイル2507を使用した以外は実施例1
と同様に行い、コーティングした結果全イオウ分75%
、不溶性イオウ分72.7%不溶性イオウコーティング
品968牙を得た。
ーティング用オイル2507を使用した以外は実施例1
と同様に行い、コーティングした結果全イオウ分75%
、不溶性イオウ分72.7%不溶性イオウコーティング
品968牙を得た。
実施例6
粉末状不溶性イオウ70(1、前記表1のN018のコ
ーティング用オイル300’)を使用した以外は実施例
1と同様に行い、コーティングした結果全ビオ9分70
%不溶性イオウ分67.9%の不溶性イオウコーテイン
グ品993牙を得た。
ーティング用オイル300’)を使用した以外は実施例
1と同様に行い、コーティングした結果全ビオ9分70
%不溶性イオウ分67.9%の不溶性イオウコーテイン
グ品993牙を得た。
ゴム分散試験例
市販のポリブタジェンゴム100Gを50”±5℃のロ
ールに巻きつけ、実施例1〜6および以下に述べる比較
例1により調製した不溶性イオウ52を1分かけて徐々
に加え、2分か【プて切返しを行った。5回涜通しを行
いシー1−にして肉眼で分散不良粒子数を数え判定した
。
ールに巻きつけ、実施例1〜6および以下に述べる比較
例1により調製した不溶性イオウ52を1分かけて徐々
に加え、2分か【プて切返しを行った。5回涜通しを行
いシー1−にして肉眼で分散不良粒子数を数え判定した
。
比較例1
粉末状不溶性イAつ800′it、市販のナフテン系オ
イル200’)を使用した以外は実施例1と同様の方法
で行い、オイルコーティングの不溶性イオウとした。
イル200’)を使用した以外は実施例1と同様の方法
で行い、オイルコーティングの不溶性イオウとした。
比較例2
市販のポリブタジェンゴム100?を506±5℃のロ
ールに巻きつけ不溶性イオウ42と市販のナフテン系A
イル]牙を1分かけて徐々に加えた。以下上記ゴム分散
試験例に準した。
ールに巻きつけ不溶性イオウ42と市販のナフテン系A
イル]牙を1分かけて徐々に加えた。以下上記ゴム分散
試験例に準した。
〈発明の効果〉
以上の実施例、比較例から明らかな通り、本発明ゴム分
散性改良剤によれば不溶性イオウのゴムへの分散性が大
幅に改良されていることが解る。
散性改良剤によれば不溶性イオウのゴムへの分散性が大
幅に改良されていることが解る。
特 許 出 願 人 三新化学工業株式手続補正書
昭和60年 6月25日
特許庁長官 志 賀 学 殿2、発明の
名称 不溶性イオウのゴム分散性改良剤 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 氏名(名称) 三新化学工業株式会社4、代理人 住 所 東京都文京区白山5丁目14番7号■ 明細
書第2頁第7行目[・・・を必要する・・・」とあるを
「・・・を必要とする・・・」に補正する。
名称 不溶性イオウのゴム分散性改良剤 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 氏名(名称) 三新化学工業株式会社4、代理人 住 所 東京都文京区白山5丁目14番7号■ 明細
書第2頁第7行目[・・・を必要する・・・」とあるを
「・・・を必要とする・・・」に補正する。
■ 同書第5頁第7行目[・・・親油性シセル・・・」
とあるを「親油性ミセル・・・」に補正する。
とあるを「親油性ミセル・・・」に補正する。
■ 同書同頁第12行目「・・・オイルゴ」とあるを、
「オイル、ゴ」に補正する。
「オイル、ゴ」に補正する。
手続補正書
昭和60年10月 7日
1、事件の表示
昭和 59 年 特許願 第 142056 号2、
発明の名称 不溶性イオウのゴム分散性改良剤 3、補正をする者 事件との関係 特 許 出 願 人氏名(名称)
三新化学工業株式会社4、代理人 住 所 東京都文京区白山5丁目14番7号6、補正
の対象 補 正 書 (1)本願明細書第5頁第9行目文末に次の文章を加入
補正する。
発明の名称 不溶性イオウのゴム分散性改良剤 3、補正をする者 事件との関係 特 許 出 願 人氏名(名称)
三新化学工業株式会社4、代理人 住 所 東京都文京区白山5丁目14番7号6、補正
の対象 補 正 書 (1)本願明細書第5頁第9行目文末に次の文章を加入
補正する。
[かつまた、本発明ゴム分散性改良剤によれば、従来の
市販品不溶性イオウと比べると計量、移送時等に付着性
が少なく、二次凝集も少なく固化しない。このため、流
動性が良好であり、かつ貯蔵安定性に優れた製品が得ら
れる。これも上記同様不溶性イオウの表面に親油性ミセ
ルが形成されたため摩擦係数が減少し、静電気が発生し
にくくなっているためと思われる。」 (2)同書第10頁文頭「発明の効果」の前に下記の文
章を加入補正する。
市販品不溶性イオウと比べると計量、移送時等に付着性
が少なく、二次凝集も少なく固化しない。このため、流
動性が良好であり、かつ貯蔵安定性に優れた製品が得ら
れる。これも上記同様不溶性イオウの表面に親油性ミセ
ルが形成されたため摩擦係数が減少し、静電気が発生し
にくくなっているためと思われる。」 (2)同書第10頁文頭「発明の効果」の前に下記の文
章を加入補正する。
記
貯蔵安定性試験例
室温で放置すると不溶性イオウの残存率の変化は小さい
ので、次の方法により貯蔵安定性を試験した。即ち、実
施例と比較例1及び無処理粉末状不溶性イオウを所定時
間90℃に加熱して強制劣化させた後、二硫化炭素で洗
浄し不溶性イオウの残存率を測定した。
ので、次の方法により貯蔵安定性を試験した。即ち、実
施例と比較例1及び無処理粉末状不溶性イオウを所定時
間90℃に加熱して強制劣化させた後、二硫化炭素で洗
浄し不溶性イオウの残存率を測定した。
結果
(3〉同書第10頁第4行目[申分散性が大幅に・・・
]とあるを、[・・・分散性及び貯蔵安定性が大幅に・
・・jと補正する。
]とあるを、[・・・分散性及び貯蔵安定性が大幅に・
・・jと補正する。
特許出願人 三新化学工業株式会社代
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)粉末状不溶性イオウに、ゴムを0.1〜30重量
パーセント溶解せしめたオイルを 全量の0.5〜30重量パーセントになる ように加えてなることを特徴とする不溶性 イオウのゴム分散性改良剤。 (2)前記ゴムが天然ゴムおよび/または合成ゴムであ
る特許請求の範囲第(1)項に記 載の改良剤。 (3)前記ゴムが天然ゴムおよび/またはポリブタジエ
ンゴムである特許請求の範囲第 (1)項に記載の改良剤。 (4)前記オイルがナフテン系、パラフィン系、アロマ
ティック系のゴム用プロセスオイル から選ばれた一種または二種以上の混合物 である特許請求の範囲第(1)項に記載の 改良剤。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59142056A JPS6119643A (ja) | 1984-07-07 | 1984-07-07 | 不溶性イオウ組成物 |
| CA000486342A CA1267253A (en) | 1984-07-07 | 1985-07-04 | Rubber dispersive agent for insoluble sulphur and its process |
| EP85108368A EP0170104B1 (en) | 1984-07-07 | 1985-07-05 | Rubber dispersive agent for insoluble sulphur and process of preparing same |
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