JPS6254258A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、さらに詳し
くは発色性に優れ、色素汚染が無く、耐光性に優れ、し
かも安価で容易に合成することが可能な活性点置換型黄
色カプラーを用いるハロゲン化銀写真感光材料に関する
。

［発明の背景］ ハロゲン化銀写真感光材料は高い感光度と優れた画像特
性を有しているため、従来から多用されているが、銀を
多聞に使用するため、近時における銀資源の不足とそれ
による原材料費の高騰の影響はかなり深刻であり、銀量
を節約できる技術の開発が要望されている。

この要望に応える技術の一つとして、銀節約型のハロゲ
ン化銀写真感光材料が提案されている。

例えば、特公昭４９−１３５７６号公報に記載されＣい
る如く、カラーカプラーの活性点にＭ換基を導入ツるこ
とにＪ：す、従来は色素１分子を形成りるのに４原子の
銀を必要どしたのに対し、２原子の銀ひ足りる様にした
所謂２当ｍ型カプラーを用いる技術が知られている。こ
の方法によれば使用する銀ｍを従来の所謂４当石型カプ
ラーを使用した場合の２分の１に軽減することが理論的
に可能であるが、実際には４当吊型に比べて銀の利用効
率が高いので、２分の１１ス下に減らずことが可能であ
るため、近年ではこの２当ｍ型カプラーが多用されてい
る。

一方、２当ｍ型、４当用型を問わず、カラーカプラーを
含有するハロゲン化銀写真感光材料を像様露光後、芳香
族第１級アミン系現像主薬を含有する発色現像液で現像
処理して色素画像を形成させる方法は既に公知である。

用いられるカラーカプラーのうち黄色カプラーは、一般
に芳香族第１級アミン系現像主薬の酸化生成物とカップ
リングして黄色色素を形成するのに役立つ活性メチレン
基を有している。

そして実用的に最もｎく利用されＣいる黄〔りカプラー
は、α−アジルアｔｅ１〜アニリドｊ（ツのｂのＣあり
、なかでも５位にバラスト成分を右りるα−ビバ［１イ
ル−２−クロルアけ１−アニリド型黄邑カプラー（Ｊ、
他の構造を右する黄色カプラーに比べＣ保存イノｔ、特
に耐光ｅＬにおいて優れＣいる。しかし、４当ｍ型カプ
ラーとして使用した場合には発色性が弱く実用性に乏し
いことから先に述べた２当ｍ型力１ラーどＩ〕て使用Ｊ
る技術が開発さｉ、１れたカプラーとして実用化され今
日に至っている。

一方、現像処理の面において、従来のカラー現藤液にベ
ンジルアルコールを添加し、感光材籾中の発色効率を高
めることが行なわれてきたが、ベンジルアルコールは環
境汚染問題、例えばＢ、Ｏ。

［〕、（生物学的酸素要求吊）値を増加させるなどの問
題をもっている。そこで発色現像処理においてベンジル
アルコールの添加量を減少ざμだ場合にも充分な発色性
をもつ黄色カプラーを開発することが望まれている。

ベンジルアルコールの添加量を減少さけた発色現像処理
工程の場合に、従来知られている５５位にバラス１〜成
分を有づるα−ビバ［１イル−２−り■コルアＩ？１〜
アニリド型２当ｍ黄色カプラーはほとんど全で発色性が
不良であり、また高沸点溶媒のわずかな指の変化によっ
て写真特性に大きな影響がでるものが多い。その中で５
位のバラスト成分にアルコキシカルボニル もしくは未置換のアルキルスルホンアミド基もしくはア
リールスルホンアミド基を導入した場合に充分とはいえ
ないが発色性（最大濃度）が改善されている。しかし、
それにともなうカブリ濃度および色汚染の増加等の問題
、更にアルコキシカルボニル基またはそれぞれＮ−未置
換アルキルスルホンアミド基もしくはアリールスルホン
アミド基を導入した場合に保存性（特に耐光性）が著し
く劣る等の問題、あるいは原料が高価であったり工業的
大量合成法に適さなかったりまたは精製が困難なものが
ある等の問題が存在する。

［発明の目的］ 本発明は上記従来の問題点＋＝　１１！６み、光色↑ノ
１が也好で充分な最大濃度が（ｑられ、しかｌられた色
素画（橡の耐光性が優れたハ１ー１グン化銀写真感光祠
わ１を提供することを目的とする。

ｒ発明の構成］ 本発明の上記目的は、下記一般式［１］で示されるカプ
ラーを含有するハロゲン化銀写真感光月利を提供するこ
とによって達成される。

一般式［Ｉ］ （式中、Ｒ１はアルキル基、シフ［１アル：１ニル基又
はアリール基を表わし、Ｉ−はーＮ−または一ＮＲ３　
　　　　Ｒ４ 一Ｃｏ−Ｊ−［Ｒ３はアルキル基、アリール基又はヘテ
ロ環基を表わし、Ｒ４は水素原子又は前記Ｒ３と同義の
基を表わし、Ｊは２価の結合基を表わ１゜コを表わし、
Ｒ２はアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表わし
、Ｚは水素原子、ハロゲン原子またはペン【ノン環に置
換可能な基を表わし、Ｘ及びＹは水素原子又はベンゼン
環に置換可能な基を表わし、［３はベンげン環に置換可
能２ｒ基を表わし、０はＯまたは１を表わづ。）［発明
の具体的構成］ 前記一般式［Ｒ１において、Ｒ１’ｒ表わされるアル４
−ル基としては、例えばメチル基、土デル基、イソプロ
ピル基、［−ブチル基、ドデシルＭ等が挙げられる。こ
れらＲ１で表わされるアルキル基はさらに置換基を有す
ることができ、置換基としては例えばハロゲン原子、ア
リール基、アリールオキシ基、アノ１バ１ニルスルホニ
ル基、アシルアミノ基、アルコキシ基、ヒト０キシ基等
が挙げられる。

またＲ１　　で表わされるアリール基としては例えばフ
ェニル基等が挙げられ、このアリール基はさらに置換基
を有することができる。置換基としては例えばアルキル
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アミド基等が挙げら
れる。

前記一般式［Ｔ］においてＲＺ　で示されるアルキル基
としては、炭素原子数１〜３０の直鎖または分岐のアル
キル基、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基
、［−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、−［イ］シ
ル基、１〜リア＝１ンチル基等を挙げることができる。

このアルギル基はさらに置換基を有することができ、置
換基としては、例えばハロゲン原子、アリール基、アリ
ールオキシ基、アルキルスルボニル基、アシルアミノ基
、アルコキシ基、ヒト［１キシ基等を挙げることができ
、このような置換基を有するアルキル基の例としては、
γ−（２，４−ジー［−アミルフェノキシ）プロピル基
、β−（ドデシルスルホニル）エチル基、フェノキシメ
チル基、メ１−キシエチル基、ベンジル基等を挙げるこ
とができる。上記アルキル基には、また、シクロアルキ
ル基が含まれる。

Ｒ１で示されるアリール基としては、例えばフェニル基
等が挙げられる。このアリール基はさらに＠換基を有Ｊ
ることができ、置換基としては、例えばアルコキシ基、
ハロゲン原子、アルキル基、アミド基等を挙げることが
でき、このＪ：うな置換基を有するアリール基の例とじ
Ｃは、Ｐ−メトキシフェニル基、ドデシルオキシフェニ
ル基、Ｐ−（γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
）ブチリルアミノ）フェニル基、０−クロ［１フエニル
基、Ｐ−１−リル基、メシチル（１ヘリメチルフエニル
）基等を挙げることができる。

Ｒ２で示されるヘテロ環基どしては、例えばフリル基、
ピラニル基、ヂエニル基、ピリジル基、２１］−ピロリ
ル基等を挙げることができる。

Ｒ２で示されるアルキル基、アリール基、又はヘテロ環
基のうち、特にアルキル基またはアリール基が好ましい
。さらにアルキル基のうちぐもドデシル基、又はγ−（
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、アリ
ール基のうちでもドデシルオキシフェニル基が特に好ま
しい。

Ｒ３またはＲ４で表わされるアルキル基どしては、炭素
原子数１〜３０の直鎖または分岐のアルキル（これらの
アルキル基は不飽和結合を有していてもよい。）例えば
、メチル基、エチル基、イソプロピル基、１−ブチル１
１１オクヂル基、ドデシル基、エイコシル基、１〜リア
］ンヂル具、アリル基、プロパルギル基等を挙げること
ができる。

このアルキル基はさらに置換１λを有することができ、
置換基どしては、例えばハロゲン原子、アリール基、ア
リールオキシ基、アルキルスルホニル基、アシルアミノ
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基等を挙げることができ
、このような置換基を有するアルキル基の例としては、
Ｔ−（２，４−ジー１−アミルフェノキシ）プ１］ピル
基、β−（ドデシルスルホニル）エチル基、フェノキシ
メチル基、メ１へキシエチル基、ベンジル基等を挙げる
ことができる。上記アルキル基には、また、シクロアル
キル基が含まれる。

Ｒ３またはＲｃ＋　’ｒ示されるアリール基としては、
例えばフェニル基等が挙げられる。このアリール基はさ
らに置換基を有することができ装置１＠基としては、例
えばアルコキシ基、ハ［１ゲン原子、アルキル基、アミ
ド基等を挙げることができ、このような置換基を有する
アリール基の例としては、Ｐ−メトキシフェニル基、ド
デシルオキシフェニル基、Ｐ−（γ−（２，４−ジー【
−アミルフＴノキシ）ブヂリルアミノ）フェニル基、０
−り１−１０フエニル基、Ｐ−１〜リル基、メジデル（
トリメデルフェニル）基等を挙げることがｒきる。

Ｒ３またＲ午で示されるヘテロ環基としては、例えばフ
リル基、ピラニル基、ヂ１ニル基、ピリジル基、２Ｈ−
ピロリル基等を挙げることができる。

Ｒ３またはＲ１＋で示されるアルキル基、アリール基又
はヘテロ環基のうち、アルキル基が特に好ましい。さら
にアルキル基のうちでもメチル基、エチル基、ベンジル
基等が特に好ましい。

Ｊで表わされる２価の結合基どしては、例えばエチレン
基、プロピレン基、１−リメチレン基、１−エチル１〜
リメヂレン基、１−へプチルトリメヂレン基、ジメチル
メチレン基、１，１′−ジメチルメチレン基、フェニレ
ンオキシモノｌヂルメヂレン基等が挙げられる。

尚、−Ｌ−８ｏｘ　−Ｒ２はアニリド２位の塩素原子に
対してパラの位置が好ましい。

前記一般式［Ｉ］において、Ｂで表わされるベンゼン環
に置換可能な基どしては、例えばハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、カルバモイル基、アルキルスルホ
ンアミド基、アリールスルホンアミド基、スルファモイ
ル基又はイミド基等が挙げられる。

前記一般式［Ｉ］において、Ｚで示されるハロゲン原子
としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子等が挙げられる。

前記一般式［Ｉ］において、Ｚで示されるベンゼン環に
置換可能な基としては、例えばアルコキシ基、アリール
オキシ基、アシルオキシ基等が挙げられ、好ましくはア
ルコキシ基であり、特にメトキシ基が好ましい。

前記一般式［Ｉ］において、７としてはハロゲン原子が
好ましく、その中でも特に塩素原子が好ましい。

前記一般式［Ｉ］において、Ｘ及びＹで表わされるベン
ゼン環に置換可能な基としては、例えばニトロ基、シア
ン基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキシカルボニル ニル基、カルバモイル基、アシル基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルボニル基、アルコキシスルホニル基
、スルファモイル基、アルキル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子等が挙げられる。

Ｘ及びＹで置換されたフェノキシ基の代表的具体例を以
下に示す。

以下余白 （ａ） ０Ｃ１４Ｈ２９ 以下前記の一般式〔■〕で表わされる黄色カプラーの代
表的具体例を示すが、本発明はこれらに限られるもので
は々い。

Ｇ （９）ｃｔ ＣＮ （→　　　　　　　ｃｔ （１３ｃｔ （１ｐｃｔ Ｊ ０→　　　　　　　　　　　　Ｃｔ ＯＯＨ 以下、上記カプラーの合成例を承り。

合成例−１（例示カプラー（１）の合成）α、−り１］
ルーα−ビバ１］イル−２−り［１ルー５−（β−ドデ
シルスル小−α−プロパンアミド）アセ１〜アニリド６
、ＯｇどＰ−（Ｉ）−ベンジルオキシフェニルスルボニ
ル）フェノール３．４ｑとアセトン１ｏｏｎ＋ｉ中　１
．５（ｊの炭酸力１戸シムと１０時間遠流する。不溶物
を鑵別し、アセｌ−ンを留去後、酢酸エチルを加え稀塩
酸で洗う。水洗後、酢酸エチルを留去し、カラムクロマ
トグラフィーで分１１Ｉｌ精製し、７．９ｇの例示カプ
ラー（１）を得た。得られた化合物は元素分析で確認し
た。

合成例−２（例示カプラー（１６）の合成）α−り［」
ルーα−ピバロイル−２−クロル−５−（Ｎ−ベンジル
−Ｐ−ドデシルΔキシベンげンスルホンアミド）−アセ
トアニリド７．２ｇとＰ−〈１〕−ベンジルオキシフェ
ニルスルホニル）フェノール３．４ｑとをアセ１ヘン１
００ｍβ中１．５０の炭酸カリウムと８時間速流′する
。不溶物を濾別し、アゼ１ヘンを留去後、酢ｌ！１１〕
チルを加え稀塩酸で洗う。

９つ 水洗後、酢酸エチルを留去し、カラムクロマ］・グラフ
ィーで分離精製し、８，７σの例示カプラー（１６）を
得た。得られた化合物は元素分析で確九？　１ノ　ｌζ
　。

以下に上記例示カプラーの元素分析結果を示１−０以下
余白 わ１） 上記本発明の黄色カプラーは１種または２種以上を組合
せて用いることができる。

本発明の黄色カプラーは、例えばジブデルフタレート、
トリクレジルフォスフニー１−等の沸点１７５℃以」二
で、１つ水に混和し難い高沸点有機溶媒に溶解して使用
する型の所謂プロチク１〜分散型カプラーとして有用で
あり、更には一１二記高沸点有機溶媒を使用することな
く、酢酸エチル、酢酸ブチル等の実質的に水に不溶性の
低沸点有機溶媒あるいはメタノール、エタノール、メチ
ルセ１］ソルブ、メチルイソブチルケ１〜ン等の水溶性
の低沸点有機溶媒のみに溶解して使用することもできる
。また、本発明の黄色カプラーは、感光層を有する感光
要素と遮光等を目的とする処理シートとを接触せしめて
受像要素の受像層に転写画像を形成せしめる所謂拡散転
写法に使用するカプラーとしても用いることもできる。

また、本発明の黄色カプラーは、特公昭４９−２６５８
５号公報、米国特許第３，４８６，８９０号明細書、リ
サーチ・ディスクロージ１−　（Ｒｅｓｅｒｃｔ＋［）
　１ｓｃｌｏｕｓｕｒｃ）　　１２０４４号、同　＋　
２８４　ｆ１号等に記載の色素画像形成方法にも用いる
ことができる。

刃なわら、本発明の黄色カプラー及び芳香族第１級アミ
ン現像主薬を共に感光材籾中に含有さ１！て像様露光俊
、アルカリ浴白黒１１像液で処理ηるか、又は加熱処理
することにより、発色現像し、階調性の良好な色素画像
を１埋ることができる。

本発明に用いられる発色現像主薬は芳香族第１級アミン
系化合物であって、ｐ−アミノフェノール系またはｐ−
フェニレンジアミン系のものが代表的であり、具体的に
は例えばｐ−アミノフェノール、ジエチル−〇−フェニ
レンジアミン塩酸塩、モノメチル−ｐ−フェニレンジア
ミン塩Ｍ塩、ジメチル−〇−フェニレンジアミン塩Ｍ塩
、２−アミノ−５−ジエチルアミノ］ヘルエン塩酸塩、
２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）
−１〜ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫Ｍ塩、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−４
−アミノアニリン、４−Ｎ−工ヂルーＮ−β−ヒドロキ
シエチルアミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ１〜
キシ」ニチル−３−メチルー４−アミノアニリン、ｐ−
トルエンスルホン酸塩、Ｎ−エチル−１’ｌ　［２−（
２−メトキシエトキシ）エチル１−３−メチルー４−ア
ミノアニリン、ｐ−ｔ−ルエンスルホン９ｍ、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキ
シ１エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン、ｐ−
トルエンスルホン酸塩等があげられる。

また、本発明は種々のカラー写真感光材料、例えば紫外
線、可視光、赤外光、Ｘ線、γ線あるいはマイクロ波等
の電磁波エネルギーに感受性のハロゲン化銀カラー写真
感光材料にも適用される。

上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上組合せて用
いられ、また本発明においては発色現像液に通常添加さ
れている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤、アルカリ金
属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チ
オシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルア
ルコール、水軟化剤など濃厚化剤、シトラジン酸等の現
像調節剤などを任危に含有さげることｔ’＞できる。こ
の発色現像液のｐＨ１ｉｌＪは、通常７１ス上であり、
最−６一般的には約１０〜約１３　Ｆある。

本発明に用いられる発色現像液は、黒白現像液と組合せ
て用いることかできる。該黒白現像液は通常知られてい
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理に用いられる
黒白第１現像液と呼ばれるもの、もしくは黒白写真感光
月利の処理に用いられるものであり、一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。代表的な添加剤としては１−フェニル−
３−ピラゾリドン、メ１−−ルおよびハイドロキノンの
ような現像主薬、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ブー
　１〜リウム、炭酸すトリウム、炭酸カリウム等のアル
カリから成る促進剤、臭化カリウムや２−メチルベンツ
デアゾール、メチルベンツデアゾール等の無機性もしく
は有機性の抑制剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、
微量のヨ１り化物やメルカプト化合物からなる表面過現
像防止剤等をあげることができる。

本発明にＪヲいでは、発色現像液による現像処理の後、
任意の処理を行うことができ、漂白、定着あるいは漂白
定着、安定、水洗、停止等の処理を行なうことができる
。

漂白液または漂白定着液に添加される漂白剤としては、
エチレンジアミンテトラ酢酸の鉄（ＩＦ　）錯塩等のア
ミノポリカルボン酸の金属錯塩および／またはポリカル
ボン酸の金属錯塩が望ましい。

また発色現像処理は第１と第２というように２回以上で
行なってもよい。

本発明の黄色カプラーをカラー写真感光材料のハロゲン
化銀写真乳剤中に含有させるには、従来公知の方法を用
いることができる。例えば前記した如（プロテクト分散
法によるときにはトリクレジルホスフェート、ジブチル
フタレートなどの沸点１７５℃以上の高沸点有機溶媒ま
たは酢酸エチル、プロピオン酸ブチルなどの低沸点有機
溶媒の単独または混合溶媒に単独またはイブ１用して溶
解した後界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次
いで高速度回転ミキリーーまたは＝１１」イドミルで乳
化分散した後、ハロゲン化銀写真乳剤中に直接添加し、
支持体に塗布乾燥するか、または上記乳化分散液をセラ
１−シた後、細断し、水洗等の手段により低沸点溶媒を
除去した後、これを乳剤に添加し支持体に塗布乾燥すれ
ばよい。この場合、一般にはハロゲン化銀１モル当り本
発明の黄色カプラーを１０〜３００ｇ添加することが好
ましいが、適用目的により種々変更してもよいことは勿
論である。

本発明が適用されるハロゲン化銀写真感光材料は、種類
、用途を問わずいずれのものであってもよい。例えば多
層のネガ型カラー写真感光材料またはカラープリント写
真感光材料に、あるいは反転カラー処理用ｊｙラー写真
感光材料に特に有利に使用することができる。そして、
この時用いられるハロゲン化銀は例えば塩化銀、臭化銀
、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等であり、
これらのハロゲン化銀乳剤は公知の任意の方法で調製さ
れる。該ハロゲン化銀乳剤は、例えば所謂コンバージョ
ン乳剤、リップマン乳剤、カバード・グ１ツイン乳剤あ
るいは予め光学的もしくは化学的にカブリを付与された
ものであってもよく、これは写真感光材料の種類、用途
に応じ−Ｃ適宜選択される。またハロゲン化銀の種類、
ハロゲン化銀の含有ｍおよび混合比、平均粒子サイズ、
サイズ分布等も同様に写真感光材料の種類、用途に応じ
て適宜選択される。

これらハロゲン化銀は活性ゼラチン：硫黄増感剤、例え
ばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等：セレ
ン増感剤：還元増感剤、例えば第１スズ塩、ポリアミン
等：貴金属増感剤、例えば金増感剤具体的にはカリウム
オーリチオシアネート、カリウムクロロオーレ−１〜、
２−オーロスルボベンゾチアゾールメトクロライド等あ
るいは例えばルテニウム、ロジウム、イリジウム等の水
溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロバラデ
ート、カリウムクロロブラチネートおよびナトリウムク
ロ［ｌバラメイド等（これらの成る種のものは量の大小
によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用する
。）二等により単独であるいは適宜（Ｊｌ用（例えば金
増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤と
の併用等。）して化学的に増感されていてもよい。

さらにこのハロゲン化銀は所望の波長域に光学増感する
ことができ、例えばセロメチン色素、モノメチン色素、
ジメチン色素、トリメチン色素等のシアニン色素あるい
はメロシアニン色素等の光学増感剤で単独あるいは併用
して（例えば超色増感）光学増感することができる。

そしてこのハロゲン化銀は、適当な保護コロイド中に分
散されて感光層を構成するが、該感光層および他の構成
層例えば中間層、保４Ｌフィルタ一層等の層構成に用い
られる保護コロイドとしては、アルカリ処理ゼラチンが
一般的で、その他酸処理ゼラチン、誘導体ゼラチン、コ
ロイド状アルブミン、セルロース誘導体あるいはポリビ
ニル化合物（例えばポリビニルアルコール）等の合成樹
脂等があって、これらは単独であるいは併用して用いら
れるが、更にアセデル含有分１９〜２６％程度のアセチ
ルセルロース、水溶性のエタノ−シアミンセル１］−ス
アセテート等を併用して用いることもできる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材ｒ１には、多色カ
ラー画像を形成するため本発明の黄色カプラーと共に他
のカラーカプラーを含有せしめることができる。有用な
他のカプラーとしては例えば５−ピラゾロン系マゼンタ
カプラー、フェノール系またはナノ１〜−ル系シアンカ
プラー等を挙げることができる。またこれらのカプラー
に相合せて、オートマスクをするためのアゾ型カラード
カプラー、オ゛ザゾン型化合物、現像拡散性色素放出型
カプラーなどを用いることも可能である。またこの時発
色現像前は無色である所望カラーレスカプラーと上記マ
スキングカプラーとを併用することは望ましいことであ
る。さらに写真特性を向−ヒさけるために種々のカプラ
ー、例えば所謂コンビ−ティング・カプラー、ＤＩＲカ
プラー、Ｆ３ＡＲ（３１ｅａｃｈ　Ａｃｃｅｌｅｒａｔ
ｏｒ　　Ｒｅｌｅａｓｉｎｇ）カプラーなどと呼ばれる
カプラーを含むこともできる。

本発明において本発明の黄色カプラーど併用できるマゼ
ンタカプラーとしＣはビラン［１ン系、ピラン１コ１ヘ
リアゾール系、ビラゾリノベンツィミタゾール系、イン
タゾ［１ン系の化合物を挙げることができる。

また本発明の黄色カプラーと併用できるシアンカプラー
としては、例えばフェノール化合物、活性点−〇−アリ
ール置換ナフ］〜−ル化合物、ナノ１−−ル化合物等を
挙げることができる。

上記の如く調製された本発明の黄色カプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤を、必要に応じて下引層、中間層、フ
ィルタ一層、カール防１１：腑、保護層等とともに支持
体上に設層することにより、本発明に適用されるハロゲ
ン化銀η真感光材利が作成される。この時用いることの
できる支持体としＣは、紙、ラミネー１〜紙（例えばボ
リエヂレンと紙との積層体）、ガラス、セルローズ、ア
セテ−ｊ〜、セル［１−ズブーイ１−レート、ポリコニ
スチル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリメチ１ノ
ン、ポリオレフィン等の基質のフィルム状あるいはシー
ト状のものを挙げることかで・きる。そし−にれら支持
体は各構成層への接着を改Ｊ！する等の目的で、種々の
親水性処理などの表面処理を行なうことができ、例えば
／７ン化処ｌｑｊ、］ｆ−１す敢雷処理、下引処理、レ
ス［−化処■！等の処理が行なわれる。

本発明に係るハ「１ゲン化銀写真感光祠判は、基本的に
は少なくとも支持体と、この上に設けられた感光層とか
ら構成されるが、前記した如く目的に応じて種々の位置
に適当な層を有して、数層以上から構成されるのが一般
的である。また感光層自体が、例えば同一波長域、ある
いは責４【る波長域に色増感された、比較的高感度のハ
Ｕｌゲン化銀を含有する層および比較的低感度の八［１
ゲン化銀を含有する層とが重層されて構成されていでｒ
３Ｊ：い。

また本発明に係るハ［］ゲン化銀写真感光材料は、感光
層および／または他の構成層（例えば中間層、下引層、
フィルタ一層、保護層、受像層等）に目的に応じて種々
の写真用添加剤を含むことができる。このような写真用
添加剤としては、例えば安定剤（水銀化合物、トリアゾ
ール類、アザインゾロ ン類、第四ベンゾチアゾリウム、亜鉛あるいはカドミウ
ム塩等）：第四アンモニウム塩、ポリ玉ヂ］ノングリコ
ール類等のｊＴｆｉ感剤：　物ｆイ１改ρ剤例えばグリ
セリン、１，５−ペンタジオールのよう４ｉ−ジヒドロ
キシアルカン、二「チ１ノンビスグリニ１−ル酸のエス
テル、ビスエ１ヘキシジエチレングリコール１ツクシネ
−１〜、アクリル酸系の酸のアミド、小合体の乳化分散
物等：硬膜剤例えばホルムアルデヒド、ムコクロム酸、
ム］ブ［１ム酸のようなハロゲン置換脂肪酸、酸無水物
基を右する化合物、ジカルボン酸クロライド、ジスルホ
ン酸り［］ライド、メタンスルホン酸のビニステル、ア
ルデヒド基が２〜３個の炭素原子によって分＋１ｌＩｉ
されているジアルデヒドの重亜＠酸すｌ〜ツリウム導体
、ビスアジリジン、■チレンイミン類等：延展剤例えば
１ナポニン、ポリエチレングリコールのラウリルあるい
はオレイルモノエーテル、硫酸化おＪ：びアルキル化し
たポリエチレングリコール塩類等：被覆助剤例えばスル
ホコハク酸塩等二有機溶媒例えばカプラー溶媒（高沸点
有機溶媒および／または低沸点有機溶媒、具体的にはジ
ブデルツタレート、］］〜リクレジル小スフｘ−ｌ−１
７′ケトンメタノール、土タノール、−Ｕチレンｌ？ル
ソルゾ等。〉　・発色現像時に発色抑制剤を放出すると
共に実質的に無色の化合物を生成するような所謂１）　
Ｉ　Ｒ化合物、その細帯電防止剤、製泡剤、紫外線吸収
剤１、蛍光増白剤、スベリ防＋Ｌ剤、マツ１〜剤、ハＩ
ノージョンあるいはイラジェーション防止剤等の種々の
ものがそれぞれ１）１独よたはＤｔ用して用いられる。

なお、本発明の黄色カプラーを含有せしめたハロゲン化
銀写真感光材料には紫外線吸収剤を含有せしめることに
より、黄色画像の耐久性を更に向」二さｌることかでき
る。

［実施例１ 次に本発明を実施例をあげて更に詳細に説明りるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ 第１表に示す通り、本発明の黄色カプラー（前記例示カ
プラーの番号で示す）　６３よび下記比較カプラーの各
々　３，０Ｘ１０’−２モルをそ′４１ぞねの黄色カプ
ラーの１／２の重量に相当づるジブデルフタ１ノー１−
と酢酸エチル７ＩＯｍｌの混合液に加え、５０℃に加温
し完全に溶解］ノだ。この溶液をアルカノール−８（ア
ルキルナフタレンスルホネ−１〜、デュポン着装、以下
同じ。）の１０％水溶液１０ｍ、、ｅおよびゼラヂン５
％水溶液２ｏｏｍ、、！ど混合し、コロイドミルに数回
通して乳化し分散液を作った。この分散液をゼラチン１
ｎ臭化銀乳剤１ｏｏｏｍＪ７中に添加し、ポリエヂレン
ラミネ−１へ紙上に塗布、乾燥してハ［Ｉゲン化銀カラ
ー写真感光月利の試ゎ１を作成した。この試料を通常の
方法でウェッジ露光し、下記の工程および処理液処方に
従って処理し　ｌこ　。

カラー’Ｊｄ　＆　　　　　　　３　分３０秒漂白定着
　　　　　　　１分３０秒 水　　　　　洗　　　　　　　　　　２分　　０秒安　
　定　　化　　　　　　　　　　１分　　０秒「カラー
写真用現像液］ ベンジルアルコール　　　　　　　　１．ＯＪヘキナメ
タリン酸す１〜リウｌ＞　　　　　３．０（ｌ　ｊｌ無
水！！１ｉ碕酎す１〜リウム　　　　　　　Ｌ８５　Ｑ
臭化ナトリウｌ＼　　　　　　　　　　１．４０ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　０．５０　ｇホウ酸 （Ｎａ２　Ｂ４０７７　”　１０１−１２０）　　　３
９，４０　ＱＮ−エチル−１１−［２−（メタン スルホンアミドエチル）］　−］３ −メチル〜４−アミノアニリン硫１１Ｑ塩４５０　ｇ水
を加えて１１１に仕上げ、水酸化ブートリウム０吋−１
１０，３に調整した。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸 鉄アンモニウム　　　　　　　　　　６１．ｏＬＪエチ
レンジアミンテトラ酢酸 −２−アンモニウム　　　　　　　　５．ＯＱチオｉｉ
ｉ！を酸アンモニウム　　　　　　　１２４．５　（１
メタ重亜１ｉｉＩＩ酎ナトリウム　　　　　　１３．３
０Ｍ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２．７０水を
加えて１ｆ２に仕上げ、川を６．５に調整し１こ　。

［安定化液１ 木酢Ｍ（３水塩＞　　　　　　　　　　　２０　ｍ１ｌ
ｌ’純水８００ｍＪ２を加え、酢酸す（〜リム３水塩を
用いて　ｌ１ｌ−（３，５〜４．０にＦＪＦ＋製した後
１νに仕上けた。

上記の条（’ｌで現像処理を行って１ｑられた色素画像
の結果を第１表に示ず。

以下余白 第１表 ＊感度は試料Ｎ０．４の感度を１００とする相対感度で
表わした。

以下余白 比較カプラー （Ａ）Ｃ４ ＣＨｓ　　　　（特開昭４．８−６６８３５号公報（、
記載のものと同種のカプラー） ＣＨ３（特開昭４８−９４４３２号公報記載のものと同
種のカプラー） １己載のものと回■のカプラー） ラー〕 第１表の結果から、本発明は感度が高くしかも充分な最
大濃度が得られることがわかる。

実施例−２ 実施例−１と同様の操作を行って以下の試料を作成し、
視像処理を行なった。

１ｑられた色素画像の耐光性を調べるために、キセノン
フェードメーターで１００時間＠射後、初濃度１．０に
おける曝射後の濃度を色素残存率として第２表に示した
。

以下余白 第２表 比杖カプラー 第２表の結果から、本発明は得られた色素画像の耐光性
が優れていることがわかる。

以下余白 実施例−３ 例示カプラー（１）および化較カプラー（Ｄ）を用いて
第３表に示す通りジブチルフタ１ノートの量を変化さｌ
だ以外は実施例−１ど同様のハ［１ゲン化銀カラー写真
感光材料の試料を作成し、同一の処理を行なった。

結果は第３表に示す如く、本発明の黄色カプラーは溶解
性及び分散安定性に優れ高沸点溶媒の量の変化によって
写真特性上大きな影響をうけず安定した発色性をもつこ
とがわかる。

第３表 実施例−４ 例示カプラー（５）および比較カプラー（（Ｃ）を用い
て第４表に示ず通りジブチルフタレートの量を変化さゼ
、実施例−１で用いた［カラー写真用現像液］に添加し
たベンジルアルコールの闇をｓ、ｏｍ、（（通常用いら
れる吊）にかえた以外は実施例−１と同様のハロゲン化
銀カラー写真感光材料を用い同様の処理を行なった。

結果は第４表に示す如く本発明の黄色カプラーは実施例
−３と同様に溶解性及び分散安定性に浸れ高沸点溶媒の
量変化によって写真特性上大きな影響をうけず安定した
発色性をもつことがわかる。

以下余白 第４表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で示されるカプラーを含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はアルキル基、シクロアルキル基又はア
   リール基を表わし、Ｌは▲数式、化学式、表等がありま
   す▼または▲数式、化学式、表等があります▼−ＣＯ−
   Ｊ−［Ｒ＿３はアルキル基、アリール基又はヘテロ環基
   を表わし、Ｒ＿４は水素原子又は前記Ｒ＿３と同義の基
   を表わし、Ｊは２価の結合基を表わす。］を表わし、Ｒ
   ＿２はアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表わし
   、Ｚは水素原子、ハロゲン原子またはベンゼン環に置換
   可能な基を表わし、Ｘ及びＹは水素原子又はベンゼン環
   に置換可能な基を表わし、Ｂはベンゼン環に置換可能な
   基を表わし、ｎは０または１を表わす。）