JPS6254404A - 非直線抵抗体の製造方法 - Google Patents
非直線抵抗体の製造方法Info
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- JPS6254404A JPS6254404A JP61006201A JP620186A JPS6254404A JP S6254404 A JPS6254404 A JP S6254404A JP 61006201 A JP61006201 A JP 61006201A JP 620186 A JP620186 A JP 620186A JP S6254404 A JPS6254404 A JP S6254404A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は、電気系統における過電圧保護装置に使用され
る焼結体自体が電圧非直線性をもつ非直線抵抗体の製造
方法に関する。
る焼結体自体が電圧非直線性をもつ非直線抵抗体の製造
方法に関する。
電気系統において、正常な電圧に重畳される過電圧を除
去し、電気系統や電気機器を保護するため、サージアブ
ソーバ及び避′ｍ器などの過電圧保護装置が用いられる
。
去し、電気系統や電気機器を保護するため、サージアブ
ソーバ及び避′ｍ器などの過電圧保護装置が用いられる
。
この過電圧保護装置には、正常な電圧ではほぼ絶縁特性
を示し、過電圧が印加されたときには比較的低抵抗値に
なる非直線抵抗体が用いられる。
を示し、過電圧が印加されたときには比較的低抵抗値に
なる非直線抵抗体が用いられる。
非直線抵抗体は酸化亜鉛（ｚｎｏ）に金属酸化物を混合
した素材をプレスして成形し、焼成して造られる。
した素材をプレスして成形し、焼成して造られる。
ＺｎＯ系の非直線抵抗体は、小電流域における非直線特
性が急峻で、かつ、大電流域に到るまで鋭い立ち上りを
もつため、従来使用されていたＳｉＣ系の非直線抵抗体
を用いた過電圧保護装置よりもすぐれた過電圧保護装置
を作ることができる。
性が急峻で、かつ、大電流域に到るまで鋭い立ち上りを
もつため、従来使用されていたＳｉＣ系の非直線抵抗体
を用いた過電圧保護装置よりもすぐれた過電圧保護装置
を作ることができる。
このＺｎＯ系非直線抵抗体は、高湿状態において使用す
ると、非直線抵抗体側面の抵抗値が減少する。すなわち
、非直線指数αが著しく損われるという問題があり、従
来は非直線抵抗体の側面にアンチモン酸亜鉛（Ｚｎ、Ｓ
ｂ、０１□）を特徴とする特許抗層を設けることにより
、耐湿性の向−ヒでけでなく、鉛面閃絡の防止をも図っ
ていた。
ると、非直線抵抗体側面の抵抗値が減少する。すなわち
、非直線指数αが著しく損われるという問題があり、従
来は非直線抵抗体の側面にアンチモン酸亜鉛（Ｚｎ、Ｓ
ｂ、０１□）を特徴とする特許抗層を設けることにより
、耐湿性の向−ヒでけでなく、鉛面閃絡の防止をも図っ
ていた。
しかｔ、従来の非直線抵抗体は、例えば特公昭５９−４
］、２８４号公報に示されているように、側面に高抵抗
層を形成する方法として、 ■ ｓｂ、ｏ、 という形をとった物質を塗布して、ｓ
ｂ２’ｏ、を焼結体内部のＺｎＯと反応させて、” Ｚ
ｎ７Ｓｂｚ −０□２を形成する方法。
］、２８４号公報に示されているように、側面に高抵抗
層を形成する方法として、 ■ ｓｂ、ｏ、 という形をとった物質を塗布して、ｓ
ｂ２’ｏ、を焼結体内部のＺｎＯと反応させて、” Ｚ
ｎ７Ｓｂｚ −０□２を形成する方法。
■ 初めから最終組成物の形をとったＺｎ、 ５ｂ２−
０．２を含む物質を側面に付着させる方法。
０．２を含む物質を側面に付着させる方法。
が知られている。しかし、前者の方法（１）では焼成時
に十分に反応しきれないで５ｂ２０．がそのまま残る部
分があり、また後者の方法■では反応の最終組成物を塗
布するので密着性が悪いというそれぞれの欠点かあ−っ
た。
に十分に反応しきれないで５ｂ２０．がそのまま残る部
分があり、また後者の方法■では反応の最終組成物を塗
布するので密着性が悪いというそれぞれの欠点かあ−っ
た。
本発明は上記欠点に鑑みなされたもので、高抵抗層と素
体の密着性を良くすることにより、耐湿性に優れたしか
もインパルス耐量を向上させることができる非直線抵抗
体を得ることができる非直線抵抗体の製造方法を提供す
ることを目的とする。
体の密着性を良くすることにより、耐湿性に優れたしか
もインパルス耐量を向上させることができる非直線抵抗
体を得ることができる非直線抵抗体の製造方法を提供す
ることを目的とする。
かかる目的を達成するため、本発明によれば、酸化亜鉛
を主体とする成形体素体あるいは予め成形体を仮焼した
素体の側面にＺｎ、 Ｂｉ、 ５ｂｆｆＯ１，を含む物
質、あるいはＺｒ＋、 Ｂ１３Ｓｂｙ Ｏ１４と５ｉｎ
２．Ｔｉｅ、、 Ｆｅ２Ｏ。
を主体とする成形体素体あるいは予め成形体を仮焼した
素体の側面にＺｎ、 Ｂｉ、 ５ｂｆｆＯ１，を含む物
質、あるいはＺｒ＋、 Ｂ１３Ｓｂｙ Ｏ１４と５ｉｎ
２．Ｔｉｅ、、 Ｆｅ２Ｏ。
からなる群から選ばれた１つの材料も含む物質を塗布し
た後、焼結して、焼結体の側面に高抵抗層を形成するこ
とによって、耐湿性に優れしかもインパルス耐量が向上
する非直線抵抗体を得る様にしたものである。
た後、焼結して、焼結体の側面に高抵抗層を形成するこ
とによって、耐湿性に優れしかもインパルス耐量が向上
する非直線抵抗体を得る様にしたものである。
以下、本発明の実施例を詳細に説明する。
（実施例１）
まず、酸化亜鉛（ＺｎＯ）の粉末に、酸化ビスマス（Ｂ
ｘｉｏ３）−酸化コバルト（Ｃｏ□０３）、酸化マンガ
ン（ＭｎＯ）、酸化クロム（Ｃｒ、 ｏ３）を各々０．
５モル％、酸化アンチモン（ｓ’ｂｚｏｉ）、酸化ニッ
ケル（ＮｉＯ）の粉末を夫々１．０モル％の範囲で添加
し、これらの原料粉末を十分に混合するために水２分散
剤、バインダー、潤滑剤と共に混合装置に入れて混合し
た。
ｘｉｏ３）−酸化コバルト（Ｃｏ□０３）、酸化マンガ
ン（ＭｎＯ）、酸化クロム（Ｃｒ、 ｏ３）を各々０．
５モル％、酸化アンチモン（ｓ’ｂｚｏｉ）、酸化ニッ
ケル（ＮｉＯ）の粉末を夫々１．０モル％の範囲で添加
し、これらの原料粉末を十分に混合するために水２分散
剤、バインダー、潤滑剤と共に混合装置に入れて混合し
た。
この混合物スラリーを、スプレードライヤーで例えば平
均粒径１２０ ミクロンになる様に造粒し、この粉末を
プレスにかけ直径５０ｍｍ厚さ３０ｍｍの円板に成形し
た。添加した分散材、バインダー、潤滑剤を予め除くた
め空気中で５００℃で焼成後、１０２０℃で仮焼した素
体に予め用意した高抵抗層形成用スラリーをスプレーガ
ンを用いて塗布した。
均粒径１２０ ミクロンになる様に造粒し、この粉末を
プレスにかけ直径５０ｍｍ厚さ３０ｍｍの円板に成形し
た。添加した分散材、バインダー、潤滑剤を予め除くた
め空気中で５００℃で焼成後、１０２０℃で仮焼した素
体に予め用意した高抵抗層形成用スラリーをスプレーガ
ンを用いて塗布した。
前記め高抵抗層形成用スラリーは、以下の様に調製され
た。酸化亜鉛（ＺｎＯ） ４０モル％、酸化ビスマン（
Ｂｉ、、０．） ３０モル％、酸化アンチモン（Ｓｂ２
０３）３０モル％で混合した粉末を６５０〜９５０℃で
焼成することにより生成させたＺｎ２Ｂ１． Ｓｂ、
Ｏ，、に、重量比１：１となる様に純水を加え適当なス
ラリーにした。
た。酸化亜鉛（ＺｎＯ） ４０モル％、酸化ビスマン（
Ｂｉ、、０．） ３０モル％、酸化アンチモン（Ｓｂ２
０３）３０モル％で混合した粉末を６５０〜９５０℃で
焼成することにより生成させたＺｎ２Ｂ１． Ｓｂ、
Ｏ，、に、重量比１：１となる様に純水を加え適当なス
ラリーにした。
この時、ポリビニルアルコールの様な結合剤を０．１重
量％程添加することにより、塗膜の強度−が→大する。
量％程添加することにより、塗膜の強度−が→大する。
この様に調整したスラリーを前記素体に塗布した後この
素体を空気雰囲気中で１２００℃の温度で焼成した。そ
の後、焼結素体の両面を平行に研磨し厚さ２０ｍｍとし
た後、アルミニウムの溶射により両面に電極を形成して
、非直線抵抗体を得た。
素体を空気雰囲気中で１２００℃の温度で焼成した。そ
の後、焼結素体の両面を平行に研磨し厚さ２０ｍｍとし
た後、アルミニウムの溶射により両面に電極を形成して
、非直線抵抗体を得た。
このようにして得られた非直線抵抗体の鮎性を第１図及
び第２図に示す。
び第２図に示す。
第１図は非直線抵抗体を湿度９０％以上、温度９０℃の
恒温糟内に長時間放置したとき、非直線抵抗体に１０μ
Ａの電流を流すのに必要な電圧ｖ１゜μＡを測定し、初
期値に対する変化率ΔＶｔｏμＡを算出し図示したもの
である。
恒温糟内に長時間放置したとき、非直線抵抗体に１０μ
Ａの電流を流すのに必要な電圧ｖ１゜μＡを測定し、初
期値に対する変化率ΔＶｔｏμＡを算出し図示したもの
である。
また、第２図は４Ｘ１０マイクロ秒の波形のインパルス
電流を印加した時の合絡率を示す。
電流を印加した時の合絡率を示す。
第１図、第２図において、実線Ａは従来のＺｎ７−３ｂ
２０ｔ＊を含む物質を塗布して高抵抗層を形成させた非
直線抵抗体の特性を、破線Ｂは本発明のＺｎ、−Ｂ１３
ＳｂｘＯｔ＊を含む物質を塗布して高抵抗層を形成させ
た非直線抵抗体の特性をそれぞれ示す。
２０ｔ＊を含む物質を塗布して高抵抗層を形成させた非
直線抵抗体の特性を、破線Ｂは本発明のＺｎ、−Ｂ１３
ＳｂｘＯｔ＊を含む物質を塗布して高抵抗層を形成させ
た非直線抵抗体の特性をそれぞれ示す。
第１図及び第２図から明らかなように本発明のＺｎ２Ｂ
ｉ３Ｓｂ３０１４を含む物質を素体に塗布した後、焼結
して高抵抗層を形成させた非直線抵抗体は従来の非直線
抵抗体に比べ耐湿性が優れ、しかもインパルス耐量が向
上する。
ｉ３Ｓｂ３０１４を含む物質を素体に塗布した後、焼結
して高抵抗層を形成させた非直線抵抗体は従来の非直線
抵抗体に比べ耐湿性が優れ、しかもインパルス耐量が向
上する。
本発明においてこのような優れた特性が得られる理由は
次のように考えられる。即ちＺｎ、 Ｂｉ、 Ｓｂ、
−０□、は下記に示す反応で素体内部のＺｎＯと反応し
てＺｒ＋、 ５ｂ２０ｘ□を形成し、しかもその時遊離
したＢｉ２Ｏ。
次のように考えられる。即ちＺｎ、 Ｂｉ、 Ｓｂ、
−０□、は下記に示す反応で素体内部のＺｎＯと反応し
てＺｒ＋、 ５ｂ２０ｘ□を形成し、しかもその時遊離
したＢｉ２Ｏ。
がＺｎＯとの反応を促進するため、形成された高抵抗層
（Ｚｎ、 ｓｂ２ ’：ｈ ｚ ）の密着性が増大する
。またＺｎ２−Ｂ１３Ｓｂ、０，４は非常に活性な物質
のため１反応しきれないでそのまま残ることもない。
（Ｚｎ、 ｓｂ２ ’：ｈ ｚ ）の密着性が増大する
。またＺｎ２−Ｂ１３Ｓｂ、０，４は非常に活性な物質
のため１反応しきれないでそのまま残ることもない。
２Ｚｎ２Ｂｉ、 Ｓｂ、 ０１． ＋ Ｉ ７ＺｎＯ→
３Ｚｎ、５ｂ２０□２＋３［＋１２０３上記実施例によ
れば、本発明により製造した非直線抵抗体は、耐湿性及
びインパルス耐量特性に優れ、非直線抵抗体の湿度やイ
ンパルス電流に対する安定性を著しく改善するものであ
り、このことは、非直線抵抗体を電力用避雷器等に使用
した場合において、非常に優れた信頼性を保証するもの
で、実用的見地から見て重要である。
３Ｚｎ、５ｂ２０□２＋３［＋１２０３上記実施例によ
れば、本発明により製造した非直線抵抗体は、耐湿性及
びインパルス耐量特性に優れ、非直線抵抗体の湿度やイ
ンパルス電流に対する安定性を著しく改善するものであ
り、このことは、非直線抵抗体を電力用避雷器等に使用
した場合において、非常に優れた信頼性を保証するもの
で、実用的見地から見て重要である。
（実施例２）
実施例１と同様にして焼結体自体が電圧非直線性を有す
るような添加物を加えた。Ｉｖ化亜鉛を主成分とし、予
め成形体を仮焼した索体に、予め用意した高抵抗層形成
用スラリーをスプレーガンを用いて塗布した。
るような添加物を加えた。Ｉｖ化亜鉛を主成分とし、予
め成形体を仮焼した索体に、予め用意した高抵抗層形成
用スラリーをスプレーガンを用いて塗布した。
前記の高抵抗層形成用スラリーは、以下の様に調製した
。酸化亜鉛（ＺｎＯ） ４０モル％、酸化ビスマン（Ｂ
Ｌ２０Ｊ） ３０モル％、酸化アンチモン（Ｓｂ２０．
）３０モル％で混合した粉末を６５０〜９５０℃で焼
成することにより生成させたＺｎ、 １３ｉ３ＳｂＪＯ
，、５０モル％と酸化硅素（Ｓｉｎ、 ）５０モル％に
、重量比１：１となる様に純水を加え適当なスラリーに
した。この時、ボＪ）ビニルアルコールの様な結合剤を
０．１重量％程添加することにより、塗膜の強度が増大
する。この様に調整したスラリーを前記素体に塗布した
後この素体を空気雰囲気中で１２００℃の温度で焼成し
た。
。酸化亜鉛（ＺｎＯ） ４０モル％、酸化ビスマン（Ｂ
Ｌ２０Ｊ） ３０モル％、酸化アンチモン（Ｓｂ２０．
）３０モル％で混合した粉末を６５０〜９５０℃で焼
成することにより生成させたＺｎ、 １３ｉ３ＳｂＪＯ
，、５０モル％と酸化硅素（Ｓｉｎ、 ）５０モル％に
、重量比１：１となる様に純水を加え適当なスラリーに
した。この時、ボＪ）ビニルアルコールの様な結合剤を
０．１重量％程添加することにより、塗膜の強度が増大
する。この様に調整したスラリーを前記素体に塗布した
後この素体を空気雰囲気中で１２００℃の温度で焼成し
た。
その後、焼結素体の両面を平行に研磨し厚さ２０ｍｍと
した後、アルミニウムの溶射により両面に電極を形成し
て、非直線抵抗体を得た。
した後、アルミニウムの溶射により両面に電極を形成し
て、非直線抵抗体を得た。
このようにして得られた非直線抵抗体の特性を第３図及
び第４図に示す。
び第４図に示す。
第３図は非直線抵抗体を湿度９０％以上、温度９゜℃の
恒温槽内に長時間放置したとき、非直線抵抗体に１０μ
Ａの電流を流すのに必要な電圧Ｖ ｉ ｏμＡを測定し
、初期値に対する変化率Δｖ１゜μＡを算出し図示した
ものである。
恒温槽内に長時間放置したとき、非直線抵抗体に１０μ
Ａの電流を流すのに必要な電圧Ｖ ｉ ｏμＡを測定し
、初期値に対する変化率Δｖ１゜μＡを算出し図示した
ものである。
また、第４図は４Ｘ１０マイクロ秒の波形のインパルス
電流を印加した時の合絡率を示す。
電流を印加した時の合絡率を示す。
第３図、第４図において、実線Ａは従来のＺｎ２−５ｉ
Ｏ４とＺｎ７．５ｂ２０□２を含む物質を塗布して高抵
抗層を形成させた非直線抵抗体の特性を、また破線Ｂは
本発明のＺｎ、 Ｂ１３Ｓｂ、 ０．４と５ｕｎ２を含
む物質を塗布して高抵抗層を形成させた非直線抵抗体の
特性をそれぞれ示す。
Ｏ４とＺｎ７．５ｂ２０□２を含む物質を塗布して高抵
抗層を形成させた非直線抵抗体の特性を、また破線Ｂは
本発明のＺｎ、 Ｂ１３Ｓｂ、 ０．４と５ｕｎ２を含
む物質を塗布して高抵抗層を形成させた非直線抵抗体の
特性をそれぞれ示す。
第３図及び第４図から明らかなように本発明のＺｎ、
Ｂ１３Ｓｂ３０１４とＳｉｎ、を含む物質を素体に塗布
した後、焼結して高抵抗層を形成させた非直線抵抗体は
従来の非直線抵抗体に比べ耐湿性が優れ、しがもインパ
ルス耐量が向上する。
Ｂ１３Ｓｂ３０１４とＳｉｎ、を含む物質を素体に塗布
した後、焼結して高抵抗層を形成させた非直線抵抗体は
従来の非直線抵抗体に比べ耐湿性が優れ、しがもインパ
ルス耐量が向上する。
本発明においてこのような優れた特性が得られる理由は
次のように考えられる。即ちＺｎ２Ｂ１． Ｓｂ、 −
０１４は下記に示す反、応で素体内部のＺｎＯと反応し
てＺｎ７Ｓｂ、０．、を形成し、しかもその時遊離した
Ｂｉ２Ｏ。
次のように考えられる。即ちＺｎ２Ｂ１． Ｓｂ、 −
０１４は下記に示す反、応で素体内部のＺｎＯと反応し
てＺｎ７Ｓｂ、０．、を形成し、しかもその時遊離した
Ｂｉ２Ｏ。
がＳｉＯ□とＺｎＯとの反応を保進するため、形成され
た高抵抗層（ｚｎ７Ｓｂ２０□２及びＺｎ２５ｉｎ４）
の密着性が増大する。またＺｎ２Ｂｉ３Ｓｂ、０１４は
非常に活性な物質のため、反応しきれないでそのまま残
ることもない。
た高抵抗層（ｚｎ７Ｓｂ２０□２及びＺｎ２５ｉｎ４）
の密着性が増大する。またＺｎ２Ｂｉ３Ｓｂ、０１４は
非常に活性な物質のため、反応しきれないでそのまま残
ることもない。
■ ２Ｚｎ２Ｂｉ１Ｓｂ３０４．＋１７ＺｎＯ−＋３Ｚ
ｎ、Ｓｂ、０１□＋３Ｂｉ、０３■ ５ｊＯ２＋２ｚｎ
Ｏ→ｚｎ２ＳｉＯ９・上記実施例によれば、本発明によ
り製造した非直線抵抗体は、耐湿性及びインパルス耐量
特性に優れ、非直線抵抗体の湿度やインパルス電流に対
する安定性を著しく改善するものであり、このことは、
非直線抵抗体を電力用避雷器等に使用した場合において
、非常に優れた信頼性を保証するもので、実用的見地か
ら見て重要である。
ｎ、Ｓｂ、０１□＋３Ｂｉ、０３■ ５ｊＯ２＋２ｚｎ
Ｏ→ｚｎ２ＳｉＯ９・上記実施例によれば、本発明によ
り製造した非直線抵抗体は、耐湿性及びインパルス耐量
特性に優れ、非直線抵抗体の湿度やインパルス電流に対
する安定性を著しく改善するものであり、このことは、
非直線抵抗体を電力用避雷器等に使用した場合において
、非常に優れた信頼性を保証するもので、実用的見地か
ら見て重要である。
（実施例３）
実施例１と同様にして焼結体自体が電圧非直線性を有す
るような添加物を加えた、酸化亜鉛を主成分とし、予め
成形体を仮焼した素体に、予め用意した高抵抗層形成用
スラリーをスプレーガンを用いて塗布した。
るような添加物を加えた、酸化亜鉛を主成分とし、予め
成形体を仮焼した素体に、予め用意した高抵抗層形成用
スラリーをスプレーガンを用いて塗布した。
前記の高抵抗層形成用スラリーは、以下の様に調製した
。酸化亜鉛（ＺｎＯ） ４０モル％、酸化ビスマ’／
（Ｂ１２Ｏ３） ３０ モ／Ｌ／％、酸化アンチモン（
Ｓｂ２０． ）３０モル％で混合した粉末を６５０〜９
５０℃で焼成することにより生成させたＺｎ２Ｂ１．、
Ｓｂ、 ０１４５０モル％と酸化、 チタン（Ｔｉ
Ｏ２）５０モル％に、重量比１：１となる様に純水を加
え適当なスラリーにした。この時、ポリビニルアルコー
ルの様な結合剤を０．１重（＆％程添加することにより
、塗膜の強度が増大する。この様に調整したスラリーを
前記素体に塗布した後この素体を空気雰囲気中で１２０
０℃の温度で焼成した。
。酸化亜鉛（ＺｎＯ） ４０モル％、酸化ビスマ’／
（Ｂ１２Ｏ３） ３０ モ／Ｌ／％、酸化アンチモン（
Ｓｂ２０． ）３０モル％で混合した粉末を６５０〜９
５０℃で焼成することにより生成させたＺｎ２Ｂ１．、
Ｓｂ、 ０１４５０モル％と酸化、 チタン（Ｔｉ
Ｏ２）５０モル％に、重量比１：１となる様に純水を加
え適当なスラリーにした。この時、ポリビニルアルコー
ルの様な結合剤を０．１重（＆％程添加することにより
、塗膜の強度が増大する。この様に調整したスラリーを
前記素体に塗布した後この素体を空気雰囲気中で１２０
０℃の温度で焼成した。
その後、焼結素体の両面を平行に研磨し厚さ２０ｍｍと
した後、アルミニラ１１の溶射により両面に電極を形成
して、非直線抵抗体を得た。
した後、アルミニラ１１の溶射により両面に電極を形成
して、非直線抵抗体を得た。
このようにして得られた非直線抵抗体の特性を第５図及
び第６図に示す。
び第６図に示す。
第５図は非直線抵抗体を湿度９０％以上、温度９０℃の
恒温槽内に長時間放置したとき、非直線抵抗体にｌＯμ
Ａの電流を流すのに必要な電圧ｖ、０μＡを測定し、初
期値に対する変化率ΔＶ＋ｏμＡを算出し図示したもの
である。
恒温槽内に長時間放置したとき、非直線抵抗体にｌＯμ
Ａの電流を流すのに必要な電圧ｖ、０μＡを測定し、初
期値に対する変化率ΔＶ＋ｏμＡを算出し図示したもの
である。
また、第６図は４Ｘ１０マイクロ秒の波形のインパルス
電流を印加した時の合絡率を示す。
電流を印加した時の合絡率を示す。
第５図、第６図において、実線Ａは従来のＺｎ２−３ｉ
Ｏ４とＺｎ７Ｓｂ２０１□を含む物質を塗布して高抵抗
層を形成させた非直線抵抗体の特性を、また破線Ｂは本
発明のＺｎ２Ｂ１ 、５ｂ１００．とＴｉＯ２を含む物
質を塗布した高抵抗層を形成させた非直線抵抗体の特性
をそれぞれ示す。
Ｏ４とＺｎ７Ｓｂ２０１□を含む物質を塗布して高抵抗
層を形成させた非直線抵抗体の特性を、また破線Ｂは本
発明のＺｎ２Ｂ１ 、５ｂ１００．とＴｉＯ２を含む物
質を塗布した高抵抗層を形成させた非直線抵抗体の特性
をそれぞれ示す。
第５図及び第６図から明らかなように本発明のＺｎ２Ｂ
ｉ３Ｓｂ、 ０１４とＴ ｉｏ２を含む物質を素体に塗
布した後、焼結して高抵抗層を形成させて製造した非直
線抵抗体は従来の非直線抵抗体に比べ耐湿性が優れ、し
かもインパルス耐量が向上する。
ｉ３Ｓｂ、 ０１４とＴ ｉｏ２を含む物質を素体に塗
布した後、焼結して高抵抗層を形成させて製造した非直
線抵抗体は従来の非直線抵抗体に比べ耐湿性が優れ、し
かもインパルス耐量が向上する。
本発明においてこのような優れた特性が得られる理由は
次のように考えられる。即ちＺｎ２Ｂ１．５ｂ３−０１
４は下記に示す反応で索体内部のＺｎＯと反応してＺｒ
１ｖ Ｓｂｚ ０，２を形成し、しかもその時遊離した
Ｂｉ２Ｏ。
次のように考えられる。即ちＺｎ２Ｂ１．５ｂ３−０１
４は下記に示す反応で索体内部のＺｎＯと反応してＺｒ
１ｖ Ｓｂｚ ０，２を形成し、しかもその時遊離した
Ｂｉ２Ｏ。
がＴｉＯ２とＺｎＯとの反応を促進するため、形成され
た高抵抗層（Ｚｎ、５ｂ２０．、及びＺｎ２Ｔｉｏ４）
の密着性が増大する。またＺｎ２１３ｉ、 Ｓｂ、 Ｏ
，、は非常に活性な物質のため１反応しきれないでその
まま残ることもない。
た高抵抗層（Ｚｎ、５ｂ２０．、及びＺｎ２Ｔｉｏ４）
の密着性が増大する。またＺｎ２１３ｉ、 Ｓｂ、 Ｏ
，、は非常に活性な物質のため１反応しきれないでその
まま残ることもない。
■ ２Ｚｎ２Ｉ３ｉ、５ｂ３０，４＋１７ＺｎＯ→３
Ｚｎ７Ｓｂ２０．２÷３ＢｉｚＯ３■ Ｔｉｅ２＋ ２
ＺｎＯ−＋Ｚｎ、ＴｉＯ４上記実施例によれば、本発明
により製造した非直線抵抗体は、耐湿性及びインパルス
１隈特性に優れ、非直線抵抗体の湿度やインパルス電流
に対する安定性を著しく改善するものであり、このこと
は、非直線抵抗体を電力用避′ｍ器等に使用した場合に
おいて、非常に優れた信頼性を保証するもので、実用的
見地から見て重要である。
Ｚｎ７Ｓｂ２０．２÷３ＢｉｚＯ３■ Ｔｉｅ２＋ ２
ＺｎＯ−＋Ｚｎ、ＴｉＯ４上記実施例によれば、本発明
により製造した非直線抵抗体は、耐湿性及びインパルス
１隈特性に優れ、非直線抵抗体の湿度やインパルス電流
に対する安定性を著しく改善するものであり、このこと
は、非直線抵抗体を電力用避′ｍ器等に使用した場合に
おいて、非常に優れた信頼性を保証するもので、実用的
見地から見て重要である。
（実施例４）
シ
実施例と同様にして焼結体自体が電圧非直線性を有する
ような添加物を加えた、酸化亜鉛を１重成分とし、予め
成形体を仮焼した素体に、予め用意した高抵抗層形成用
スラリーをスプレーガンを用いて塗布した。
ような添加物を加えた、酸化亜鉛を１重成分とし、予め
成形体を仮焼した素体に、予め用意した高抵抗層形成用
スラリーをスプレーガンを用いて塗布した。
前記の高抵抗層形成用スラリーは、以下の様に調製した
。酸化亜鉛（ＺｎＯ） ４０モル％、酸化ビスマン（Ｂ
］、２０．） ３０ モＪｖ％、酸化アンチモン（ｓｂ
２ｏ、）３゜モル％で混合した粉末を６５０〜９５０℃
で焼成することにより生成させたＺｎ２Ｂｉ３Ｓｂ３０
．４５０モル％と酸化鉄（Ｆｅ２０１）５０モル％に、
重に比１：１となる様に純水を加え適当なスラリーにし
た。この時、ポリビニルアルコールの様な結合剤を０．
１重量２程添加することにより、塗膜の強度が増大する
。この様に調整したスラリーを前記素体に塗布した後こ
の索体を空気雰囲気中で１２００℃の温度で焼成した。
。酸化亜鉛（ＺｎＯ） ４０モル％、酸化ビスマン（Ｂ
］、２０．） ３０ モＪｖ％、酸化アンチモン（ｓｂ
２ｏ、）３゜モル％で混合した粉末を６５０〜９５０℃
で焼成することにより生成させたＺｎ２Ｂｉ３Ｓｂ３０
．４５０モル％と酸化鉄（Ｆｅ２０１）５０モル％に、
重に比１：１となる様に純水を加え適当なスラリーにし
た。この時、ポリビニルアルコールの様な結合剤を０．
１重量２程添加することにより、塗膜の強度が増大する
。この様に調整したスラリーを前記素体に塗布した後こ
の索体を空気雰囲気中で１２００℃の温度で焼成した。
その後、焼結素体の両面を平行に研磨し厚さ２０ｍｍと
した後、アルミニウムの溶射により両面に電極を形成し
て、非直線抵抗体を得た。
した後、アルミニウムの溶射により両面に電極を形成し
て、非直線抵抗体を得た。
このようにして得られた非直線抵抗体の特性を第７図及
び第８図に示す。
び第８図に示す。
第７図は非直線抵抗体を湿度９０％以上、温度９０℃の
恒温槽内に長時間放置したとき、非直線抵抗体に１０μ
Ａの電流を流すのに必要な電圧Ｖ、。μＡを測定し、初
期値に対する変化率ΔＶ、。μＡを算出し図示したもの
である。
恒温槽内に長時間放置したとき、非直線抵抗体に１０μ
Ａの電流を流すのに必要な電圧Ｖ、。μＡを測定し、初
期値に対する変化率ΔＶ、。μＡを算出し図示したもの
である。
また、第８図は４Ｘ１０マイクロ秒の波形のインパルス
電流を印加した時の合絡率を示す。
電流を印加した時の合絡率を示す。
第７図、第８図において、実線Ａは従来のＺｎ２−５ｉ
Ｏ４とＺｎ７Ｓｂ２０１□を含む物質を塗布して高抵抗
層を形成させた非直線抵抗体の特性を、また破線Ｂは本
発明のＺｎ、Ｂ１３Ｓｂ３０．４とＦｅ２Ｏ，を含む物
質を塗布して高抵抗層を形成させた・非直線抵抗体の特
性をそれぞれ示す。
Ｏ４とＺｎ７Ｓｂ２０１□を含む物質を塗布して高抵抗
層を形成させた非直線抵抗体の特性を、また破線Ｂは本
発明のＺｎ、Ｂ１３Ｓｂ３０．４とＦｅ２Ｏ，を含む物
質を塗布して高抵抗層を形成させた・非直線抵抗体の特
性をそれぞれ示す。
第７図及び第８図から明らかなように本発明のＺｎ２Ｂ
１，５ｂ３０１４とＦｅ２Ｏ，を含む物質を素体に塗布
した後、焼結して高抵抗層を形成させた非直線抵抗体は
従来の非直線抵抗体に比べ耐湿性が優れ、しかもインパ
ルス耐量が向上する。
１，５ｂ３０１４とＦｅ２Ｏ，を含む物質を素体に塗布
した後、焼結して高抵抗層を形成させた非直線抵抗体は
従来の非直線抵抗体に比べ耐湿性が優れ、しかもインパ
ルス耐量が向上する。
本発明においてこのような優れた特性が得られる理由は
次のように考えられる。即ちＺｎｚＢｌｉＳｂ、−０１
４は下記に示す反応で素体内部のＺｎＯと反応してＺｎ
、Ｓｂ、０□２を形成し、しかもその時遊離したＢｉ、
Ｏ。
次のように考えられる。即ちＺｎｚＢｌｉＳｂ、−０１
４は下記に示す反応で素体内部のＺｎＯと反応してＺｎ
、Ｓｂ、０□２を形成し、しかもその時遊離したＢｉ、
Ｏ。
がＦｅ２Ｏ，とＺｎＯとの反応を促進するため、形成さ
れた高抵抗層（Ｚｎ、 Ｓｂ、 ０１□及びＺｎＦｅ２
０．）の密着性が増大する。またＺｎ２Ｂ１． Ｓｂ、
０１４は非常に活性な物質のため、反応しきれないで
そのまま残ることもない。
れた高抵抗層（Ｚｎ、 Ｓｂ、 ０１□及びＺｎＦｅ２
０．）の密着性が増大する。またＺｎ２Ｂ１． Ｓｂ、
０１４は非常に活性な物質のため、反応しきれないで
そのまま残ることもない。
（１） ２ＺｎｚＢｉ３Ｓｂ、Ｏ□、＋１７ＺｎＯ→
３Ｚｎ、５ｂ２０□２＋３Ｂｉ２０゜■ Ｆｅ２Ｏ，＋
ＺｎＯ−＋ Ｚｎ、Ｆｅ、０４上記実施例によれば、
本発明により製造した非直線抵抗体は、耐湿性及びイン
パルス耐量特性に優れ、非直線抵抗体の湿度やインパル
ス電流に対する安定性を著しく改善するものであり、こ
のことは、非直線抵抗体を電力用避雷器等に使用した場
合において、非常に優れた信頼性を保証するも明の実施
例では、原料として酸化物を用いたが、焼結して酸化物
になるものであれば良く、例えば水酸化物、炭酸化物、
シュウ酸化物等であっても同じ効果が得られる。また、
実施例に示した添加物以外に、非直線抵抗体の特性を向
上させる目的で他の成分を加えてもよい。
３Ｚｎ、５ｂ２０□２＋３Ｂｉ２０゜■ Ｆｅ２Ｏ，＋
ＺｎＯ−＋ Ｚｎ、Ｆｅ、０４上記実施例によれば、
本発明により製造した非直線抵抗体は、耐湿性及びイン
パルス耐量特性に優れ、非直線抵抗体の湿度やインパル
ス電流に対する安定性を著しく改善するものであり、こ
のことは、非直線抵抗体を電力用避雷器等に使用した場
合において、非常に優れた信頼性を保証するも明の実施
例では、原料として酸化物を用いたが、焼結して酸化物
になるものであれば良く、例えば水酸化物、炭酸化物、
シュウ酸化物等であっても同じ効果が得られる。また、
実施例に示した添加物以外に、非直線抵抗体の特性を向
上させる目的で他の成分を加えてもよい。
更に、不発発明の実施例では高抵抗層形成物質を仮焼し
た素体に塗布したが、成形した素体に塗布しても同様の
効果が認められた。
た素体に塗布したが、成形した素体に塗布しても同様の
効果が認められた。
以上説明した様に本発明によれば、耐湿特性及びインパ
ルス耐に特性に優れ、信頼性の高い非直線抵抗体を得る
ことのできる非直線抵抗体の製造方法を提供することが
できる。
ルス耐に特性に優れ、信頼性の高い非直線抵抗体を得る
ことのできる非直線抵抗体の製造方法を提供することが
できる。
第１図及び第２図は本発明の実施例１の効果を説明する
ための耐湿特性を示す図及びインパルス耐量特性線図、
第３図及び第４図は本発明の実施例２の効果を説明する
ための耐湿特性を示す図及びインパルス耐は特性線図、
第５図及び第６図は夫々本発明の実施例３の効果を説明
するための耐湿特性を示す図及びインパルス耐吐特性線
図、第７図及び第８図は本発明の実施例４の効果を説明
するための耐湿特性を示す図及びインパルス耐Ｆト特性
線図である。 代理人 弁理士 則 近 憲 佑 同 三俣弘文 高温訴勃げ膨面 第 １ 図 １０２０３０ ！０５０６０７０８０９０１００イン／
マｌレス電浚イ直（ＫＡ） 第２図 冒涜−那（峙商 第 ３ 図 ：４”ｋ＆５ｍ！Ｉ’Ｑ 第 ６ 図 １０２０３０ ！０５０６０７０８０ ＱＯ１００イン
パルス喝口紺直（／＜Ａ）
ための耐湿特性を示す図及びインパルス耐量特性線図、
第３図及び第４図は本発明の実施例２の効果を説明する
ための耐湿特性を示す図及びインパルス耐は特性線図、
第５図及び第６図は夫々本発明の実施例３の効果を説明
するための耐湿特性を示す図及びインパルス耐吐特性線
図、第７図及び第８図は本発明の実施例４の効果を説明
するための耐湿特性を示す図及びインパルス耐Ｆト特性
線図である。 代理人 弁理士 則 近 憲 佑 同 三俣弘文 高温訴勃げ膨面 第 １ 図 １０２０３０ ！０５０６０７０８０９０１００イン／
マｌレス電浚イ直（ＫＡ） 第２図 冒涜−那（峙商 第 ３ 図 ：４”ｋ＆５ｍ！Ｉ’Ｑ 第 ６ 図 １０２０３０ ！０５０６０７０８０ ＱＯ１００イン
パルス喝口紺直（／＜Ａ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）焼結体自体が電圧非直線性を有するような添加物を
加えた、酸化亜鉛を主成分とする成形体素体あるいは予
め成形体を仮焼した素体の側面にＺｎ＿２Ｂｉ＿３Ｓｂ
＿３Ｏ＿１＿４を含む物質を塗布した後、これを焼結し
て、焼結体の側面に高抵抗層を形成することを特徴とす
る非直線抵抗体の製造方法。 ２）前記物質は、更にＳｉＯ＿２、ＴｉＯ＿２、Ｆｅ＿
２Ｏ＿３からなる群から選ばれた１つの材料も含むこと
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の非直線抵抗体
の製造方法。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11150985 | 1985-05-24 | ||
| JP60-111515 | 1985-05-24 | ||
| JP60-111509 | 1985-05-24 | ||
| JP60-111510 | 1985-05-24 | ||
| JP60-111511 | 1985-05-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6254404A true JPS6254404A (ja) | 1987-03-10 |
| JPH0587001B2 JPH0587001B2 (ja) | 1993-12-15 |
Family
ID=14563108
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61006201A Granted JPS6254404A (ja) | 1985-05-24 | 1986-01-17 | 非直線抵抗体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6254404A (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5213691A (en) * | 1975-07-24 | 1977-02-02 | Marcon Electronics Co Ltd | Method to manufacture a non-linear voltage resistor |
| JPS5213692A (en) * | 1975-07-23 | 1977-02-02 | Marcon Electronics Co Ltd | Non-linear voltage resistor |
| JPS5249491A (en) * | 1975-10-16 | 1977-04-20 | Meidensha Electric Mfg Co Ltd | Non-linear resistor |
| JPS57147203A (en) * | 1981-03-09 | 1982-09-11 | Tokyo Shibaura Electric Co | Method of producing metal oxide nonlinear resistor |
-
1986
- 1986-01-17 JP JP61006201A patent/JPS6254404A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5213692A (en) * | 1975-07-23 | 1977-02-02 | Marcon Electronics Co Ltd | Non-linear voltage resistor |
| JPS5213691A (en) * | 1975-07-24 | 1977-02-02 | Marcon Electronics Co Ltd | Method to manufacture a non-linear voltage resistor |
| JPS5249491A (en) * | 1975-10-16 | 1977-04-20 | Meidensha Electric Mfg Co Ltd | Non-linear resistor |
| JPS57147203A (en) * | 1981-03-09 | 1982-09-11 | Tokyo Shibaura Electric Co | Method of producing metal oxide nonlinear resistor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0587001B2 (ja) | 1993-12-15 |
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