JPS6254732A

JPS6254732A - 照射硬化型塗装した複合樹脂組成物加工品

Info

Publication number: JPS6254732A
Application number: JP60194552A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Ishitobi; 石飛　裕之; Masashi Goto; 昌司後藤; Hideo Okawa; 秀夫大川
Original assignee: CALP Corp
Current assignee: Idemitsu Fine Composites Co Ltd
Priority date: 1985-09-03
Filing date: 1985-09-03
Publication date: 1987-03-10

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］この発明は、照射硬化型塗装した複合樹脂組成物加工品
に関する。［従来の技術およびその問題点］従来、表面硬度が低い１表面が傷付き易い等の欠点を解
消するために、たとえば電子線で硬化した塗膜を表面に
形成したプラスチック加工品たとえばプラスチックシー
ト乃至フィルム、あるいはプラスチック成型品があり、
そのようなプラスチック加工品は、通常、ポリ塩化ビニ
ル樹脂、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、塩
化ビニリデン等を素材とするものが多い。しかながら、この種プラスチック成型品に関し、一般に
プラスチックシート乃至フィルムは、塗膜との密着性が
良くないので、シート乃至フィルムを屈曲すると、塗膜
が剥離する欠点が有る。特にポリ塩化ビニルシート乃至フィルムは、耐溶剤性に
欠ける。ポリ塩化ビニル、塩化ビニリデン、低密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン等を素材とするプラスチ
ック加工品は、耐熱性、耐候性に欠け、さらに、その表
面が荒れ易い。この発明は前記事情に基づいてなされたものである。すなわち、この発明の目的は、塗膜密着性が大きく、耐
溶剤性、耐熱性、耐候性に優れ１表面が美麗な照射硬化
型塗装した複合樹脂組成物加工品を提供することにある
。［前記問題点を解決するための手段１前記目的を達成するためにこの発明者が種々検討を重ね
た結果、ポリオレフィンと充填剤とを特定の割合で配合
した複合樹脂組成物の加工品の表面に照射硬化型塗料を
塗布して塗膜を形成すると、前記欠点がなく、また低燃
焼カロリーの故に易焼却性に優れたプラスチック加工品
を得ることができることを見出してこの発明に到達した
。前記問題点を解決するためのこの発明の概要は、ポリオ
レフィン３０〜７５重量％と充填剤７０〜２５重量％と
を有する複合樹脂組成物？加工品に照射硬化型塗料を塗
装してなることを特徴とする照射硬化型塗装した複合樹
脂組成物加工品である。前記ポリオレフィンは、たとえばポリエチレンたとえば
高圧法ポリエチレン、中圧法ポリエチレン、低圧法ポリ
エチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、ポリプロピレン等を好適に使用することができる
。これらの中でも好ましいのは、直鎖状低密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンである。こ
の発明では、前記各種のポリオレフィンを一種単独で使
用しても良いし、また二種具りを混合して使用しても良
い。前記充填剤として、無機質充填剤および有機質充填剤の
いずれをも使用することができる。前記無機質充填剤の
粒径としては、０．０１〜３０ＩＬｍのものをすること
ができ、たとえば、炭酸カルシウム、）ＲＦマグシウム
、ドロマイト等の炭酸塩。硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム等の
硫酸塩、タルク、クレー、モンモリロナイト、ワラスト
ナイト、マイカ、軽石粒ホワイトカーボン、アスベスト
、ガラス繊維、ガラス粉末、酸化チタン、酸化亜鉛、酸
化マグネシウム。水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ケイ酸カル
シウム、鉄粉、亜鉛粉、アルミニウム粉、等が挙げられ
る。これらの中でも酸化チタンは。この照射硬化型塗装した複合樹脂組成物加工品がフィル
ム乃至シートである場合に、白色度、インペイ性を向ト
させるのに好適であり、その他の充填剤と併用して使用
するのが好ましい、また、酸化チタンと併用して使用す
る充填剤として炭酸カルシウム、マイカ、クレー等が好
適である。酸化チタンの粒径は、０．０１”１４ｍが好
ましく、その他の充填剤の粒径は０．０５〜２０ＩＬｍ
のものが好ましい。また、前記有機質充填剤としては、木粉等を好適に使用
することができる。木粉の粒径は、６０〜３２５メツシ
ユ、好ましくは８０〜２００メツシユのものが好適に使
用される。これらの充填剤をポリオレフィン中に分散配
合しておくと、塗装性に優れた延伸フィルムに成形する
ことができる。前記複合樹脂組成物は、前記ポリオレフィンと前記充填
剤とを配合することにより得られる。その配合割合とし
ては、前記ポリオレフィンが７５〜３０重量％、好まし
くは７０〜４０重量％、前記充填剤が２５〜７０重量％
、好ましくは３０〜６０１、　＋１）％である（この％
はポリオレフィンと充填剤との合計を１００とした場合
に関する。）。前記ポリオレフィンの配合；１合が７５川量％よりも多
くなると、照射硬化塗膜の密着性が低下する。また３　
０　玉品二％よりも小さくなると、加工性、耐湿強さ、
耐候性、耐熱性が悪くなる。前記配合の方法および手段は、通常のものを使用するこ
とができ、たとえば、リボンブレンダ、タンプルミ＋サ
ー、ヘンシェルミキサー等の混合機、また、オープンロ
ール、パンバリミキサー、巾軸スクリュウ押出し機、２
軸押出し機、単軸往復動スクリュウ混練機等を使用する
ことにより前記複合樹脂組成物を得ることがでさる。さ
らに、前記ポリオレフィンと前記充填剤とでマスター樹
脂組成物を製造し、このマスター樹脂組成物を前記ポリ
オレフィンで希釈するマスターバッチ法によっても良い
。なお、この複合樹脂組成物は、前記ポリオレフィンおよ
び前記充填剤の外に、この発明の目的を阻害しない限り
、必要に応じて適宜に、帯電防止剤、着色剤、酸化防止
剤、滑剤等の各種添加剤を添加配合することができる。前記帯電防止剤としては、各種の界面活性剤を使用する
ことができる。また、前記着色剤としては、難溶性アゾ染料、赤色着色
剤、カドミウムイエロー、クリームイエロー、チタン山
笠を使用することができる。前記酸化防止剤としては、トリアゾール系、サリチル酸
系、アクリロニトリル系のものを使用することができる
。滑剤としては、たとえば流動パラフィン、天然パラフィ
ン、ワックス等の炭化水素系滑剤：高級脂肪酸、オキシ
脂肪酸等の脂肪酸系滑剤；、脂肪酸の低級アルコール、
ポリグリコール等のアルコール系滑剤ニステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸バリウム等の金属石ケン；シリ
コンオイル、変性シリコン等のシリコン等を使用するこ
とができる。フィルム、シート、厚物成型品、中空成型品等に力ＩＩ
　ｒニすることができる。前記フィルム乃至シートへの成型加工は、Ｔダイ法、イ
ンフレーション法、カレンダー法等のいずれによっても
良い、また、前記フィルム乃至シートは延伸しても良く
、その延伸は、−軸延伸であっても、二輪延伸であって
も良い、二軸延伸の場合、テンタ一方式、チューブ方式
のいずれでも良い、延伸倍率は、特に制限がないが１通
常。０．０１以し有れば良い。前記厚物成型品としては、たとえば、射出成型品、押出
し成型品茅がある。この厚物成型品、中空成型品は、射出成型加ｒ、押出し
成型加丁、金型成型加工、中空押出し加１４：により成
型することができる。この複合樹脂組成物の加工品は、その表面に照射硬化型
塗料を塗装して塗膜を形成する。照射硬化型塗料としては、紫外線硬化型塗料および電子
線硬化型塗料のいずれをも使用すること紫外線線硬化型
塗料としては、たとえば、不飽和ポリエルテル系、アク
リル系、アクリル化アルキド系、ポリエステルアクリレ
ート系、ポリエーテルアクリレート系、アクリル化ポリ
エステル系、アクリル化ポリウレタン系、アクリル化シ
リコン系、ポリチオール系を使用することができる。電子線硬化型塗料としては、たとえば、ウレタン−アク
リル系、エポキシ−アクリル系、ポリエステル−アクリ
ル系、不飽和ポリエステル系、不飽和ポリエーテル系、
ウレタン−メラミン−アクリル系、ビニル−ポリブタジ
ェン系、アクリを一つレタン系、アクリルーポリエステ
ル系等の電子線硬化塗料を使用することができ、好まし
いのはアクリル系である。電子線硬化型塗料の塗布は１通常の方法により行なうこ
とができ、たとえば、グラビアコーティング、マイヤー
バーコーティング、ドクターブレードコーティング、リ
バースロールコーティング、ディップコーティング、エ
アーナイフコーティング等、あるいは、吹き付け、へヶ
塗り、印刷等の方法を採用することができる。これらの
中でも特にグラビアコーティング、吹き付は塗装が好ま
しい。塗膜の厚みは１通常、１−１０μｍ、好ましくは２〜５
ＩＬｍである。なお、この複合樹脂組成物の加工品の表面に照射硬化型
塗料を塗布するに先立ち、この加工品の表面に予め表面
処理をしておくと、この加工品の表面への照射硬化Ｉ！
ｌｉ塗料の塗膜の密着性が向上して好ましい。この表面処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、熱
風処理、オゾン、紫外線処理等の表面酸化処理、および
サンドブラスト、溶剤処理等の表面凹凸化処理が挙げら
れ、特にコロナ放電処理が好ましい。表面処理により、この加工品の表面の濡れ指数を４５ｄ
モ以上とするのが望ましい。前記表面処理で前記濡れ指数に達しないようであれば、
前記表面処理したこの加工品の表面にさらに表面処理剤
をコーティングすれば良い。前記表面処理剤としては、たとえば、アクリル系、ウレ
タン系、エポキシ系、ポリエステル系等の塗料が挙げら
れる。［発明の効果］この発明によると、ポリオレフィンと充填剤とを特定の
割合で配合して得た複合樹脂組成物の加工品の表面に照
射硬化型塗料を塗装してｗｌｓを形成しているので、加
工品の表面硬度が大きく、また、塗膜の密着性に優れ、
耐溶剤性、耐熱性、耐候性等に優れた１表面外観の美麗
な成型品を提供することができる。この照射硬化型塗装した複合樹脂組成物加工品は、ポリ
オレフィンに充填剤を配合しているので、フィルム乃至
シートにした場合、剛性が大きくて隠蔽性に優れたもの
とすることができる。さらに、ポリ塩化ビニル樹脂を使用せず、ポリオレフィ
ンを主体とする樹脂組成物であるから。この複合樹脂組成物の加工品は、易焼却性であり、焼却
に際して焼却炉を損傷することがない。したがって、この照射硬化型塗装した複合樹脂組成物加
工品は、フィルム乃至シートとした場合に、建材用壁紙
、−殻壁紙、ポスター用紙、ラベル、看板紙、家具等の
表面化粧紙、粘着テープ。磁気記録媒体等に好適に使用することができ、また、厚
物成型品、中空成型品等にした場合、タイル、瓦、ホワ
イトボード等の事務用品、サーフィンボード等のレジャ
ー用品、家電製品やＯＡａ器等のハウジング、電子回路
部品、回路基板、食器、ヘルメット等に好適に使用する
ことができる。［実施例１次にこの発明の実施例を示してこの発明をさらに具体的
に説１５１する。（実施例１〜５）第１表に示す種類および配合量のポリオレフィンと充填
剤と、前記ポリオレフィンおよび充填剤の合計’　ＯＯ
重量部に対してステアリン酸カルシウム１．０重量部と
、安定剤（イルガノックス１０１０）（１，５重量部と
を配合して得たペレットを用いて、５０ミリインフレー
シ」ン成形機でｒ＆形湿温度２００〜２４０℃で、膜厚
０．０８ｍ　ｍのイア７レーシヨンフイルムを作成した
。なお、このインフレーションフィルムは、成形時に［
１１倍率１．１で延伸がなされた。次いで、前記インフレーションフィルムの両端の耳を切
断し、膜厚Ｑ、０８ｍ　ｍ、巾２００ｍｍの延伸フィル
ムを作成し、この延伸フィルムの一方の表面に電子線硬
化型アクリル塗料を塗装した。そして、パルス電子線照射装置〔電子線電気（株）製］
により電子！ｌ［波長０．１〜０．００１＃Ｌｍ　、加
速電圧１５０Ｋｅｖ、照射線ｉ　２　Ｍ　ｒａｄ）を照
射して塗料を硬化した。この電子線で塗膜を硬化した延伸フィルムにつぎ、以下
の性能評価を行なった。その結果を第１表に示す。

【剛性】

ＡＳＴＭ　　Ｄ−６３８に準拠して、引っ張り弾性率（
単位；Ｋｇ／ｃｍ″）を測定した。

【塗１）戸！性ず鑓シ】硬化したｐＩｔ膜に、鋭利な刃物で１−文字の傷を付け
、この傷のＬに、粘着テープ［ニチバン（ａ）製、セロ
テープ（１８ｍｍ）］を接着し１次いで急激にこの粘着
テープを剥離して、十文字部分の塗料の剥離状態を、１
００枚のサンプルにつき判定した。０；異常なし、塗料の剥離なし。 Δ；ｐＩｉ料が剥離したサンプルは５０％以下である。 ×；塗料が剥離したサンプルが５０％を越えた。

【表面硬度】

鉛筆硬度をもって判定した。

【耐熱性】

加工品（フィルム、厚物成型品）の塗膜表面に、ガスバ
ーナーを一定速度で移動させ、その塗膜面の状態を目視
で判定した。０；異常なし、塗料の剥離なし。 Δ；一部塗料が剥離し、塗膜面がカールする。 ×；加工品がフィルムであれば、そのフィルム全体が収
縮し、塗膜が剥離する。加工品が厚物成型品であれば、塗膜が全面的に剥離する。

【耐溶剤性】

メタノールをしみ込ませたガーゼで、５００ｇの荷重の
下に、加工品の塗膜面を拭き、その後の表面状態をａ察
し判定した。０；異常なし、塗料の剥離なし。 Δ；塗料が一部剥離した。Ｘ：塗料が全面的に剥離した。（実施例６〜１０）第１表に示す種類および配合量のポリオしフィンと充填
剤と、前記ポリオレフィンおよび充填剤の合計１００重
量部に対してステアリン酸カルシウム１．０重量部と、
安定剤（イルガノックス１０１０）　０．５ｆｆｉｆｆ
ｉ部とを配合して得たペレットを用いて、射出成型によ
り、縦横１００ｍｍ、厚み３．２ｍｍのプレートを得た
。このプレートに、前記実施例１と同様にして電Ｔ−線硬
化Ｊ！’！塗料を塗装し、電子線により塗膜を硬化した
。この塗装したプレートにつき、＃記実施例と同様にして
性能評価を行なった。その結果を第１表に示す。（実施例１１〜２２．比較例１〜７）第２表に示す種類および配合量のポリオレフィンと充填
剤とを配合して実施例１と同様にして、膜厚０．８　ｍ
ｍのインフレーションフィルムを作成した。次いで、前記インフレーションフィルムの両端の耳を切
断し、膜厚０．０８ｍ　ｍ、巾２００ｍｍの延伸フィル
ムを作成し、この延伸フィルムの表面をコロナ放電処理
して約５０ｄｙｎ　／　ｃｒｎ”以上の濡れ指数を有す
る表面とした。この表面処理した延伸フィルムの表面に、前記実施例１
と同様にして電子線硬化５塗料を塗布し、その性能評価
を行なった。結果を第２表に示す。（実施例２３〜３１、比較例８．９）第３表に示す種類および配合場のポリオレフィンと充填
剤と、前記ポリオレフィンおよび充填剤の合計ｌｏ　ｏ
　重量部に対してステアリン酸カルシウムｌ　、　Ｑ　
屯、１１部と、安定剤（イルガノックス１０１０）　０
．５ｉ［ｊ縫部とを配合して得たペレットを用いて、射
出成型により、縦横１００ｍｍ、厚み３．２ｍｍのプレ
ートを得た。このプレートに、前記実施例１１〜２２と同様の表面処
理をしてから、前記実施例１におけるのと同様の電子線
硬化型塗料を塗装し、電子線により塗膜を硬化した。この塗装したプレートにつき、前記実施例と同様にして
性衡評価を行なった。その結果を第３表に示す。（実施例３２〜３４）第４表に示す種類および配合量のポリオレフィンと充填
剤とを配合して実施例１と同様にして、膜Ｊ’ＸＧ、０
８ｍｍのインフレーシーンフィルムを作成した。次いで、前記インフレータ１ンフイルムの両端のＩ’Ｆ
を切断し、１ｇ！厚０．０８ｍ　ｍ　、　ｒ口２ＧＧｍ
ｍの延伸フィルムを作成し、この延伸フィルムの表面を
コロナ放電処理した後、アクリル系塗料［大日本インキ
（株）製、ユニディック１７−８２４１を３〜５ｐｍの
厚みに塗布して、約５０ｄｙｎ／ｃｒｎ’以りのｒｌれ
指数を有する表面とした。この表面処理した延伸フィルムの表面に、前記実施例１
と同様にして電子線硬化型塗料を塗布し、その性能評価
を行なった。結果を第４表に示す。（実施例３５〜３７）第４表に示す種類および配合量のポリオレフィンと充填
剤と、前記ポリオレフィンおよび充填剤の合計ｔ　ｏ　
ｏ　重ｒ１部に対してステアリン酸カルシラム１．０重
機部と、安定剤（イルガノックス１０１０）０．５重量
部とを配合して得たペレットを用いて、射出ｒｒｔ、型
により、縦横１００ｍｍ、厚み３．２ｍｍのプレートを
得た。このプレートに、前記実施例３２〜３４と同様の表面処
理をしてから、前記実施例１におけるのと同様の電子線
硬化型塗料を塗装し、電子線により塗膜を硬化した。この塗装したプレートにつき、前記実施例と同様にして
性能評価を行なった。その結果を第４表に示す。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリオレフィン３０〜７５重量％と充填剤７０〜
２５重量％とを有する複合樹脂組成物の加工品に照射硬
化型塗料を塗装してなることを特徴とする照射硬化型塗
装した複合樹脂組成物加工品。
（２）前記充填剤が、有機質充填剤および／または無機
質充填剤である前記特許請求の範囲第１項に記載の照射
硬化型塗装した複合樹脂組成物加工品。
（３）前記有機質充填剤が木粉であり、前記無機質充填
剤が炭酸塩、水酸化物、塩化物、硫酸塩、亜硫酸塩およ
び酸化物のいずれか、またはケイ酸塩である前記特許請
求の範囲第２項に記載の照射硬化型塗装した複合樹脂組
成物加工品。
（４）前記充填剤が、タルク、炭酸カルシウム、マイカ
、酸化チタン、木粉、水酸化マグネシウム、水酸化アル
ミニウム、ケイ酸カルシウム、ワラストナイト、モンモ
リナイト、硫酸バリウム、クレー、鉄粉、酸化鉄、亜鉛
粉、酸化亜鉛、アルミニウム粉、のいずれか少なくとも
一種である前記特許請求の範囲第１項に記載の照射硬化
型塗装した複合樹脂組成物加工品。
（５）前記複合樹脂組成物の加工品が、シート乃至フィ
ルムである前記特許請求の範囲第１項から第４項までの
いずれかに記載の照射硬化型塗装した複合樹脂組成物加
工品。
（６）前記複合樹脂組成物の加工品が厚物成型品である
前記特許請求の範囲第１項から第４項までのいずれかに
記載の照射硬化型塗装した複合樹脂組成物加工品。
（７）前記複合樹脂組成物の加工品が中空成型品である
前記特許請求の範囲第１項から第４項までのいずれかに
記載の照射硬化型塗装した複合樹脂組成物加工品。
（８）前記複合樹脂組成物の加工品は、その被塗装面を
表面処理してなる前記特許請求の範囲第１項から第７項
までのいずれかに記載の照射硬化型塗装した複合樹脂組
成物加工品。
（９）前記表面処理が、コロナ放電処理である前記特許
請求の範囲第８項に記載の照射硬化型塗装した複合樹脂
組成物加工品。
（１０）前記表面処理が、被塗装面をコロナ放電処理後
、アクリル系塗料で塗布する工程である前記特許請求の
範囲第８項に記載の照射硬化型塗装した複合樹脂組成物
加工品。
（１１）前記照射硬化型塗装が、電子線硬化型のアクリ
ル系塗料による前記特許請求の範囲第１項から第１０項
に記載の照射硬化塗装した複合樹脂組成物加工品。