JPS6256483A - ｄ，ｌ−アンシストロフランの製造法 - Google Patents
ｄ，ｌ−アンシストロフランの製造法Info
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- JPS6256483A JPS6256483A JP19387185A JP19387185A JPS6256483A JP S6256483 A JPS6256483 A JP S6256483A JP 19387185 A JP19387185 A JP 19387185A JP 19387185 A JP19387185 A JP 19387185A JP S6256483 A JPS6256483 A JP S6256483A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は次の化学構造式で示される２−（３−フラニル
）オクタヒドロ−４，４，７ａ−）リメチルベンゾフラ
ン（慣用名、アンジストロ７ラン）の製造法に関する。
）オクタヒドロ−４，４，７ａ−）リメチルベンゾフラ
ン（慣用名、アンジストロ７ラン）の製造法に関する。
アンジストロフラン
アンジストロ７ランは西アフリカ白アリの防御物質とし
て単離同定された公知化合物である。（Ｒ。
て単離同定された公知化合物である。（Ｒ。
Ｂａｋｅｒ ｅｔ ａｌ、Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、Ｃ
ｈｅｍ、ｃｏｍｍｕｒｘ、４１０（１９７ｇ））。
ｈｅｍ、ｃｏｍｍｕｒｘ、４１０（１９７ｇ））。
アンジストロ７ランの製造に関しては既に３種類の方法
が示されている（ ａ）Ｒ，１３ａｋｅｒ＋ｅｔ、ａｌ
、 Ｊ 。
が示されている（ ａ）Ｒ，１３ａｋｅｒ＋ｅｔ、ａｌ
、 Ｊ 。
Ｃｈｅｍ−３ｏｃ 、 、（：ｈｅｍ、Ｃｏｍｍｕｎ
、 ＋ ９８１（１９７８） 、ｂ ）Ｔ 、Ｒ，Ｈｏ
ｘｅ。
、 ＋ ９８１（１９７８） 、ｂ ）Ｔ 、Ｒ，Ｈｏ
ｘｅ。
ｅｔ、ａｌ、Ｊ、ｏｒｇ、ｃｈｅｍ、、４６．１１９８
（１９８１）、ｃ）Ｒ，Ｂａｋｅｒ。
（１９８１）、ｃ）Ｒ，Ｂａｋｅｒ。
ｅｔ、 ａｌ、 Ｊ、 Ｃｈｅｍ、 ５ｏｃ−＋ ７４
（１９８４））、そのいずれの方法も出発物質の入手が
難しく、反応行程も長く、使われる試薬も高価でおり実
用的な製造法ではないと考えられる。
（１９８４））、そのいずれの方法も出発物質の入手が
難しく、反応行程も長く、使われる試薬も高価でおり実
用的な製造法ではないと考えられる。
本発明は、アンジストロフランを入手容易な出発物質よ
り、安価な試薬を用いて、容易で短段階な反応行程で製
造できる方法を折供することにある。
り、安価な試薬を用いて、容易で短段階な反応行程で製
造できる方法を折供することにある。
本発明は９−ヒドロキシデンドロラシンヲ、トリフルオ
ロスルホン酸水銀アミン錯体を用いて環化させた後、脱
水銀化することを特徴とするｄｔ−アンシストロフラン
の製造法である。
ロスルホン酸水銀アミン錯体を用いて環化させた後、脱
水銀化することを特徴とするｄｔ−アンシストロフラン
の製造法である。
概略を７０−シートに示す。
（以下余白）
〈フローシート〉
、！ＩＩ！、 ＮａＢＨ４
本製造法の出発物質である９−ヒドロキシデンドロラシ
ンは公知の化合物であり （Ｗ、 Ｃ，Ｓｔｉ １１゜
Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｒｎ、Ｓｏｃ、、 １００，１４８１
（１９７８月、 比較的入手容易な物質である。この
９−ヒドロキシデンドロラシンを、公知の化合物である
トリフルオロスルホン酸水銀アミ／錯体（Ｍ、 ＮｉＮ
１５ｈｉｚａ、ｅｔ、ａｌ。
ンは公知の化合物であり （Ｗ、 Ｃ，Ｓｔｉ １１゜
Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｒｎ、Ｓｏｃ、、 １００，１４８１
（１９７８月、 比較的入手容易な物質である。この
９−ヒドロキシデンドロラシンを、公知の化合物である
トリフルオロスルホン酸水銀アミ／錯体（Ｍ、 ＮｉＮ
１５ｈｉｚａ、ｅｔ、ａｌ。
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ、＋ ２４．２５８
１（１９８３））のニトロメタン溶液に加えて環化させ
た後、飽和食塩水を加えて二環性の有機水銀化合物とす
る。この化合物を水素化ホウ素ナトリウムで還元して、
脱水銀化することにより、収率良くアンジストロ７ラン
を得ることができる。
１（１９８３））のニトロメタン溶液に加えて環化させ
た後、飽和食塩水を加えて二環性の有機水銀化合物とす
る。この化合物を水素化ホウ素ナトリウムで還元して、
脱水銀化することにより、収率良くアンジストロ７ラン
を得ることができる。
以上述べた方法は、反応段階が短く、使用される試薬も
安価であり１反応行程にも困難なところがなく、従来法
の問題点を解決しうる製造法と考えられる。
安価であり１反応行程にも困難なところがなく、従来法
の問題点を解決しうる製造法と考えられる。
〔実施例１〕
１３１ｍ＋９（０，５６ミリモル）の９−ヒドロキシデ
ンドロラシンを１−のニトロメタンに溶解させ、これを
６２０Ｍ９（０，ロアミリモル）のトリフルオロスルホ
ン醗水鎖のＮ、Ｎ−ジメチルアニリン錯体を溶解してい
る１０−のニトロメタｙｇｉ中ｚ攪拌しつつ水冷下で滴
下した。２時間反応させた後、ｌ−の飽和食塩水を加え
、室温で２０時間攪拌を続けた。反応液は５０−のジク
ロルメタンで抽出し、ＩＮ−塩酸、食塩水で洗浄した後
、減圧濃縮して、２１０１９（０，４８ミリモル）の二
環性の有機水銀化合物を得た。（収率８０チ）次に、こ
の水銀化合物、２１０η（０，４８ミリモル）を５−の
ジクロルメタン、４．５ｍｇのエチルアルコール、及び
０．５ ｄの水の混合溶媒に溶解させ攪拌する。この溶
液に、１５２ｍ９（４ミリモル〕の水素化ホウ素ナトリ
ウムを１−の１４Ｎ−水酸化ナトリウムに溶解させたｌ
Ｗ液を滴下し、室温で１時間攪拌した。反応液を氷上に
注ぎ、５０−のエチルエーテルで抽出し、ＩＮ−塩酸、
食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。
ンドロラシンを１−のニトロメタンに溶解させ、これを
６２０Ｍ９（０，ロアミリモル）のトリフルオロスルホ
ン醗水鎖のＮ、Ｎ−ジメチルアニリン錯体を溶解してい
る１０−のニトロメタｙｇｉ中ｚ攪拌しつつ水冷下で滴
下した。２時間反応させた後、ｌ−の飽和食塩水を加え
、室温で２０時間攪拌を続けた。反応液は５０−のジク
ロルメタンで抽出し、ＩＮ−塩酸、食塩水で洗浄した後
、減圧濃縮して、２１０１９（０，４８ミリモル）の二
環性の有機水銀化合物を得た。（収率８０チ）次に、こ
の水銀化合物、２１０η（０，４８ミリモル）を５−の
ジクロルメタン、４．５ｍｇのエチルアルコール、及び
０．５ ｄの水の混合溶媒に溶解させ攪拌する。この溶
液に、１５２ｍ９（４ミリモル〕の水素化ホウ素ナトリ
ウムを１−の１４Ｎ−水酸化ナトリウムに溶解させたｌ
Ｗ液を滴下し、室温で１時間攪拌した。反応液を氷上に
注ぎ、５０−のエチルエーテルで抽出し、ＩＮ−塩酸、
食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。
乾燥後、濾過し、Ｐ液を減圧濃縮して７８〜（０，３３
ミリモル）のアンジストロフランを得た。（出発物質に
対する収率６０％） 〔実施例２〕 １．３１Ｆ（５，６ミリモル）（ン９−ヒドロキシデン
ドロラシンを１０−のニトロプロパン罠溶解させた溶液
を、４．０６ｇ（６，７ミリモル）のトリフルオロスル
ホン酸水銀の２．６−ルチジン錯体が溶解している１０
０−のニトロプロパン溶液中に、攪拌しつつ、水塩で冷
却しながら滴下した。
ミリモル）のアンジストロフランを得た。（出発物質に
対する収率６０％） 〔実施例２〕 １．３１Ｆ（５，６ミリモル）（ン９−ヒドロキシデン
ドロラシンを１０−のニトロプロパン罠溶解させた溶液
を、４．０６ｇ（６，７ミリモル）のトリフルオロスル
ホン酸水銀の２．６−ルチジン錯体が溶解している１０
０−のニトロプロパン溶液中に、攪拌しつつ、水塩で冷
却しながら滴下した。
４時間反応させた後、１５ｍの飽和塩塩水を加え、室温
で２０時間攪拌を続けた。この溶液を５ＯＯｄのジクロ
ルメタンで抽出し、ＩＮ−塩酸、食塩水で洗浄した後、
減圧濃縮し、１．４５．９（３，１ミリモル）の二環性
の有機水銀化合物を得た。（収率５５％） 次に、この有機水銀化合物１．４５！！を５０−のジク
ロルメタン、４５ｍのエチルアルコール、及び５−の水
の混合溶媒に溶解させ攪拌する。この溶液に、１．５２
Ｎ６（４０ミリ［ルＥ７）水素化ホウ素ナトリウムを
１０−の１４Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液に溶解した溶
液に加える。室温で１時間攪拌した後、反応液を氷上に
注ぎ、５００．ｓｇのエチルエーテルで抽出し、ＩＮ−
塩酸、そして食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥させた。乾燥後、涙過し、ｐ液を減圧濃縮して、０
．５８５９（２，５ミリモル）のアンジストロフランを
得も（出発原料に対する収率４５％） 〔発明の効果］ 本発明の製造法により、白アリの防御物質、アンジスト
ロフランを簡便、かつ安価に得ることができる。
で２０時間攪拌を続けた。この溶液を５ＯＯｄのジクロ
ルメタンで抽出し、ＩＮ−塩酸、食塩水で洗浄した後、
減圧濃縮し、１．４５．９（３，１ミリモル）の二環性
の有機水銀化合物を得た。（収率５５％） 次に、この有機水銀化合物１．４５！！を５０−のジク
ロルメタン、４５ｍのエチルアルコール、及び５−の水
の混合溶媒に溶解させ攪拌する。この溶液に、１．５２
Ｎ６（４０ミリ［ルＥ７）水素化ホウ素ナトリウムを
１０−の１４Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液に溶解した溶
液に加える。室温で１時間攪拌した後、反応液を氷上に
注ぎ、５００．ｓｇのエチルエーテルで抽出し、ＩＮ−
塩酸、そして食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥させた。乾燥後、涙過し、ｐ液を減圧濃縮して、０
．５８５９（２，５ミリモル）のアンジストロフランを
得も（出発原料に対する収率４５％） 〔発明の効果］ 本発明の製造法により、白アリの防御物質、アンジスト
ロフランを簡便、かつ安価に得ることができる。
Claims (1)
- ９−ヒドロキシデンドロラシンを、トリフルオロスルホ
ン酸水銀アミン錯体を用いて環化させた後、脱水銀化す
ることを特徴とするｄ，ｌ−アンシストロフランの製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19387185A JPS6256483A (ja) | 1985-09-04 | 1985-09-04 | ｄ，ｌ−アンシストロフランの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19387185A JPS6256483A (ja) | 1985-09-04 | 1985-09-04 | ｄ，ｌ−アンシストロフランの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6256483A true JPS6256483A (ja) | 1987-03-12 |
Family
ID=16315137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19387185A Pending JPS6256483A (ja) | 1985-09-04 | 1985-09-04 | ｄ，ｌ−アンシストロフランの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6256483A (ja) |
-
1985
- 1985-09-04 JP JP19387185A patent/JPS6256483A/ja active Pending
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