JPH061764A - ７−アリルインドリンとその製造方法 - Google Patents
７−アリルインドリンとその製造方法Info
- Publication number
- JPH061764A JPH061764A JP4157646A JP15764692A JPH061764A JP H061764 A JPH061764 A JP H061764A JP 4157646 A JP4157646 A JP 4157646A JP 15764692 A JP15764692 A JP 15764692A JP H061764 A JPH061764 A JP H061764A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- allylindoline
- indoline
- allyl
- producing
- ppm
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- ADQLKFSZGNOWLB-UHFFFAOYSA-N 7-prop-2-enyl-2,3-dihydro-1h-indole Chemical compound C=CCC1=CC=CC2=C1NCC2 ADQLKFSZGNOWLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 5
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 238000005821 Claisen rearrangement reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 1
- 238000006989 Amino-Claisen rearrangement reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 abstract description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 abstract description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 4
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 2
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002476 indolines Chemical class 0.000 description 1
- LQFLWKPCQITJIH-UHFFFAOYSA-N n-allyl-aniline Chemical class C=CCNC1=CC=CC=C1 LQFLWKPCQITJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Indole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】医薬、農薬、染料などの中間体として有用な、
７−アリルインドリンとその製造方法を提供する。 【構成】７−アリルインドリンとＮーアリルインドリン
を酸触媒を用いてアミノクライゼン転移を行ない、７−
アリルインドリンを製造する方法。
７−アリルインドリンとその製造方法を提供する。 【構成】７−アリルインドリンとＮーアリルインドリン
を酸触媒を用いてアミノクライゼン転移を行ない、７−
アリルインドリンを製造する方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、医薬、農薬、染料など
の中間体として有用な７−アリルインドリンとその製造
方法に関する。
の中間体として有用な７−アリルインドリンとその製造
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】核置換インドリンは各種用途に有用であ
るが、５−ニトロ体、５−メトキシ体などを除いて殆ど
検討されていない。又、Ｎ−アリルアニリン誘導体のク
ライゼン転移については検討例があるが、Ｎ−アリルイ
ンドリンに適用された事はなかった。
るが、５−ニトロ体、５−メトキシ体などを除いて殆ど
検討されていない。又、Ｎ−アリルアニリン誘導体のク
ライゼン転移については検討例があるが、Ｎ−アリルイ
ンドリンに適用された事はなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、７−アリル
インドリンとその製造方法を提供する。
インドリンとその製造方法を提供する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記課題は、Ｎ−アリル
インドリンを酸触媒を用いてアミノクライゼン転位を行
ない、７−アリルインドリンを合成することにより達成
された。
インドリンを酸触媒を用いてアミノクライゼン転位を行
ない、７−アリルインドリンを合成することにより達成
された。
【０００５】本発明で用いられる酸触媒としては、三ふ
っ化ほう素、塩化亜鉛等が用いられ、Ｎ−アリルインド
リンと酸触媒のモル比は、１：３好ましくは１：１．１
〜１：１．５が好ましい。反応温度は、１００〜２５０
℃好ましくは１５０〜２００℃が好ましい。反応は、三
ふっ化ほう素を使用する場合は無溶媒で行う方が好まし
い。又、塩化亜鉛を使用する場合はキシレン、スルホラ
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド等の沸点１５０℃以上の高沸点溶媒を使用
することが、ハンドリング上好ましい。
っ化ほう素、塩化亜鉛等が用いられ、Ｎ−アリルインド
リンと酸触媒のモル比は、１：３好ましくは１：１．１
〜１：１．５が好ましい。反応温度は、１００〜２５０
℃好ましくは１５０〜２００℃が好ましい。反応は、三
ふっ化ほう素を使用する場合は無溶媒で行う方が好まし
い。又、塩化亜鉛を使用する場合はキシレン、スルホラ
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド等の沸点１５０℃以上の高沸点溶媒を使用
することが、ハンドリング上好ましい。
【０００６】以下に実施例を示すが、本発明はこれに限
定されるものではない。
定されるものではない。
【０００７】
【０００８】実施例１ ７−アリルインドリンの合成（三ふっ化ほう素ジエチル
エーテル錯体使用）Ｎ−アリルインドリン１５ｇを、室
温で攪拌しながら、三ふっ化ほう素ジエチルエーテル錯
体１３．４ｇをゆっくり滴下する。その時、アスピレー
ターを使用し発生する気体を除去しながら滴下するのが
好ましい。滴下終了後、温度を１７０℃で６時間反応さ
せる。反応終了後ゆっくりと氷水にあけて、１０％水酸
化ナトリウム水でアルカリ性とし、酢酸エチルで抽出す
る。酢酸エチルをロータリーエバポレーターで濃縮し
て、ヘキサン／酢酸エチルを展開溶媒としてシリカゲル
を用いたカラムクロマトグラフにより単離し、油状の７
−アリルインドリンを収率７５％で得た。以下に、ＮＭ
Ｒスペクトルを示す。３．０〜３．１ｐｐｍ（ｔ：２
Ｈ）、３．２〜３．３ｐｐｍ（ｄ：２Ｈ）、３．５〜
３．６（ｔ：２Ｈ）、３．６〜３．９ｐｐｍ（ｓ：１
Ｈ）Ｄ2 Ｏで消失。５．１〜５．２ｐｐｍ（ｍ：２
Ｈ）、５．８〜６．１ｐｐｍ（ｍ：１Ｈ）、６．６〜
６．８ｐｐｍ（ｔ：１Ｈ）、６．８〜６．９（ｄ：１
Ｈ）、７．０〜７．１（ｄ：１Ｈ）
エーテル錯体使用）Ｎ−アリルインドリン１５ｇを、室
温で攪拌しながら、三ふっ化ほう素ジエチルエーテル錯
体１３．４ｇをゆっくり滴下する。その時、アスピレー
ターを使用し発生する気体を除去しながら滴下するのが
好ましい。滴下終了後、温度を１７０℃で６時間反応さ
せる。反応終了後ゆっくりと氷水にあけて、１０％水酸
化ナトリウム水でアルカリ性とし、酢酸エチルで抽出す
る。酢酸エチルをロータリーエバポレーターで濃縮し
て、ヘキサン／酢酸エチルを展開溶媒としてシリカゲル
を用いたカラムクロマトグラフにより単離し、油状の７
−アリルインドリンを収率７５％で得た。以下に、ＮＭ
Ｒスペクトルを示す。３．０〜３．１ｐｐｍ（ｔ：２
Ｈ）、３．２〜３．３ｐｐｍ（ｄ：２Ｈ）、３．５〜
３．６（ｔ：２Ｈ）、３．６〜３．９ｐｐｍ（ｓ：１
Ｈ）Ｄ2 Ｏで消失。５．１〜５．２ｐｐｍ（ｍ：２
Ｈ）、５．８〜６．１ｐｐｍ（ｍ：１Ｈ）、６．６〜
６．８ｐｐｍ（ｔ：１Ｈ）、６．８〜６．９（ｄ：１
Ｈ）、７．０〜７．１（ｄ：１Ｈ）
【０００９】実施例２ ７−アリルインドリンの合成（塩化亜鉛使用） Ｎ−アリルインドリン１５ｇと塩化亜鉛１３．６ｇをキ
シレン３０ｃｃ中で６時間還流する。反応終了後ゆっく
りと氷水にあけて、１０％水酸化ナトリウム水でアルカ
リ性とし、酢酸エチルで抽出する。酢酸エチルをロータ
リーエバポレーターで濃縮して、ヘキサン／酢酸エチル
を展開溶媒としてシリカゲルを用いたカラムクロマトグ
ラフにより単離し、油状の７−アリルインドリンを収率
３５％で得た。
シレン３０ｃｃ中で６時間還流する。反応終了後ゆっく
りと氷水にあけて、１０％水酸化ナトリウム水でアルカ
リ性とし、酢酸エチルで抽出する。酢酸エチルをロータ
リーエバポレーターで濃縮して、ヘキサン／酢酸エチル
を展開溶媒としてシリカゲルを用いたカラムクロマトグ
ラフにより単離し、油状の７−アリルインドリンを収率
３５％で得た。
Claims (2)
- 【請求項１】７−アリルインドリン
- 【請求項２】Ｎ−アリルインドリンを酸触媒を用いてク
ライゼン転位を行なう事を特徴とする７−アリルインド
リンの製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4157646A JPH061764A (ja) | 1992-06-17 | 1992-06-17 | ７−アリルインドリンとその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4157646A JPH061764A (ja) | 1992-06-17 | 1992-06-17 | ７−アリルインドリンとその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH061764A true JPH061764A (ja) | 1994-01-11 |
Family
ID=15654279
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4157646A Pending JPH061764A (ja) | 1992-06-17 | 1992-06-17 | ７−アリルインドリンとその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH061764A (ja) |
-
1992
- 1992-06-17 JP JP4157646A patent/JPH061764A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU991947A3 (ru) | Способ получени @ -пиронов | |
| JPH061764A (ja) | ７−アリルインドリンとその製造方法 | |
| JPS62201842A (ja) | ３−ヒドロキシシクロペント−４−エン−１−オン類の製造法 | |
| CN108929227B (zh) | 一种苄卤氧化自偶联合成芳香苄酯的方法 | |
| JPH07206816A (ja) | ２，４，５−トリブロモピロール−３−カルボニトリルの調製方法 | |
| JP3005693B2 (ja) | フラノン誘導体の製造方法 | |
| EP0101004A1 (en) | Process for preparing 4-oxo-4, 5, 6, 7-tetrahydroindole derivative | |
| JP2624840B2 (ja) | 光学活性なアミド化合物の製法 | |
| JPH023672A (ja) | ２，６‐ジエチルアニリン誘導体およびその製法 | |
| JP2571939B2 (ja) | シクロペンテノン誘導体及びその製造法 | |
| JPS63238052A (ja) | グリシンエステル誘導体 | |
| JPS63216861A (ja) | ４−ハイドロオキシインドリン類の製造法 | |
| JPH0135825B2 (ja) | ||
| JPS59122455A (ja) | Ｐ−トルエンスルホン酸（メタ）アリルエステルの製造法 | |
| JPS62298547A (ja) | ２−シクロペンテノン誘導体の製造法 | |
| JPH093055A (ja) | クロマノン系化合物の製造方法 | |
| JPS6256483A (ja) | ｄ，ｌ−アンシストロフランの製造法 | |
| JPS5821677A (ja) | ５′―テトラヒドロピラニルオキシ（ｚ）ジャスモン酸誘導体 | |
| JPS63198673A (ja) | フルフリルアルコ−ル誘導体の製造法 | |
| JPS6344579A (ja) | １−アザビシクロノナン類およびその製造法 | |
| JPS6363632A (ja) | カルボニル化合物の製造方法 | |
| JPH0519546B2 (ja) | ||
| JPS6141907B2 (ja) | ||
| JPS62242664A (ja) | ４−（４−ハロシクロヘキサ−３−エニル）ピリジン又は４−（３−ハロシクロヘキサ−３−エニル）ピリジンの製造方法 | |
| JPH02101037A (ja) | ３−ヒドロキシ−４−フエニル−２−ブタノンの製法 |