JPH03181459A - 軟体動物駆除剤の２，４，５―トリブロモピロール―３―カーボニトリル化合物の製造法 - Google Patents
軟体動物駆除剤の２，４，５―トリブロモピロール―３―カーボニトリル化合物の製造法Info
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- JPH03181459A JPH03181459A JP2331006A JP33100690A JPH03181459A JP H03181459 A JPH03181459 A JP H03181459A JP 2331006 A JP2331006 A JP 2331006A JP 33100690 A JP33100690 A JP 33100690A JP H03181459 A JPH03181459 A JP H03181459A
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- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２−トリハロアセチルビロール−４−カーボニ
トリル前駆体から単一工程で２．４．５−トリブロモビ
ロール−３−カーボニトリル化合物を製造する方法に関
する。この２．４．５−トリブロモビロール−３−カー
ボニトリルは軟体動物駆除剤して有用である。
トリル前駆体から単一工程で２．４．５−トリブロモビ
ロール−３−カーボニトリル化合物を製造する方法に関
する。この２．４．５−トリブロモビロール−３−カー
ボニトリルは軟体動物駆除剤して有用である。
ピロールカーボニトリルおよびニトロビロール化合物は
殺ダニ剤、殺虫剤および軟体動物駆除剤として有用であ
る。しかしビロール−３−カーボニトリルの合成は困難
である。アー・エム・ヴアン・ロイセン（＾、 Ｍ、
ｖａｎ Ｌｅｕｓｅｎ）等がテトラヘドロン・レターズ
（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ）誌５３３
７頁（１９７２年）に報告しているような文献記載の方
法では、ｌ０％以下の収率しか得られない。
殺ダニ剤、殺虫剤および軟体動物駆除剤として有用であ
る。しかしビロール−３−カーボニトリルの合成は困難
である。アー・エム・ヴアン・ロイセン（＾、 Ｍ、
ｖａｎ Ｌｅｕｓｅｎ）等がテトラヘドロン・レターズ
（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ）誌５３３
７頁（１９７２年）に報告しているような文献記載の方
法では、ｌ０％以下の収率しか得られない。
ビロール−３−カーボニトリルを得る他の方法はエイチ
・ジエー・アンダーソン（Ｈ，＾、＾ｎｄｅｒｓｏｎ）
等のカナデイアン・ジャーナル・オヴ・ケミストリー（
Ｃａｎａｄｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ）誌５９巻２６７３頁（１９８１年）およびシ
ンセティック・コミュニケーション（Ｓｙｂｔｈｅｔｉ
ｃ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ）誌１７巻４０１頁（
１９８７年）に記載されており、２−トリクロロアセチ
ルビロール−４−カーボニトリルを加水分解して４−シ
アノビロール−２−カルボン酸にし、このカルボン酸を
高温キノリン中で亜クロム酸銅触媒を用いる脱カルボキ
シル化によりビロール−３−カーボニトリルに変える別
々の工程を含んでいる。しかしこの方法はコントロール
が困難であり、工業的規模においては回収方法が複雑で
ある。
・ジエー・アンダーソン（Ｈ，＾、＾ｎｄｅｒｓｏｎ）
等のカナデイアン・ジャーナル・オヴ・ケミストリー（
Ｃａｎａｄｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ）誌５９巻２６７３頁（１９８１年）およびシ
ンセティック・コミュニケーション（Ｓｙｂｔｈｅｔｉ
ｃ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ）誌１７巻４０１頁（
１９８７年）に記載されており、２−トリクロロアセチ
ルビロール−４−カーボニトリルを加水分解して４−シ
アノビロール−２−カルボン酸にし、このカルボン酸を
高温キノリン中で亜クロム酸銅触媒を用いる脱カルボキ
シル化によりビロール−３−カーボニトリルに変える別
々の工程を含んでいる。しかしこの方法はコントロール
が困難であり、工業的規模においては回収方法が複雑で
ある。
本発明の目的は２−トリハロアセチルビロール−４−カ
ーボニトリル前駆体を脱アシル化的に臭素化する単一の
工程により軟体動物駆除剤の２．４．５−トリブロモビ
ロール−３−カーボニトリル化合物を製造する効率が良
く且つコントロールが容易な方法を提供することである
。
ーボニトリル前駆体を脱アシル化的に臭素化する単一の
工程により軟体動物駆除剤の２．４．５−トリブロモビ
ロール−３−カーボニトリル化合物を製造する効率が良
く且つコントロールが容易な方法を提供することである
。
本発明は式■
（Ｉ）
但し式中Ｒは水素およびＣ１〜Ｃ６アルキルである、の
軟体動物駆除剤の２．４．５−トリブロモピロール−３
−カーボニトリルの製造法に関する。
軟体動物駆除剤の２．４．５−トリブロモピロール−３
−カーボニトリルの製造法に関する。
本発明においては驚くべきことには、式ＩＩ（ｎ）
但し式中Ｒは上記定義のとおりであり、Ｘはフッ素また
は塩素である、 の化合物を脱アシル化的に臭素化する効率の良いコント
ロール可能な単一工程により式Ｉの軟体動物駆除剤化合
物が良好な収率で製造されることが見出だされた。随時
Ｒが水素である式ＩＩの化合物を脱アシル化的に臭素化
し、次いで適当なアルキル化剤でアルキル化して対応す
るアルキル化された式Ｉの化合物を得ることができる。
は塩素である、 の化合物を脱アシル化的に臭素化する効率の良いコント
ロール可能な単一工程により式Ｉの軟体動物駆除剤化合
物が良好な収率で製造されることが見出だされた。随時
Ｒが水素である式ＩＩの化合物を脱アシル化的に臭素化
し、次いで適当なアルキル化剤でアルキル化して対応す
るアルキル化された式Ｉの化合物を得ることができる。
本発明においては式ＩＩ
（Ｉｆ）
但し式中Ｒは水素または０１〜Ｃ６アルキルであり、Ｘ
はフッ素または臭素である、 の化合物を脱アシル化的に臭素化する効率の良いコント
ロール可能な単一工程により式工（Ｉ） 但し式中Ｒは上記定義の通りである、 の軟体動物駆除剤化合物を製造する方法が提供される。
はフッ素または臭素である、 の化合物を脱アシル化的に臭素化する効率の良いコント
ロール可能な単一工程により式工（Ｉ） 但し式中Ｒは上記定義の通りである、 の軟体動物駆除剤化合物を製造する方法が提供される。
本発明方法は上記式ＩＩのビロールを約５〜１０モル当
量、好ましくは約６モル当量の塩基、および約２〜４モ
ル当量、好ましくは約３モル当量の臭素化剤と、溶媒を
存在させ温度的０〜３５℃において反応させ、式Ｉの２
．４．５− トリブロモピロール−３−カーボニトリル
を製造する方法から成っている。
量、好ましくは約６モル当量の塩基、および約２〜４モ
ル当量、好ましくは約３モル当量の臭素化剤と、溶媒を
存在させ温度的０〜３５℃において反応させ、式Ｉの２
．４．５− トリブロモピロール−３−カーボニトリル
を製造する方法から成っている。
生成物の式Ｉの化合物は反応混合物を水で希釈し、希釈
した反応混合物を酸性にし、式Ｉの化合物を濾過するか
、または適当な溶媒で該生成物を抽出することにより分
離される。
した反応混合物を酸性にし、式Ｉの化合物を濾過するか
、または適当な溶媒で該生成物を抽出することにより分
離される。
本発明方法に使用される適当な塩基はアルカリ金属水酸
化物、アルカリ金属炭酸塩、酢酸ナトリウムおよびピリ
ジンのような塩基である。好適な塩基には水酸化ナトリ
ウム、炭酸ナトリウムおよび酢酸ナトリウムのような塩
基が含まれる。臭素化剤としては臭素、臭化ピリジニウ
ム過臭化物およびＮ−プロモコハル酸イミドのような化
合物を使用することができる。好適な臭素化剤は臭素で
ある。上記方法に用いるのに適した反応溶媒は水、水と
酢酸、ジオキサン、テトラヒドロフランおよびこれらの
組み合わせである。分離工程においては鉱酸、例えば塩
酸または硫酸、アルキルカルボン酸、例えば酢酸等を用
いて希釈した反応混合物の酸性化を行うことができる。
化物、アルカリ金属炭酸塩、酢酸ナトリウムおよびピリ
ジンのような塩基である。好適な塩基には水酸化ナトリ
ウム、炭酸ナトリウムおよび酢酸ナトリウムのような塩
基が含まれる。臭素化剤としては臭素、臭化ピリジニウ
ム過臭化物およびＮ−プロモコハル酸イミドのような化
合物を使用することができる。好適な臭素化剤は臭素で
ある。上記方法に用いるのに適した反応溶媒は水、水と
酢酸、ジオキサン、テトラヒドロフランおよびこれらの
組み合わせである。分離工程においては鉱酸、例えば塩
酸または硫酸、アルキルカルボン酸、例えば酢酸等を用
いて希釈した反応混合物の酸性化を行うことができる。
適当な抽出剤には水と混合しない溶媒、例えば酢酸エチ
ル、塩化メチレン、エーテル、トルエン等が含まれる。
ル、塩化メチレン、エーテル、トルエン等が含まれる。
別法としては、Ｒが水素である式ＩＩの化合物を約５〜
１０モル当量、好ましくは約６モル当量の塩基、および
約２〜４モル当量、好ましくは約３モル当量の臭素化剤
と、溶媒を存在させて反応させ２．４．５−トリブロモ
ビロール−３−カルボニトリルをつくり、この反応混合
物を希釈して酸性にし、標準的な方法、例えば濾過また
は適当な溶媒による抽出により分離し、この生成物を適
当なアルキル化剤、例えばハロゲン化Ｃ０〜Ｃ６アルキ
ルとアルカリ金属アルコキシドの存在下において反応さ
せ所望のＲが水素でない式Ｉの化合物をつくることがで
きる。
１０モル当量、好ましくは約６モル当量の塩基、および
約２〜４モル当量、好ましくは約３モル当量の臭素化剤
と、溶媒を存在させて反応させ２．４．５−トリブロモ
ビロール−３−カルボニトリルをつくり、この反応混合
物を希釈して酸性にし、標準的な方法、例えば濾過また
は適当な溶媒による抽出により分離し、この生成物を適
当なアルキル化剤、例えばハロゲン化Ｃ０〜Ｃ６アルキ
ルとアルカリ金属アルコキシドの存在下において反応さ
せ所望のＲが水素でない式Ｉの化合物をつくることがで
きる。
原料の２−ハロアセチルビロール−４−カーボニトリル
は当業界に公知であり、ピー・イー・ソネット（Ｐ、
Ｅ、 ５ｏｎｎｅｔ）のジャーナル・オヴ・メディシナ
ル・ケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃ
ｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）誌１５巻９７〜９８頁
（１９７２年）の論文、およびエイチ・ジエー・アンダ
ーソン等のカナデイアン・ジャーナル・オヴ・ケミスト
リー誌５９巻２６７３頁（１９８１年）の論文記載の方
法でつくられる。
は当業界に公知であり、ピー・イー・ソネット（Ｐ、
Ｅ、 ５ｏｎｎｅｔ）のジャーナル・オヴ・メディシナ
ル・ケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃ
ｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）誌１５巻９７〜９８頁
（１９７２年）の論文、およびエイチ・ジエー・アンダ
ーソン等のカナデイアン・ジャーナル・オヴ・ケミスト
リー誌５９巻２６７３頁（１９８１年）の論文記載の方
法でつくられる。
本発明の理解をさらに容易にするために下記の実施例に
より本発明をさらに詳細に説明する。これらの実施例は
特許請求の範囲記載の事項以外本発明を限定するもので
はない。ＮＭＲとは核磁気共鳴分光法のことである。
より本発明をさらに詳細に説明する。これらの実施例は
特許請求の範囲記載の事項以外本発明を限定するもので
はない。ＮＭＲとは核磁気共鳴分光法のことである。
実施例１
ジオキサン中に２−トリクロロアセチルビロール−３−
カーボニトリル（７，１２ｇ、 ０．０３モル）を含む
溶液を撹拌し、これを１０〜１７℃において５０％Ｎａ
Ｏ■（９，６ｇ、０．１２モルＮａ０Ｈ）で処理した後
、１０〜２０℃において臭素（１４，４ｇ、 ０．０９
モル）を滴下して処理を行う。さらにＮａ０Ｂ ０．０
６モルを５０％水溶液として加えて反応混合物のｐＨを
８．０〜８．５に調節する。この反応混合物を室温で１
時間、５０℃で１時間撹拌し、次いで室温に冷却し氷水
およびエーテルで希釈する。
カーボニトリル（７，１２ｇ、 ０．０３モル）を含む
溶液を撹拌し、これを１０〜１７℃において５０％Ｎａ
Ｏ■（９，６ｇ、０．１２モルＮａ０Ｈ）で処理した後
、１０〜２０℃において臭素（１４，４ｇ、 ０．０９
モル）を滴下して処理を行う。さらにＮａ０Ｂ ０．０
６モルを５０％水溶液として加えて反応混合物のｐＨを
８．０〜８．５に調節する。この反応混合物を室温で１
時間、５０℃で１時間撹拌し、次いで室温に冷却し氷水
およびエーテルで希釈する。
反応混合物を分離し、水性相を濃ＨＣ１で注意して酸性
にし、濾過する。固体のフィルターケーキを水で洗滌し
、真空乾燥して標記化合物８．０ｇ（収率８１．１％）
を褐色の固体として得た。これは＋Ｈおよび！”ＣＮＭ
Ｒ法で同定された。
にし、濾過する。固体のフィルターケーキを水で洗滌し
、真空乾燥して標記化合物８．０ｇ（収率８１．１％）
を褐色の固体として得た。これは＋Ｈおよび！”ＣＮＭ
Ｒ法で同定された。
実施例２
造する方法
ジオキサン中に２−トリフルオロアセチルビロール−３
−カーボニトリル（０，９４ｇ、 ５．０モル）を含む
溶液を撹拌し、これを室温において５０％Ｎａ０Ｈ（１
，ａｇ。
−カーボニトリル（０，９４ｇ、 ５．０モル）を含む
溶液を撹拌し、これを室温において５０％Ｎａ０Ｈ（１
，ａｇ。
１５ミリモル）で処理した後、臭素（１，６ｇ、 １０
ミリモル）を滴下して処理を行う（発熱により６０℃に
達すｐＨを僅かにアルカリ性に調節する。この反応混合
物を室温で５時間撹拌し、水で希釈し、ＨＣＩ水溶液で
酸性にし、エーテルで抽出する。残渣を酢酸エチル／ヘ
キサンから再結晶し標記化合物０．７８ｇ（収率４７．
４％）を黄色の固体として得た。これは＋Ｈおよび’
”ＣＮＭＲ法で同定された。
ミリモル）を滴下して処理を行う（発熱により６０℃に
達すｐＨを僅かにアルカリ性に調節する。この反応混合
物を室温で５時間撹拌し、水で希釈し、ＨＣＩ水溶液で
酸性にし、エーテルで抽出する。残渣を酢酸エチル／ヘ
キサンから再結晶し標記化合物０．７８ｇ（収率４７．
４％）を黄色の固体として得た。これは＋Ｈおよび’
”ＣＮＭＲ法で同定された。
上記方法を使用し、３当量の臭素および４当量のＮａＯ
Ｈを用い、再結晶後３７．２％の収率で２．４．５−ト
リブロモビロール−３−カーボニトリルを得た。
Ｈを用い、再結晶後３７．２％の収率で２．４．５−ト
リブロモビロール−３−カーボニトリルを得た。
実施例３
ジオキサン中に２−トリフルオロアセチルビロール−３
−カーボニトリル（１，８８ｇ、 ０．０１モル）を含
む溶、６ｇ、 ０．０２モルＮａ０Ｈ）で処理した後、
臭素（３，２ｇ、 ０゜０２モル）を１０〜１５℃で滴
下し、１０℃で２時間撹拌し、水および酢酸エチルで希
釈する。相を分離し、有機相を水および飽和ＮａＣ１溶
液で洗滌し、Ｍｇ５Ｏ。
−カーボニトリル（１，８８ｇ、 ０．０１モル）を含
む溶、６ｇ、 ０．０２モルＮａ０Ｈ）で処理した後、
臭素（３，２ｇ、 ０゜０２モル）を１０〜１５℃で滴
下し、１０℃で２時間撹拌し、水および酢酸エチルで希
釈する。相を分離し、有機相を水および飽和ＮａＣ１溶
液で洗滌し、Ｍｇ５Ｏ。
上で乾燥し、真空濃縮して残留物を得た。この残留物を
エーテル中でスラリにし標記化合物１．１８ｇ（収率３
５．９％）を白色の固体として得た。これはＩＨおよび
’ ”ＣＮＭＲ法で同定された。
エーテル中でスラリにし標記化合物１．１８ｇ（収率３
５．９％）を白色の固体として得た。これはＩＨおよび
’ ”ＣＮＭＲ法で同定された。
実施例４
する方法
テトラヒドロフラン中に２−トリフルオロアセチルビロ
ール−３−カーボニトリル（１，８８ｇ、 ０．０１モ
ル）を含む溶液を撹拌し、これを１０℃において臭化ピ
リジニウム過臭化物（６，４ｇ、 ０．０２モル）を滴
下した後、室温で２時間率撹拌し、氷水の中に注ぎ、得
られた混合物を酢酸エチルで抽出する。酢酸エチル抽出
物を一緒にし、順次水、飽和重炭酸ナトリウム溶液およ
び塩水で洗滌し、乾燥（ＭｇＳ０４上）し、真空濃縮し
てピンクの固体残留物を得た。この残留物をエーテル中
でスラリにし濾過して標記化合物０．８４ｇ（収率２５
．５％）を白色の固体として得た。
ール−３−カーボニトリル（１，８８ｇ、 ０．０１モ
ル）を含む溶液を撹拌し、これを１０℃において臭化ピ
リジニウム過臭化物（６，４ｇ、 ０．０２モル）を滴
下した後、室温で２時間率撹拌し、氷水の中に注ぎ、得
られた混合物を酢酸エチルで抽出する。酢酸エチル抽出
物を一緒にし、順次水、飽和重炭酸ナトリウム溶液およ
び塩水で洗滌し、乾燥（ＭｇＳ０４上）し、真空濃縮し
てピンクの固体残留物を得た。この残留物をエーテル中
でスラリにし濾過して標記化合物０．８４ｇ（収率２５
．５％）を白色の固体として得た。
実施例５
ジオキサン中に２−トリクロロアセチル−１−メチルビ
ロール−４−カーボニトリル（３，０ｇ、 ０．０１２
モル）を含む溶液に水酸化ナトリウム５０％溶液（Ｎａ
ＯＨ７，８３ｇ５Ｏ，０９５モル）、水および臭素（６
，３０ｇ、 ０．０３８モル）の冷溶液を５〜１４℃に
おいて滴下し、室温で１時間撹拌し、水で希釈し、希Ｈ
ＣＩで酸性にし、酢酸エチルで抽出する。酢酸エチル抽
出物を一緒にし、順次水、メタ重亜硫酸す・トリウム溶
液、水および塩水で洗滌し、乾燥（ＭｇＳＯ，上）し、
真空濃縮して白色の固体残留物を得た。この残留物を酢
酸エチル／ヘキサンから再結晶し標記化合物２．８ｇ（
収率６８．６％）を融点１５０〜１５１’Ｃの白色結晶
として得た。
ロール−４−カーボニトリル（３，０ｇ、 ０．０１２
モル）を含む溶液に水酸化ナトリウム５０％溶液（Ｎａ
ＯＨ７，８３ｇ５Ｏ，０９５モル）、水および臭素（６
，３０ｇ、 ０．０３８モル）の冷溶液を５〜１４℃に
おいて滴下し、室温で１時間撹拌し、水で希釈し、希Ｈ
ＣＩで酸性にし、酢酸エチルで抽出する。酢酸エチル抽
出物を一緒にし、順次水、メタ重亜硫酸す・トリウム溶
液、水および塩水で洗滌し、乾燥（ＭｇＳＯ，上）し、
真空濃縮して白色の固体残留物を得た。この残留物を酢
酸エチル／ヘキサンから再結晶し標記化合物２．８ｇ（
収率６８．６％）を融点１５０〜１５１’Ｃの白色結晶
として得た。
このものはｊ ＨＮＭＲ法によって同定された。
実施例６
無水テトラヒドロフラン中に２．４．５− ）リブクモ
ビロール−３−カーボニトリル（１０３，５ｇ５０．３
１５モル）を含む溶液に４０℃より低い温度においてカ
リウムｔ−ブトキシド（４２，４ｇ、 ０．３７８モル
）を滴下して処理メチル（６７，０ｇ、 ０．４７２モ
ル）を滴下し、室温で２時間撹拌し、真空濃縮する。こ
の反応濃縮物を酢酸エチルおよび水で希釈する。相分離
を行い、水性相をさらに酢酸エチルで抽出する。有機相
を一緒にし、順次水、５％ＮａＯＨ溶液、水および塩水
で洗滌し、濃縮し、ヘキサンと粉末化し、固体を得た。
ビロール−３−カーボニトリル（１０３，５ｇ５０．３
１５モル）を含む溶液に４０℃より低い温度においてカ
リウムｔ−ブトキシド（４２，４ｇ、 ０．３７８モル
）を滴下して処理メチル（６７，０ｇ、 ０．４７２モ
ル）を滴下し、室温で２時間撹拌し、真空濃縮する。こ
の反応濃縮物を酢酸エチルおよび水で希釈する。相分離
を行い、水性相をさらに酢酸エチルで抽出する。有機相
を一緒にし、順次水、５％ＮａＯＨ溶液、水および塩水
で洗滌し、濃縮し、ヘキサンと粉末化し、固体を得た。
この固体を酢酸エチルから再結晶し標記化合物を融点１
５０．５〜１５２．０℃の白色固体として得た。このも
のは１■および” ＣＮＭＲ法によって同定された。
５０．５〜１５２．０℃の白色固体として得た。このも
のは１■および” ＣＮＭＲ法によって同定された。
本発明の主な特徴及び態様は次の通りである。
１、構造
但し式中Ｒは水素または０１〜Ｃ６アルキルであり、Ｘ
はフッ素または塩素である、 をもつ化合物を、少なくとも５モル当量の塩基および少
なくとも２モル当量の臭素化剤とを、溶媒を存在させて
反応させる構造 Ｒ 但し式中Ｒは水素またはＣ，−ＣＳアルキルである、 をもつ化合物の製造法。
はフッ素または塩素である、 をもつ化合物を、少なくとも５モル当量の塩基および少
なくとも２モル当量の臭素化剤とを、溶媒を存在させて
反応させる構造 Ｒ 但し式中Ｒは水素またはＣ，−ＣＳアルキルである、 をもつ化合物の製造法。
２、塩基はアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩
、ピリジンおよび酢酸ナトリウムから成る群から選ばれ
る上記第１記載の方法。
、ピリジンおよび酢酸ナトリウムから成る群から選ばれ
る上記第１記載の方法。
３、臭素化剤は臭素、臭化ピリジニウム過臭化物および
Ｎ−ブロモコハク酸イミドから成る群から選ばれる上記
第１記載の方法。
Ｎ−ブロモコハク酸イミドから成る群から選ばれる上記
第１記載の方法。
４、反応溶媒は水、水と低級アルキルカルボン酸、テト
ラヒドロフラン、ジオキサンおよびこれらの組み合わせ
から成る群から選ばれる上記第１記載の方法。
ラヒドロフラン、ジオキサンおよびこれらの組み合わせ
から成る群から選ばれる上記第１記載の方法。
５、塩基は５〜１０モル当量で存在し、臭素化剤は２〜
４モル当量で存在する上記第１記載の方法。
４モル当量で存在する上記第１記載の方法。
６、塩基がアルカリ金属水酸化物であり、６〜８モル当
量で存在し、臭素化剤は臭素であり、３．０〜３．５モ
ル当量で存在する上記第１記載の方法。
量で存在し、臭素化剤は臭素であり、３．０〜３．５モ
ル当量で存在する上記第１記載の方法。
？、 Ｒが水素またはメチルである上記第６記載の方法
。
。
８、 Ｒがメチルである上記第７記載の方法。
９、反応温度が３５℃より低い上記第１記載の方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し式中Ｒは水素またはＣ＿１〜Ｃ＿６アルキルであり
、Ｘはフッ素または塩素である、 をもつ化合物を、少なくとも５モル当量の塩基および少
なくとも２モル当量の臭素化剤とを、溶媒を存在させて
反応させることを特徴とする構造▲数式、化学式、表等
があります▼ 但し式中Ｒは水素またはＣ＿１〜Ｃ＿６アルキルである
、 をもつ化合物の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| US07/447,961 US5008403A (en) | 1989-12-07 | 1989-12-07 | Deacylative bromination process for the preparation of molluscicidal 2,4,5-tribromopyrrole-3-carbonitrile compounds |
| US447961 | 1989-12-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03181459A true JPH03181459A (ja) | 1991-08-07 |
| JP2992334B2 JP2992334B2 (ja) | 1999-12-20 |
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Family Applications (1)
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-
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