JPS6258257A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は電子写真用感光体に関し、さらに詳しくは、有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する電子写
真用感光体に関する。

従来技術 一般に電子写真においては、感光体の感光層表面に帯電
、ｉ光を行ない静電潜像を形成させ、これを現像剤で現
像して可視化させ、その可視像をそのまま直接感光体上
に定着させて複写像を得るか、あるいは感光体上の可視
像を紙などの転写紙上に転写し、その転写像を定着させ
て複写像を得る。いわゆるＰＰＣ方式によるものとがあ
る。

従来この種の目的で使用される電子写真用感光体の感光
層を形成するのに、光導電性材料として、セレン、硫化
カドミウム、酸化亜鉛等の無機光導電性材料が知られて
いる。これらの光導電性材料は、数多くの利点、例えば
暗所で適当な電位に帯電できること、暗所で電荷の逸散
が少ないこと、あるいは光照射によって速かに電荷を逸
散できることなどの利点をもっている反面、各種の欠点
をもっている。

例えは、セレン系感光体では製造する条件がむずかしく
、製造コストが高く、また、熱や機械的な衝撃に弱いた
め取り扱いに注意を要する。

硫化カドミウム系感光体や酸化亜鉛感光体では、多湿の
環境下で安定した感度が得られない点や、増感剤として
添加した色素がコロナ帯電による帯電劣化や露光による
光退色を生じるため長期にわたって安定した特性を与え
ることができない欠点を有している。

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案されてきたが、これらのポリ
マーは、前述の無機系光導電材料に比べて成膜性、軽量
性などの点で優れているが、未だ十分な感度耐久性およ
び環境変化による安定性の点で無機系光導電材料に比べ
劣っている。

これらの欠点や問題を解決するため種々研究開発が行な
われているか、近年、例えば、特開昭５０−３８５４３
号公報、特開昭５１−９５８５２号公報、特開昭５３−
６４０４０号公報、特開昭５３−８３７４４号公報等に
おいてフタロシアニン系光導電性材料を用いた感光体が
提案されている。この種の感光体は加工性および感度等
において優れ、衛生上の問題もなく、半導体レーザーの
ような長波長の光に対しても高感度を示すことが知られ
ている。しかしながら、このようなフタロシアニン系バ
インダー感光体においても、上述のような顕著な利点を
有するものの、帯電、露光等のプロセスの繰返しに伴っ
て帯電電位が低下すると共に感度が変化するといった疲
労を早期に生じる欠点があった。これは、摩耗等の機械
的な要因とか、カールソン方式での使用プロセスにおい
て、コロナ帯電時に発生するオゾンなどの酸化雰囲気に
さらされる等の化学的要因によって感光体表面が劣化さ
れるためである。そこで、特開昭５３−４４０２８号公
報で示されるように、感光体の表面に、樹脂による保護
層を備えさせたものがあるが、機械的要因に対する表面
劣化に対しては有効であるが、オゾンなどに起因する表
面劣化に対してはあまり効果が無かった。

この様なオゾンなどに起因する表面劣化を防止する対策
として、酸化防止剤を用いる方法が特開昭５’７−１２
２４４４号公報に提案されている。

この方法は機能分離型感光体の表面電荷輸送層中に酸化
防止剤を添加することにより、オゾン酸化を防止してい
る。

発明が解決しようとする問題点 フタロシアニン系光導電性粉末を含む単機能型感光体の
オゾンなどの酸化雰囲気での劣化を解決するため、特開
昭５７−１２２４４４号公報に示されるごとき酸化防止
剤を無差別に光導電層中に配合するとフタロシアニン系
光導電性材料のもつ優れた光導電特性が阻害され、満足
すべき性能を有する感光体を得ることができない。

問題点を解決するための手段 本発明は上記従来における欠点を解消し、コロナ帯電時
に発生するオゾン等の酸化雰囲気による劣化を防止し、
繰り返し使用を行っても電子写真特性に優れた感光体を
提供することを目的とする。

そして本発明の要旨は、導電性支持体上にフタロシアニ
ン系光導電性粉末を結着剤中に分散させてなる光導電層
を有する感光体において、前記光導電層の表面を可溶性
溶剤で処理した電子写真感光体を特徴とする。

本発明において使用するフタロシアニン系光導電性材料
としては、それ自体公知のフタロシアニンおよびその誘
導体いずれも使用でき、配位している金属原子は具体的
には、銅、銀、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム
、ガリウム、亜鉛、カドミウム、バリウム、水銀、アル
ミニウム、インジウム、ランタン、ネオジム、サマリウ
ム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスプロシウム、ホ
ルミニウム、ナトリウム、リチウム、イッテルビウム、
ルテチウム、チタン、錫、ハフニウム、鉛、トリウム、
バナジウム、アンチモン、クロム、モリブデン、ウラン
、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、ノず
ラジウム、オスミウム、および白金等である。またフタ
ロシアニンの中心核として金属原子ではなく、３価以上
の原子価を有するノ１０ゲン化金属であってもよい。さ
らに銅−４−アミノフタロシアニン、鉄ポリハロフタロ
シアニン、コバルトへキサフヱニルフタロシアニンやバ
ナジルフタロシアニン、テトラアゾ嗜フタロシア辱ン、
テトラメチ用できる。これらは単独または混合して使用
できる。フタロシアニン分子中のベンゼン核の水素原子
がニトロ基、シアノ基、“ハロゲン原子、スルホン基お
よびカルボキシル基からなる群から選ばれた少な（とも
一種の電子吸引性基で置換されたフタロシアニン誘導体
と、フタロシアニンおよび前記フタロシアニン化合物か
ら選はれる非置換フタロシアニン化合物の少なくとも一
種とを、それらと塩を形成しうる無機酸と混合し、水ま
たは塩基性物質によって析出させることによって得られ
るフタロシアニン系光導電性材料組成物を使用すること
も出来る。この場合、電子吸引性基置換フタロシアニン
誘導体は、−分子中の置換基の数が１〜１０シアニン化
合物との組成割合は、前者の置換基の数がその組成物中
の単位フタロシアニン１分子当り０００１〜２個、好ま
しくは、０００２〜１個になるようにするのがよい。前
記フタロシアニン系光導電性材料組成物を製造する際使
用されるフタロシアニン化合物と塩を形成しうる無機酸
としては、硫酸、オルトリン酸、クロロスルホン酸、塩
酸、ヨウ化水素酸、フッ化水累酸、臭化水素酸等が挙げ
られる。

前記光導電性材料のうち、本発明の目的達成のため特に
好適なものとしては、無金属フタロシアニジ、銅フタロ
シアニン及びその誘導体、例えば、核電子吸引性基置換
誘導体かあけられる。

本発明における電気絶縁性の結着剤としては、電気絶縁
性であるそれ自体公知の熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性
樹脂や光硬化性樹脂や光導電性樹脂等結着剤の全てを使
用出来る。適当な結着剤樹脂の例は、これに限定される
ものではないが、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イ
オン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）、スチレ
ンブタジェンブロック共重合体、ポリカーボネート、塩
化ビニル−酢酸１゛ニル共重合体、セルロースエステル
、ポリイミド、スチロール樹脂等の熱可塑性結着剤；エ
ポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フェノー
ル樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂
、熱硬化性アクリル樹脂等の熱硬化性結着剤；光硬化性
樹脂；ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレ
ン、ポリビニルアントラセン等の光導電性樹脂等である
。これらは単独で、又は組み合わせて使用することがで
きる。

これらの電気絶縁性樹脂は単独で測定して１×１０　Ω
・副以上の体積抵抗を有することが望ましい。

本発明の電子写真感光体に用いられる導電性支持体とし
ては、銅、アルミニウム、銀、鉄、ニッケル等の箔ない
しは板をシート状又はドラム状にしたものが使用され、
あるいはこれら金属を、プラスチックフィルム等に真空
蒸着、無電解メッキしたもの、あるいは導電性ポリマー
、酸化インジウム、酸化スズなどの導電性化合物の層を
同じく紙あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上
に塗布もしくは蒸着によって設けられたものが用いられ
る。

本発明電子写真感光体は、前記フタロシアニン系光導電
性材料を前記結着剤樹脂とともに適当な溶剤中に溶解あ
るいは分散し、必要に応じ電子受与性化合物、電子吸引
性化合物、あるいは増感剤その他の顔料を添加して得ら
れる塗布液を導電性基体上に塗布、乾燥し、通常５〜３
０μｍ、好ましくは６〜２０μｍの膜厚の光導電層を形
成し、その後可溶性溶剤で処理することにより得られる
。フタロシアニン系光導電性材料と結着剤樹脂との配合
割合については、前者の量が増加すると感度が向上する
が、暗減衰が著しく増加して電荷の保持が難しくなり、
実用性が乏しくなる一方、感度が低下するので、光導電
性材料の量は結着剤樹脂１００重量部に対し５〜１００
重量部、好ましくは、１０〜６０重量部とするのが好適
である。

可溶性溶剤で処理する方法としては、上記の方法で得ら
れた感光体を可溶性溶剤中に含浸させるか、または溶剤
の蒸気を吹き付ける方法、溶剤を塗布する方法等がある
。処理時間は処理する方法や溶剤の種類によって異るが
１０分〜６時間が好ましい。処理時間が必要以上に長く
なると感光体表面の樹脂が劣化されることがある。可溶
性溶剤とには、べｌゼン、トルエン、キシレン、テトラ
ヒドロフラン、アセトン、シクロヘキサノン、ジオキサ
ン、ピリジン、クロルベンゼン、ジクロルエタン、クロ
ロホルム等があげられる。トルエン、て中間層、バリヤ
一層、絶縁層、他の光導電体材料の光導電層を有しても
よ・い。

以上の構成の本発明電子写真感光体は、可溶性溶剤かフ
タロシアニンに吸着され、またツー汐７０シアニンの一
部がβ型へ変化するために、耐環境性を向上させること
ができたと考えられる。

発明の効果 本発明で得られる感光体は環境安定性が改良され、感光
体の経時変化が改良されており、繰返し使用による複写
特性の低下がおさえられる。

実施例１８ アクリル樹脂（アクリディックＡ４０５　大日本インキ
（株）初３４重量部、メラミン樹脂（スーパーベッカミ
ンＪ８２０　　大日本インキ（株）製）６重量部をセロ
ソルブアセテートとメチルエチルケールミルポットに入
れ、４８時間混練して光導電性材料粉末を均一に分散さ
せた光導電性塗料を調製し、この塗料をアルミニウム基
体上に塗布、乾燥後、加熱硬化させて１０μｍ厚の光導
電層を形成した。次に、キシレン蒸気に６０分間接触さ
せて電子写真用感光体Ａを作製した。

こうして作成した感光体Ａを市販の粉像転写型電子写真
複写機（ミノルタカメラ（株）製ＥＰ３５０Ｚ）に組み
込み、＋５ＫＶのコロナ放電を行い、初期表面電位（Ｖ
ｏ　）、初期表面電位がしになるのに要する鮨光量（Ｅ
　’／　（ｌｕｘ−ｓｅｃ）　）、並びに帯電、除電を
３０００サイクル繰り返した後の雰囲気での■０とＥ１
／／２を測定した。

実施例２ ε型銅フタロシアニン１０重量部、Ｎ−エチルカルバゾ
ール−３−アルデヒド−メチルフェニルヒドラゾン４５
重量部、ポリエステル樹脂（バイロン２００東洋紡（株
）製）４５重量部、およびポリカーボネート樹脂（パン
ライトに１３００　余人化成（株）製）１０重量部をト
ルエンとテトラヒドロフランを１対９に混合した混合溶
剤１００重量部とともにボールミルポットに入れ、４８
時間混練して光導電性材料粉末を均一に分散させた光導
電性塗料を調製し、この塗料をアルミニウム基体上に塗
布、乾燥させて１０μｍ厚の光導電層を形成した。次に
、シクロヘキサノン蒸気に２０分間接触させて電子写真
用感光体Ｂを作製した。

こうして作成した感光体Ｂについて実施例１と同様の方
法で■０、Ｅ１／２及び３０００サイクル繰り返し後の
雰囲気での■０、Ｅ８を測定した。

実施例３゜ 銅フタロシアニン５０重量部とテトラニトロ銅フタロシ
アニン０．２重量部を９８％濃硫酸１０００重量部に充
分攪拌しながら溶解させ、これを水３０００重量部にあ
け、銅フタロシアニンとテトラニトロ銅フタロシアニン
の光導電性材料組成物を析出させた後、沖過、水洗し、
減圧下１２０℃で乾燥した。この光導電性材料組成物１
５重量部、２−メチル−４−ジベンジルアミノベンズア
ルデヒドジフエニルヒドラゾン２０重量部、フッ素含有
アクリル樹脂３２重量部、メラミン樹脂８重量部および
セロソルブアセテートとメチルイソブチルケトンを同量
に混合した混合溶剤１００重量部からなる組成物を用い
て、実施例１と同様にして１０μｍ厚の光導電層を設定
した。次に、トルエン蒸気に３０分間接触させて電子写
真用感光体Ｃを作製した。

また、感光体りとして上記と同様の方法で同一の構成の
もの、但しトルエン蒸気の代わりにクロルベンゼン蒸気
を使用した感光体を作成した。

こうして作成した感光体Ｃ，Ｄについて実施例１と同様
の方法で■０、Ｅ！／２及び３０００サイクル繰り返し
後の雰囲気でのＶｏ、　Ｅ　［を測定した。

比較例 電子写真感光体Ｅ、Ｆ、Ｇとして夫々実施例１゜２．３
と同様の方法で同一の構成のもの、但し、実施例１．２
．３におけるキシレン処理、シクロヘキサン処理、トル
エン処理をしない電子写真感光体を作成した。

こうして作成した感光体Ｅ、Ｆ、Ｇについて実施例１と
同様の方法でＶ　ｏ、Ｅ　８及び３０００サイクル繰り
返し後の雰囲気でのｖｏ、Ｅ１／２を測定した。

実施例１〜３で得られた感光体Ａ−Ｄ及び比較例で得ら
れた感光体Ｅ−Ｇ　（’）　Ｖ　ｏ、　Ｅ　′／２及び
’３０００サイクル繰り返し後の雰囲気での■ｏ、Ｅ１
／２の測定結果は第１表に示す通りである。

第１表 溶媒処理していない電子写真感光体Ｅ、Ｆ、Ｇは繰り返
し使用を行った後でのＶｏの変化が大きい。溶剤処理を
行った電子写真感光体Ａ、Ｒ，ＣＤは、■０が高（、繰
り返し使用を行ってもＶｏ、Ｅ１／２の変化は少なく、
繰り返し特性が安定している。特に電子写真感光体Ｃ，
Ｄについては光感度が高く、電子写真特性に優れている
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、導電性支持体上に、フタロシアニン系光導電性材料
   粉末を結着剤中に分散させてなる光導電層を有する感光
   体において、前記光導電層の表面を可溶性溶剤で処理し
   たことを特徴とする電子写真感光体。