JPS60205455A - 電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体Info
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- JPS60205455A JPS60205455A JP59060866A JP6086684A JPS60205455A JP S60205455 A JPS60205455 A JP S60205455A JP 59060866 A JP59060866 A JP 59060866A JP 6086684 A JP6086684 A JP 6086684A JP S60205455 A JPS60205455 A JP S60205455A
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- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
- G03G5/0532—Macromolecular bonding materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
- G03G5/0546—Polymers comprising at least one carboxyl radical, e.g. polyacrylic acid, polycrotonic acid, polymaleic acid; Derivatives thereof, e.g. their esters, salts, anhydrides, nitriles, amides
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は５ フタロシアニン光導電体を用いた保存安定
性に優れた電子写真感光体に関する。さらには、感光層
として、過酷な条件下での使用に対し、また、環境変化
に対しても、電子写真特性。 例えば光感度や繰り返し使用による画質安定性に優れ、
また衛生性にも優れた電子写真感光体を提供し得るもの
である。 一般に電子写真方式にはゼログラフィ一方式のごとくセ
レン、硫化カドミウムなどの光導電体を金属ドラム上に
薄膜状に形成した感光体を暗所にて帯電させ、光像を照
射（露光）シ、静電潜像を形成させた後、トナーにより
可視像を作り （現像）・ これを紙等に転写定着する
方法、あるいはエレクトロファックス方式のように光導
電性層（感光層）を紙上に設け、この感光体上に帯電、
ｎ光、現像および定着により光導電性層上に永久可視像
を得る方法がある。 電子写真感光体の光導電体として現在広く用いられてい
るものに、無機化合物として無定形セレン、硫化カドミ
ウム、酸化亜鉛等がある。一方。 有機化合物としては、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ
）、フタロシアニン、アブ等が知られている。 有機光導電体は可撓性、加工性に優れるが、単独では電
子写真感度の点で実用に供したとき十分ではなく１ さ
らに化学増感、光学増感の手段を併用することによって
増感される。化学増感剤としては、２．４．７−ドリニ
トロー９−フルオレノン（ＴＮＦ）、２，４，５．７−
テトラニトロ−９−フルオレノン（ＴＥＮＦ）などの多
環もしくは複素環ニトロ化合物、アントラキノンなどの
キノン類、およびテトラシアノエチレンなどのニトリル
化合物などが知られている。また光学増感剤としては１
キサンチン系染料、キノリン系顔料が知られている。 フタロシアニン光導電体は、有機光導電体の中でも優れ
た電子写真感光体が得られるが、フタロシアニン電子写
真感光体は過酷な環境下１例えば、４０℃以上の高温下
、８０％以上の湿度下等にい おＶて、帯電性の減少または、繰り返し時での静電特性
の劣化が非常に大きいという欠点があり。 環境変化に伴う物性変化が大きいため、実用上の使用に
際して問題を生ずることがある。 本発明者等は、上述のような欠点を解決すべく種々の検
耐をしたところ、フタロシアニンを。 一般式 ％式％ く式中、Ｒ＋、Ｒｘはそれぞれ独立に水素原子。 アルキル基、アリール基１ シクロアルキル基３ま、ｎ
は１以上の整数、それぞれ示す、）で表される単量体ま
たは該単量体の酸塩を少なくとも１５モル％以上用いて
重合して得られたアクリル系樹脂で処理したフタロシア
ニンを用いることにより、過酷な温度、湿度の条件下で
も、また、環境の変化に対しても、光感度や経時安定性
に優れていおり、さらには非集合性または結晶安定性に
優れた光導電体素子を見出し１本発明を完成させたもの
である。 さらに９本発明は上述のような欠点を解決したものであ
り、優れた光感度を有すると共に繰り返し使用による感
度の安定性に優れ、さらに工業上有用で、衛生性に優れ
たフタロシアニン系組成物を含む電子写真感光体に関す
るものである。 本発明に係わるフタロシアニンとしては、光導電体素子
であるフタロシアニンであればよく、無金属フタロシア
ニンまたは金属フタロシアニン。 あるいはこれらの混合物である。金属フタロシアニンの
金属としては銅、銀、ヘリリウム、マグネシウム、カル
シウム、亜鉛、カドミウム、バリウム、水銀、アルミニ
ウム、ガリウム、インジウム、ランタン、２Ａオジム、
サマリウム。ユーロピウム、ガドリニウム、ジスプロシ
ウム、ホルミウム、ナトリウム、リチウム、イッテルビ
ウム、ルテチウム、チタン、 ｖＢ、ハフニウム、鉛、
トリウム、バナジウム、アンチモン、クロム３モリブデ
ン、ウラン、マンガン、欽５コバルト、ニッケル。 ロジウム、パラジウム、オスミウム、および白金等であ
る。また、フタロシアニンの中心核として全屈原子では
なく、３ｔＩｉ以上の原子価を有するハロゲン化金属で
あってもよい。無金運フタロシアニンや銅、コバルト、
鉛、亜鉛等の金属フタロシアニンが好ましい。さらに、
低ハ
性に優れた電子写真感光体に関する。さらには、感光層
として、過酷な条件下での使用に対し、また、環境変化
に対しても、電子写真特性。 例えば光感度や繰り返し使用による画質安定性に優れ、
また衛生性にも優れた電子写真感光体を提供し得るもの
である。 一般に電子写真方式にはゼログラフィ一方式のごとくセ
レン、硫化カドミウムなどの光導電体を金属ドラム上に
薄膜状に形成した感光体を暗所にて帯電させ、光像を照
射（露光）シ、静電潜像を形成させた後、トナーにより
可視像を作り （現像）・ これを紙等に転写定着する
方法、あるいはエレクトロファックス方式のように光導
電性層（感光層）を紙上に設け、この感光体上に帯電、
ｎ光、現像および定着により光導電性層上に永久可視像
を得る方法がある。 電子写真感光体の光導電体として現在広く用いられてい
るものに、無機化合物として無定形セレン、硫化カドミ
ウム、酸化亜鉛等がある。一方。 有機化合物としては、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ
）、フタロシアニン、アブ等が知られている。 有機光導電体は可撓性、加工性に優れるが、単独では電
子写真感度の点で実用に供したとき十分ではなく１ さ
らに化学増感、光学増感の手段を併用することによって
増感される。化学増感剤としては、２．４．７−ドリニ
トロー９−フルオレノン（ＴＮＦ）、２，４，５．７−
テトラニトロ−９−フルオレノン（ＴＥＮＦ）などの多
環もしくは複素環ニトロ化合物、アントラキノンなどの
キノン類、およびテトラシアノエチレンなどのニトリル
化合物などが知られている。また光学増感剤としては１
キサンチン系染料、キノリン系顔料が知られている。 フタロシアニン光導電体は、有機光導電体の中でも優れ
た電子写真感光体が得られるが、フタロシアニン電子写
真感光体は過酷な環境下１例えば、４０℃以上の高温下
、８０％以上の湿度下等にい おＶて、帯電性の減少または、繰り返し時での静電特性
の劣化が非常に大きいという欠点があり。 環境変化に伴う物性変化が大きいため、実用上の使用に
際して問題を生ずることがある。 本発明者等は、上述のような欠点を解決すべく種々の検
耐をしたところ、フタロシアニンを。 一般式 ％式％ く式中、Ｒ＋、Ｒｘはそれぞれ独立に水素原子。 アルキル基、アリール基１ シクロアルキル基３ま、ｎ
は１以上の整数、それぞれ示す、）で表される単量体ま
たは該単量体の酸塩を少なくとも１５モル％以上用いて
重合して得られたアクリル系樹脂で処理したフタロシア
ニンを用いることにより、過酷な温度、湿度の条件下で
も、また、環境の変化に対しても、光感度や経時安定性
に優れていおり、さらには非集合性または結晶安定性に
優れた光導電体素子を見出し１本発明を完成させたもの
である。 さらに９本発明は上述のような欠点を解決したものであ
り、優れた光感度を有すると共に繰り返し使用による感
度の安定性に優れ、さらに工業上有用で、衛生性に優れ
たフタロシアニン系組成物を含む電子写真感光体に関す
るものである。 本発明に係わるフタロシアニンとしては、光導電体素子
であるフタロシアニンであればよく、無金属フタロシア
ニンまたは金属フタロシアニン。 あるいはこれらの混合物である。金属フタロシアニンの
金属としては銅、銀、ヘリリウム、マグネシウム、カル
シウム、亜鉛、カドミウム、バリウム、水銀、アルミニ
ウム、ガリウム、インジウム、ランタン、２Ａオジム、
サマリウム。ユーロピウム、ガドリニウム、ジスプロシ
ウム、ホルミウム、ナトリウム、リチウム、イッテルビ
ウム、ルテチウム、チタン、 ｖＢ、ハフニウム、鉛、
トリウム、バナジウム、アンチモン、クロム３モリブデ
ン、ウラン、マンガン、欽５コバルト、ニッケル。 ロジウム、パラジウム、オスミウム、および白金等であ
る。また、フタロシアニンの中心核として全屈原子では
なく、３ｔＩｉ以上の原子価を有するハロゲン化金属で
あってもよい。無金運フタロシアニンや銅、コバルト、
鉛、亜鉛等の金属フタロシアニンが好ましい。さらに、
低ハ
【コゲン化フタロシアニンであってもよい。なお、
フタロシアニンは顔料としてよく知られている化合物で
あるが。 本発明、においで、どのような製法によって得られたフ
タロシアニンでもよい。また、フタロシアニンとしては
各結晶形を有するものが知られているが、フタロシアニ
ンの結晶形としては３例えば、α型、β型、Ｔ型、δ型
、ε型、Ｘ型等の結晶形である。 フタロシアニン光導電体の製法の１例としては１特公昭
４０−２７８０号、特開昭４９−５９１３６号、特開昭
５８−１６６３５５号等に記載されているが、これのみ
に限定されるものではない。なお、これらの方法に記載
されているフタロシアニン誘導体としては、フタロシア
ニン合成時に、フタロシアニン原料となるフタロニＩ・
ジル。フタル酸５無水フタル酸、フタルイミド等として
。 ベンゼン核が置換基を有するものを用いて３合成する。 またはフタロシアニンを後から変成することにより置換
基を導入することができる。また。 フタロシアニン誘導体のフタロシアニンとしては無全屈
フタロシアニンまたは銅、鉄、コバルトニッケル、マグ
ネシウム、カルシウム、ナトリウム、リチウム１アルミ
ニウム等の全屈フクロシアニンである。 本発明に係わるアクリル系樹脂は一般式（１）で表され
る単量体、または該単量体の酸塩１５〜１００モル％と
他の重合可能な単量体８５〜０モル％とを重合して得ら
れるアクリル系樹脂である。なお、このアクリル系樹脂
は、一般に酸性水溶液に可溶で、中性水溶液またはアル
カリ水溶液には不溶である。また、該アクリル系樹脂は
無色である。 前記一般式（１）で表される単量体としては。 アクリル酸またはメタクリル酸の七ノーまたはジメチル
アミンエチルエステル、モノ−またはジエチルアミノエ
チルエステル、モノ−またはジ−ｎ−プロピルアミノエ
チルエステル、Ｌ−ブチルアミノエチルエステル、モノ
−またはジシクロへキシルアミノエチルエステル、ピペ
リジノエチルエステルまたは、これらの酸塩が使用でき
る。 他の重合可能な単量体としては１例えば、アクリル酸ま
たはメタクリル酸のアルキルエステル類、アクリル酸ま
たはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル類、ア
クリルアミド類、メタクリル酸スルボプロピルナトリウ
ム塩、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルケトン、酢酸ビ
ニル。 プロピオン酸ビニル等が使用できる。 フタロシアニンに対するアクリル系樹脂の処理方法とし
ては、アクリル系樹脂の酸性水溶液をフタロシアニンの
水性スラリー等に添加し、均一に攪拌後、アルカリ、例
えばアンモニア、苛性アルカリ、を加えて、中性ないし
アルカリ性にする。 またはアクリル系樹脂のエマルジョンを用いて処理する
こともできる。フタロシアニンに対しアクリル系出樹脂
を０．５〜５０ｆｆＺ量％、好ましくは１〜３０重量％
被覆する。 上記したような処理方法で得られた光導電体材料が、結
着剤樹脂と共に塗料化されたとき、塗料の粘度が低く構
造粘性を示す傾向が小さい等良好な流動性を示し、さら
に非凝集性であるため、優れた保存安定性を有し、かつ
この光半導体材料から得られた電子写真感光体は良好な
電子写真特性を有することは、工業上極めて優位である
。光感度、繰り返しによる感度の安定性等の電子写真特
性は、硫化カドミウム等の光導電体材料と同程度の光感
度等を得ることができ、さらにはそれ以上の耐光性も得
られる。 本発明の光半導体材料はこのまま単独で結着剤樹脂等と
共に感光層を形成してもよい。さらに。 場合によっては他のフタロシアニン系光半導体材料や他
の光半導体材料２通常の増感剤を併用することも可能で
ある。 また本発明による光導電体材料は、電荷移動材料として
知られているヒドラゾン系、オキサジアゾール系、トリ
フェニルメタン系、ピラゾロン系、スチリル系等の化合
物と単一層内で併用したり、積層にした機能分離型によ
っても使用することができる。 ざらに、必要に応じてフタロシアニン１００重量部に対
し、酸化防止剤０．０１〜３０重量部併用することもで
きる。 本発明の光導電体材料を電子写真感光体として使用する
には結着剤樹脂、／８剤等と共に、ボールミル、アトラ
イター等の混線分散機で均一に分＋１＆させ、導電性支
持体上に塗布して、感光層を形成する。なお１本発明の
光導電体材料を使用した電子写真感光体では本発明によ
る感光層だけの電子写真感光体は勿論、バリヤ一層、絶
縁層、他の光導電体材料の感光層を積層した電子写真感
光体であってもよい。 結着剤樹脂としてはメラミン樹脂、エポキシ樹脂、ケイ
素樹脂、ボリウレクン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリ
ル樹脂、キシレン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体樹脂、ポリカーボネー！・樹脂、繊維素誘導体などの
体積固有抵抗が１０′ＩΩｃｍ以上の絶縁性を有する結
着剤樹脂の】種または２種以上である。 この光導電体材料を電子写真感光体に通電用いられるア
ルミニウム板、導電処理した紙、プラスチ・７クフイル
ムなどのシート状またはシリンダー状などの導電性支持
体上に塗布等により施し、感光層を形成する。塗布方法
としては、必要ならば光導電体材料に溶剤を加えて粘度
を調整し、エアードクターコーター、プレートコーター
、ロッドコーク−、リバースロールコータ−、スプレー
コーター、ポットコーター、スプレーコーター等の塗布
方式で被膜形成を行う。弘布後、感光眉として十分な（
１１電電位がイ」与されるようになるまで適当な乾燥を
行う。 また本発明による感光体は１通常、樹脂／光導電体素子
が重量比で１以上であり１例えば、酸化亜鉛を用いた感
光体の場合に比べ樹脂量が多く。 被膜の物理的強度があり、可視性に冨む。また勇電性支
持体との接着力が大きい、耐温性、耐湿性が良好である
。経時変化が少ない、毒性上の問題がない、製造が容易
であり安価である等の実用上優れた特徴を持つ。 なお１本発明の光導電体材料を用いた電子写真感光体を
使用する際に、光源は通雷のハロゲンランプ等の他、レ
ーザー光を用いることもできる。 以下１例をあげて本発明を説明する。例中「部」とは重
量部を示す。 実施例１ 四つロフラスコにイン１０ピルアルコール２４３部、ア
ブビスイソブチロニトリル２．４部を仕込み、窒素ガス
を通じながら８０°Ｃまで加熱する。次に、アクリル酸
メチル８６部とメタクリル酸ジメチルアミノエチル１５
７部よりなる混合物を滴下し、さらに加熱を続け、アゾ
ビスイソブチロニトリル２．４部を加える。重合率が９
５％以上になったら５０“Ｃ以下に冷却し、３７％塩酸
１００部に水５３７部加えたものを加える。得られた樹
脂溶液を蒸留フラスコに移し、前記使用のイン１０ピル
アルコールの９５％を留出する。本４ＡＪ 脂熔液は固
形分２７％、ｐＨ２，１であった。 （ｂ）フタロシアニンの処理 銅フタロシアニフ１０部およびテトラニＩ−銅フタロシ
アニン０．２部を硫酸にてアシッドペースティングする
ごとによって得るられたα型鋼フタロシアニン１０部を
含む水性ペースト１００部に上記（ａ）の樹脂溶液ｌｏ
５ｉｌｓを加える。９０℃まで昇温した後、希アンモ
ニア水溶液を加えてｐＨ９とし、約１時間かきまぜた後
、濾過し中性まで洗浄し、乾燥する。 （Ｃ）電子写真感光体の製造 上記（ｂ）の銅フタロシアニン １部 ジエチルアミノヘンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン
３部 アクリルポリオール（武田薬品工業０１製タケラックＡ
−７０２） ３．６部 エポキシ樹脂（シェル化学社製エポン１００７）０．５
部 キシレン １．２部 セロソルブアセテート１．２部 上記組成物を磁性ボールミルにて４８時間混練して光導
電性組成物を得た。なお、この光導電性組成物の保存安
定性は３ケ月経過後でも凝集等の変化が見られず、良好
であった。 電子写真特性の試験は、この光導電性組成物を厚さ５μ
のアルミニウム箔と７５μのポリエステルフィルムとの
ラミネートフィルムのアルミニウム上に乾燥膜厚が８μ
になるようにロールコートし、１１０℃に均一に加熱さ
れたオーブン中に１時間置き、電子写真感光体とした。 こうして得られ電子写真感光体を環境を変えて、＋５，
７ＫＶ。 コロナギーｔ’７プ１０ｗｍ、１０ｍ／ｒｎ ｉ ｎの
帯電スピードでコロナ放電を与え、放電停止後１０秒後
に２８５４°にのタングステン光源にてｌ Ｑ １．ｕ
ｘの照度で露光した。この時の露光直前の電位が５０％
低下するのに要した光の照射量を感度とした。この様に
して測定したサンプルの最大表面帯電量、暗減衰率、感
度、残留電位を測定したところ、以下の表とおりとなり
、帯電性、感度ともに実用に十分な値であった。 （環境条件の上は温度、下は湿度を示す。）さらにこの
サンプルについて、帯電・露光を繰り返し行い、感度の
変化を測定した結果、繰り返し安定性に優れた感光体で
あり、硫化カドミウム感光体の光感度に匹敵する値を示
した。また上記感光体をプラス帯電させ、ポジ像のテス
トパターンで白色露光後、マイナス帯電現像ｉ・ナーで
現像することにより、いずれも１〜１．５Ｌｕに・ｓｅ
ｃの露光量でテストパターンに忠実で、しかも鮮明なコ
ントラストの優れた画像が得られた。 比較例１ 実施例１の光導電性組成物において処理していないα型
銅フタロシアニンを使用して光導電性組成物を作り、実
施例１と同様に試験したところ。 ２０℃、１０〜８５％湿度の条件下では実施例１と同様
な結果を示したものの、４０℃以上、湿度８５％以上の
条件では最大表面電位が２００Ｖに下がり、実用上問題
であっ。 実施例２〜３ 実施例１において（ｂ）で使用するフタロシアニンを。 粗製銅フタロシアニンをアシッドペースティングしたも
の（実施例２） ε型銅フタロシアニン（実施例３） に変えて、実施例１と同様に試験したところ、実施例１
に近い、良好な結果が得られた。 実施例４ 実施例１の（ａ）と同様に、メタノール６１０部、過酸
化ヘンジイル３．３部を仕込み、加熱し、スチレン５２
部、メタクリル酸ジエチルアミノエチル塩酸塩２４４部
５アクリル酸エチル４０部よりなる混合物を滴下し５以
下実施例１の（ａ）と同様にして、固形分２１％の樹脂
溶液を得る。 フタロシアニンの処理として、α型銅フタロシアニン、
β型銅フタロシアニン、ε型銅フタロシアニンのいずれ
かを使用して処理した。 得られた処理フタロシアニンを用いて。 処理フタロシアニン １０部 ２．２−メチレンビス（４−エチル−５−ｔｅｒＬ−ブ
チルフェノール） ０．５部 ポリエステル樹脂（東洋結膜Ｖｙｌｏｎ ＲＶ−２００
＞ ５０部 テトラヒドロフラン ２０部 トルエン ２０部 の光導電性組成物とシフ、他は実施例１と同様にして電
子写真感光体を作り、試験したところ、下記の表に示す
ように、いずれのフタロシアニンにおいても５良好な結
果が得られた。 （測定結果において、上段−α型、中段−β型。 下段−ε型銅フタロシアニン、をそれぞれ示す。 ） 特許出願人 東洋インキ製造株式会社 ミノルタカメラ株式会社 第１頁の続き ０発 明 者 桂 宏 光 ○発明者植１）秀昭 ＠発明者中村 昭裕 東京都中央区京橋２丁目３番１３号 東洋インキ製造株
式会社内 大阪市東区安土町２丁目３幡地 大阪国際ビル ミノル
タカメラ内 大阪市東区安土町２丁目３ｍ地 大阪国際ビル ミノル
タカメラ内
フタロシアニンは顔料としてよく知られている化合物で
あるが。 本発明、においで、どのような製法によって得られたフ
タロシアニンでもよい。また、フタロシアニンとしては
各結晶形を有するものが知られているが、フタロシアニ
ンの結晶形としては３例えば、α型、β型、Ｔ型、δ型
、ε型、Ｘ型等の結晶形である。 フタロシアニン光導電体の製法の１例としては１特公昭
４０−２７８０号、特開昭４９−５９１３６号、特開昭
５８−１６６３５５号等に記載されているが、これのみ
に限定されるものではない。なお、これらの方法に記載
されているフタロシアニン誘導体としては、フタロシア
ニン合成時に、フタロシアニン原料となるフタロニＩ・
ジル。フタル酸５無水フタル酸、フタルイミド等として
。 ベンゼン核が置換基を有するものを用いて３合成する。 またはフタロシアニンを後から変成することにより置換
基を導入することができる。また。 フタロシアニン誘導体のフタロシアニンとしては無全屈
フタロシアニンまたは銅、鉄、コバルトニッケル、マグ
ネシウム、カルシウム、ナトリウム、リチウム１アルミ
ニウム等の全屈フクロシアニンである。 本発明に係わるアクリル系樹脂は一般式（１）で表され
る単量体、または該単量体の酸塩１５〜１００モル％と
他の重合可能な単量体８５〜０モル％とを重合して得ら
れるアクリル系樹脂である。なお、このアクリル系樹脂
は、一般に酸性水溶液に可溶で、中性水溶液またはアル
カリ水溶液には不溶である。また、該アクリル系樹脂は
無色である。 前記一般式（１）で表される単量体としては。 アクリル酸またはメタクリル酸の七ノーまたはジメチル
アミンエチルエステル、モノ−またはジエチルアミノエ
チルエステル、モノ−またはジ−ｎ−プロピルアミノエ
チルエステル、Ｌ−ブチルアミノエチルエステル、モノ
−またはジシクロへキシルアミノエチルエステル、ピペ
リジノエチルエステルまたは、これらの酸塩が使用でき
る。 他の重合可能な単量体としては１例えば、アクリル酸ま
たはメタクリル酸のアルキルエステル類、アクリル酸ま
たはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル類、ア
クリルアミド類、メタクリル酸スルボプロピルナトリウ
ム塩、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルケトン、酢酸ビ
ニル。 プロピオン酸ビニル等が使用できる。 フタロシアニンに対するアクリル系樹脂の処理方法とし
ては、アクリル系樹脂の酸性水溶液をフタロシアニンの
水性スラリー等に添加し、均一に攪拌後、アルカリ、例
えばアンモニア、苛性アルカリ、を加えて、中性ないし
アルカリ性にする。 またはアクリル系樹脂のエマルジョンを用いて処理する
こともできる。フタロシアニンに対しアクリル系出樹脂
を０．５〜５０ｆｆＺ量％、好ましくは１〜３０重量％
被覆する。 上記したような処理方法で得られた光導電体材料が、結
着剤樹脂と共に塗料化されたとき、塗料の粘度が低く構
造粘性を示す傾向が小さい等良好な流動性を示し、さら
に非凝集性であるため、優れた保存安定性を有し、かつ
この光半導体材料から得られた電子写真感光体は良好な
電子写真特性を有することは、工業上極めて優位である
。光感度、繰り返しによる感度の安定性等の電子写真特
性は、硫化カドミウム等の光導電体材料と同程度の光感
度等を得ることができ、さらにはそれ以上の耐光性も得
られる。 本発明の光半導体材料はこのまま単独で結着剤樹脂等と
共に感光層を形成してもよい。さらに。 場合によっては他のフタロシアニン系光半導体材料や他
の光半導体材料２通常の増感剤を併用することも可能で
ある。 また本発明による光導電体材料は、電荷移動材料として
知られているヒドラゾン系、オキサジアゾール系、トリ
フェニルメタン系、ピラゾロン系、スチリル系等の化合
物と単一層内で併用したり、積層にした機能分離型によ
っても使用することができる。 ざらに、必要に応じてフタロシアニン１００重量部に対
し、酸化防止剤０．０１〜３０重量部併用することもで
きる。 本発明の光導電体材料を電子写真感光体として使用する
には結着剤樹脂、／８剤等と共に、ボールミル、アトラ
イター等の混線分散機で均一に分＋１＆させ、導電性支
持体上に塗布して、感光層を形成する。なお１本発明の
光導電体材料を使用した電子写真感光体では本発明によ
る感光層だけの電子写真感光体は勿論、バリヤ一層、絶
縁層、他の光導電体材料の感光層を積層した電子写真感
光体であってもよい。 結着剤樹脂としてはメラミン樹脂、エポキシ樹脂、ケイ
素樹脂、ボリウレクン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリ
ル樹脂、キシレン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体樹脂、ポリカーボネー！・樹脂、繊維素誘導体などの
体積固有抵抗が１０′ＩΩｃｍ以上の絶縁性を有する結
着剤樹脂の】種または２種以上である。 この光導電体材料を電子写真感光体に通電用いられるア
ルミニウム板、導電処理した紙、プラスチ・７クフイル
ムなどのシート状またはシリンダー状などの導電性支持
体上に塗布等により施し、感光層を形成する。塗布方法
としては、必要ならば光導電体材料に溶剤を加えて粘度
を調整し、エアードクターコーター、プレートコーター
、ロッドコーク−、リバースロールコータ−、スプレー
コーター、ポットコーター、スプレーコーター等の塗布
方式で被膜形成を行う。弘布後、感光眉として十分な（
１１電電位がイ」与されるようになるまで適当な乾燥を
行う。 また本発明による感光体は１通常、樹脂／光導電体素子
が重量比で１以上であり１例えば、酸化亜鉛を用いた感
光体の場合に比べ樹脂量が多く。 被膜の物理的強度があり、可視性に冨む。また勇電性支
持体との接着力が大きい、耐温性、耐湿性が良好である
。経時変化が少ない、毒性上の問題がない、製造が容易
であり安価である等の実用上優れた特徴を持つ。 なお１本発明の光導電体材料を用いた電子写真感光体を
使用する際に、光源は通雷のハロゲンランプ等の他、レ
ーザー光を用いることもできる。 以下１例をあげて本発明を説明する。例中「部」とは重
量部を示す。 実施例１ 四つロフラスコにイン１０ピルアルコール２４３部、ア
ブビスイソブチロニトリル２．４部を仕込み、窒素ガス
を通じながら８０°Ｃまで加熱する。次に、アクリル酸
メチル８６部とメタクリル酸ジメチルアミノエチル１５
７部よりなる混合物を滴下し、さらに加熱を続け、アゾ
ビスイソブチロニトリル２．４部を加える。重合率が９
５％以上になったら５０“Ｃ以下に冷却し、３７％塩酸
１００部に水５３７部加えたものを加える。得られた樹
脂溶液を蒸留フラスコに移し、前記使用のイン１０ピル
アルコールの９５％を留出する。本４ＡＪ 脂熔液は固
形分２７％、ｐＨ２，１であった。 （ｂ）フタロシアニンの処理 銅フタロシアニフ１０部およびテトラニＩ−銅フタロシ
アニン０．２部を硫酸にてアシッドペースティングする
ごとによって得るられたα型鋼フタロシアニン１０部を
含む水性ペースト１００部に上記（ａ）の樹脂溶液ｌｏ
５ｉｌｓを加える。９０℃まで昇温した後、希アンモ
ニア水溶液を加えてｐＨ９とし、約１時間かきまぜた後
、濾過し中性まで洗浄し、乾燥する。 （Ｃ）電子写真感光体の製造 上記（ｂ）の銅フタロシアニン １部 ジエチルアミノヘンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン
３部 アクリルポリオール（武田薬品工業０１製タケラックＡ
−７０２） ３．６部 エポキシ樹脂（シェル化学社製エポン１００７）０．５
部 キシレン １．２部 セロソルブアセテート１．２部 上記組成物を磁性ボールミルにて４８時間混練して光導
電性組成物を得た。なお、この光導電性組成物の保存安
定性は３ケ月経過後でも凝集等の変化が見られず、良好
であった。 電子写真特性の試験は、この光導電性組成物を厚さ５μ
のアルミニウム箔と７５μのポリエステルフィルムとの
ラミネートフィルムのアルミニウム上に乾燥膜厚が８μ
になるようにロールコートし、１１０℃に均一に加熱さ
れたオーブン中に１時間置き、電子写真感光体とした。 こうして得られ電子写真感光体を環境を変えて、＋５，
７ＫＶ。 コロナギーｔ’７プ１０ｗｍ、１０ｍ／ｒｎ ｉ ｎの
帯電スピードでコロナ放電を与え、放電停止後１０秒後
に２８５４°にのタングステン光源にてｌ Ｑ １．ｕ
ｘの照度で露光した。この時の露光直前の電位が５０％
低下するのに要した光の照射量を感度とした。この様に
して測定したサンプルの最大表面帯電量、暗減衰率、感
度、残留電位を測定したところ、以下の表とおりとなり
、帯電性、感度ともに実用に十分な値であった。 （環境条件の上は温度、下は湿度を示す。）さらにこの
サンプルについて、帯電・露光を繰り返し行い、感度の
変化を測定した結果、繰り返し安定性に優れた感光体で
あり、硫化カドミウム感光体の光感度に匹敵する値を示
した。また上記感光体をプラス帯電させ、ポジ像のテス
トパターンで白色露光後、マイナス帯電現像ｉ・ナーで
現像することにより、いずれも１〜１．５Ｌｕに・ｓｅ
ｃの露光量でテストパターンに忠実で、しかも鮮明なコ
ントラストの優れた画像が得られた。 比較例１ 実施例１の光導電性組成物において処理していないα型
銅フタロシアニンを使用して光導電性組成物を作り、実
施例１と同様に試験したところ。 ２０℃、１０〜８５％湿度の条件下では実施例１と同様
な結果を示したものの、４０℃以上、湿度８５％以上の
条件では最大表面電位が２００Ｖに下がり、実用上問題
であっ。 実施例２〜３ 実施例１において（ｂ）で使用するフタロシアニンを。 粗製銅フタロシアニンをアシッドペースティングしたも
の（実施例２） ε型銅フタロシアニン（実施例３） に変えて、実施例１と同様に試験したところ、実施例１
に近い、良好な結果が得られた。 実施例４ 実施例１の（ａ）と同様に、メタノール６１０部、過酸
化ヘンジイル３．３部を仕込み、加熱し、スチレン５２
部、メタクリル酸ジエチルアミノエチル塩酸塩２４４部
５アクリル酸エチル４０部よりなる混合物を滴下し５以
下実施例１の（ａ）と同様にして、固形分２１％の樹脂
溶液を得る。 フタロシアニンの処理として、α型銅フタロシアニン、
β型銅フタロシアニン、ε型銅フタロシアニンのいずれ
かを使用して処理した。 得られた処理フタロシアニンを用いて。 処理フタロシアニン １０部 ２．２−メチレンビス（４−エチル−５−ｔｅｒＬ−ブ
チルフェノール） ０．５部 ポリエステル樹脂（東洋結膜Ｖｙｌｏｎ ＲＶ−２００
＞ ５０部 テトラヒドロフラン ２０部 トルエン ２０部 の光導電性組成物とシフ、他は実施例１と同様にして電
子写真感光体を作り、試験したところ、下記の表に示す
ように、いずれのフタロシアニンにおいても５良好な結
果が得られた。 （測定結果において、上段−α型、中段−β型。 下段−ε型銅フタロシアニン、をそれぞれ示す。 ） 特許出願人 東洋インキ製造株式会社 ミノルタカメラ株式会社 第１頁の続き ０発 明 者 桂 宏 光 ○発明者植１）秀昭 ＠発明者中村 昭裕 東京都中央区京橋２丁目３番１３号 東洋インキ製造株
式会社内 大阪市東区安土町２丁目３幡地 大阪国際ビル ミノル
タカメラ内 大阪市東区安土町２丁目３ｍ地 大阪国際ビル ミノル
タカメラ内
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ■、ソフタ１シアニンを結着剤樹脂に分散させてなる感
光層を有する電子写真感光体において、フタロシアニン
として５ 一般式 ％式％ （式中、Ｒ１，Ｒｚはそれぞれ独立に水素原子。 アルキル基、アリール基、ジクロフルキル基、またはＲ
１とＲｚとが窒素原子を含むヘテロ環を形成している−
にの、Ｒ３は水素原子またはメチル基、ｎは１以上の整
数、それぞれ示す。）で表される単量体または該単量体
の酸塩を少なくとも１５モル％以上用いて重合して得ら
れたアクリル系樹脂で処理したフタロシアニンを用いる
ことを特徴とする電子写真感光体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59060866A JPS60205455A (ja) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | 電子写真感光体 |
| US06/715,985 US4618554A (en) | 1984-03-30 | 1985-03-26 | Electrophotographic photoreceptor having photosensitive layer made of a phthalocyanine treated with an acrylic resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59060866A JPS60205455A (ja) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60205455A true JPS60205455A (ja) | 1985-10-17 |
| JPH0359425B2 JPH0359425B2 (ja) | 1991-09-10 |
Family
ID=13154737
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59060866A Granted JPS60205455A (ja) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | 電子写真感光体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4618554A (ja) |
| JP (1) | JPS60205455A (ja) |
Families Citing this family (3)
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|---|---|---|---|---|
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| US5087540A (en) * | 1989-07-13 | 1992-02-11 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Phthalocyanine photosensitive materials for electrophotography and processes for making the same |
| US5536611A (en) * | 1995-03-31 | 1996-07-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Dispersing polymers for phthalocyanine pigments used in organic photoconductors |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3816118A (en) * | 1964-06-15 | 1974-06-11 | Xerox Corp | Electrophotographic element containing phthalocyanine |
| US3413226A (en) * | 1966-05-09 | 1968-11-26 | Lubrizol Corp | Fluorine-containing copolymers |
| US4520088A (en) * | 1982-01-14 | 1985-05-28 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Method for making printing plates |
| JPS58166355A (ja) * | 1982-03-29 | 1983-10-01 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | フタロシアニン系光導電体素子組成物およびこれを用いた電子写真感光体 |
-
1984
- 1984-03-30 JP JP59060866A patent/JPS60205455A/ja active Granted
-
1985
- 1985-03-26 US US06/715,985 patent/US4618554A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4618554A (en) | 1986-10-21 |
| JPH0359425B2 (ja) | 1991-09-10 |
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