JPS6258638B2 - - Google Patents
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- JPS6258638B2 JPS6258638B2 JP56156604A JP15660481A JPS6258638B2 JP S6258638 B2 JPS6258638 B2 JP S6258638B2 JP 56156604 A JP56156604 A JP 56156604A JP 15660481 A JP15660481 A JP 15660481A JP S6258638 B2 JPS6258638 B2 JP S6258638B2
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Description
本発明は、二液を予め混合することなく夫々の
被着体に別々に塗布した後該被着体を貼り合わせ
ることによつても室温で速やかに硬化し得る二液
性非混合型接着剤を用いた接着方法に関する。 従来より、ラジカル重合性アクリル系単量体と
エラストマーと重合触媒とを含有する二液性非混
合型接着剤が知られており、常温でも優れた接着
性能を発揮する点、二液を予め混合してから被着
体に塗布する必要がない点で注目されている。 しかして二液の夫々の組成には種々の組合せが
あり、例えば、一方にアクリル系単量体とエアス
トマーとそれ単独ではアクリル系単量体を重合し
得ない重合触媒を含有させ他方に前記重合触媒の
存在下でアクリル系単量体を重合させる他の重合
触媒即ち硬化剤を含有せしめる主剤―プライマー
型の他、例えば、両液共にアクリル系単量体とエ
ラストマーとを含有し一方に重合触媒、他方に上
記硬化剤を含有せしめた二液主剤型とよばれるも
のも知られている。 しかして何れの場合も二液が空気の存在下に接
触して初めてアクリル系単量体が重合し接着剤全
体が硬化するようになされている。 従つて二液の夫々を別々に被着体に塗布した後
該被着面同志を当接して接着する際に、アクリル
系単量体を含有した液が接着部からはみ出してし
まうと、中々硬化せず、ほこり等が付着したり、
垂直部分での液のタレが生じたりする場合があつ
た。 本発明は上述の二液性非混合剤の欠点を解消す
る接着方法を提供することを目的とするものであ
りその要旨は、互いに接触すると反応して硬化す
るＡ，Ｂ両成分からなる二液性非混合型接着剤の
ラジカル重合性単量体と光増感剤とを含有するＡ
成分を被着体ａに塗布しＢ成分を被着体ｂに塗布
した後、被着体ａとｂの前記塗布面同志を当接し
た際に該当接部からはみ出したＡ成分に光を照射
して該はみ出し部分を硬化せしめることを特徴と
する接着方法に存する。 本発明において用いられる接着剤のＡ成分に含
有されるラジカル重合性単量体としては、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、アクリ
ロニトリル、メタアクリロニトリル、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ブチルメタクリ
レート、シクロヘキシルメタクリレート、ヘキシ
ルメタクリレート、２―エチルヘキシルメタクリ
レート、デシルメタクリレート、ラウリルメタク
リレート、ブチルアクリレート、シクロヘキシル
アクリレート、ヘキシルアクリレート、２―エチ
ルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、
ラウリルアクリレート、トリメチロールプロバン
トリアクリレート、トリメチロールプロバンメタ
クリレート、メタクリル酸、アクリル酸、グリシ
ルジルメタクリレート、イタコン酸、エチレング
リコール及び高級グリコールのアクリレート及び
メタクリレートなどの他、一般式 （式中R1及びR2は夫々Ｈ又はCH3であり、ｎ
は０又は１である。）で示される化合物、即ちジ
シクロペンテニルアクリレート
被着体に別々に塗布した後該被着体を貼り合わせ
ることによつても室温で速やかに硬化し得る二液
性非混合型接着剤を用いた接着方法に関する。 従来より、ラジカル重合性アクリル系単量体と
エラストマーと重合触媒とを含有する二液性非混
合型接着剤が知られており、常温でも優れた接着
性能を発揮する点、二液を予め混合してから被着
体に塗布する必要がない点で注目されている。 しかして二液の夫々の組成には種々の組合せが
あり、例えば、一方にアクリル系単量体とエアス
トマーとそれ単独ではアクリル系単量体を重合し
得ない重合触媒を含有させ他方に前記重合触媒の
存在下でアクリル系単量体を重合させる他の重合
触媒即ち硬化剤を含有せしめる主剤―プライマー
型の他、例えば、両液共にアクリル系単量体とエ
ラストマーとを含有し一方に重合触媒、他方に上
記硬化剤を含有せしめた二液主剤型とよばれるも
のも知られている。 しかして何れの場合も二液が空気の存在下に接
触して初めてアクリル系単量体が重合し接着剤全
体が硬化するようになされている。 従つて二液の夫々を別々に被着体に塗布した後
該被着面同志を当接して接着する際に、アクリル
系単量体を含有した液が接着部からはみ出してし
まうと、中々硬化せず、ほこり等が付着したり、
垂直部分での液のタレが生じたりする場合があつ
た。 本発明は上述の二液性非混合剤の欠点を解消す
る接着方法を提供することを目的とするものであ
りその要旨は、互いに接触すると反応して硬化す
るＡ，Ｂ両成分からなる二液性非混合型接着剤の
ラジカル重合性単量体と光増感剤とを含有するＡ
成分を被着体ａに塗布しＢ成分を被着体ｂに塗布
した後、被着体ａとｂの前記塗布面同志を当接し
た際に該当接部からはみ出したＡ成分に光を照射
して該はみ出し部分を硬化せしめることを特徴と
する接着方法に存する。 本発明において用いられる接着剤のＡ成分に含
有されるラジカル重合性単量体としては、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、アクリ
ロニトリル、メタアクリロニトリル、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ブチルメタクリ
レート、シクロヘキシルメタクリレート、ヘキシ
ルメタクリレート、２―エチルヘキシルメタクリ
レート、デシルメタクリレート、ラウリルメタク
リレート、ブチルアクリレート、シクロヘキシル
アクリレート、ヘキシルアクリレート、２―エチ
ルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、
ラウリルアクリレート、トリメチロールプロバン
トリアクリレート、トリメチロールプロバンメタ
クリレート、メタクリル酸、アクリル酸、グリシ
ルジルメタクリレート、イタコン酸、エチレング
リコール及び高級グリコールのアクリレート及び
メタクリレートなどの他、一般式 （式中R1及びR2は夫々Ｈ又はCH3であり、ｎ
は０又は１である。）で示される化合物、即ちジ
シクロペンテニルアクリレート
【式】ジシクロペン
テニルメタクリレート、２―ジシクロペンテノキ
シエチルアクリレート ２―ジシクロペンテノキシエチルメタクリレート
等が挙げられ、これらほ単独で又は適宜組合わせ
て用いられる。 上記一般式で示される単量体やイソデシルメタ
クリレート等は、臭気が極めて少なく、反応性に
富むという点で優れた接着剤をを提供し得るもの
であるが、一方沸点が高い為被着材からはみ出し
た場合は長時間に亘つて蒸発することなくべとつ
いた状態が続くので、本発明方法を用いるのが効
果的である。 本発明においてＡ成分に用いる光増感剤の好適
な例としては、ベンゾイン、ベンゾインアルキル
エーテル、αフエニルベンゾイン、ベンジル、ベ
ンゾフエノン、アセトフエノン、ジアセチル、ア
ントラキノン、アントラキノン誘導体、ミヒラー
ケトン等の有機カルボニル化合物；アゾビスイソ
ブチロニトリル、アゾジベンゾイル、アゾメタ
ン、アゾ―２―４―ジメチル―４―メトキシバレ
ルロニトリル、１―アゾビス―１―シクロヘキサ
ンカルボニトリル、２・2′―アゾビスプロバン等
のアゾ化合物；ジベンゾチアゾニルスルフイド、
デシルフエニルスルフイド、ジスルフイド、１―
または２―ナフタレンスルホニルクロライド、
２・５―ナフタレンジスルホニルクロライド等の
硫黄含有化合物；四臭化炭素、四塩化炭素等のハ
ロゲン化合物；２・４―ジクロルベンゾイルパー
オキサイド、１―または２―ナフトイルパーオキ
サイド等の過酸化物；エオシン、エリスロシン、
アクリジン等の色素；硝酸ウラニル等が挙げられ
これらは単独で或いは適宜組合わせて使用するこ
とができる。光増感剤の使用量は少な過ぎると上
記ラジカル重合性単量体の後述するエラストマー
へのグラフト重合或いは単量体の単独重合が極め
て緩慢となり実用上不利であり、又多過ぎても特
に増感作用が増大するわけではなく不経済である
ので通常全組成物中の0.005〜５％好ましくは
0.05〜１％の範囲内で用いられる。 本発明において用いられるエラストマーとして
は従来公知の合成ゴム及び天然ゴムが広く用いら
れるが、上記ラジカル重合性単量体と反応して接
着性能を高め得る点で、上記光増感剤と後述する
重合触媒の作用によりラジカルを発生し易いもの
が好適であり、これらのエラストマーは上記重合
性単量体が含有されているＡ成分にのみ含有せし
めることが多いが重合性単量体を有しないＢ成分
に含有せしめてもよい。或いはエラストマーと重
合性単量体とがＡ成分とＢ成分との両方に併用さ
れても良い。 エラストマーの具体例としては、フツ化ビニリ
デン／ヘキサフルオロプロペン重合体のようなフ
ルオロエラストマー；塩素化ポリエチレン；ポリ
クロロプレン、メタクリル酸メチル／クロロプレ
ン重合体のようなクロロプレン重合体；ビスフエ
ノールＡ／フマル酸ポリエステル、テレフタレー
トマレイン酸に基づくポリエステルのようなポリ
エステル重合体；塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体のような塩化ビニル重合体；ポリアクリル酸エ
チル、スチレン／アクリル酸エチル重合体、メタ
クリル酸ｎ―ブチル／メタクリル酸イソブチル重
合体のようなアクリル酸エステル重合体；ポリイ
ソプレン、ポリスチレン、スチレン／ブタジエン
ゴムのような炭化水素重合体；ポリエピクロロヒ
ドリンのようなポリアルキレンエーテル；エチレ
ン／酢酸ビニル重合体のような酢酸重合体；ポリ
テトラメチレンエーテルグリコール／２・４―ト
ルエンジイソシアナートポリウレタンのようなポ
リウレタン重合体；ブタジエン／アクリロニトリ
ルのようなアクリロニトリル重合体；クロロスル
ホン化ポリエチレンのようなクロロスルホン化重
合体等が挙げられる。 しかしてこれらのエラストマーは通常10000〜
1000000の分子量範囲のもので上記重合性単量体
に可溶なものが単独で又は組合わせて用いられ、
その使用量は重合性単量体100重量部に対し５〜
150重量部とするのが適度の粘度を保持し優れた
接着強度、特に剥離強度が得られる点で好適であ
る。エラストマーがＢ成分に含有される場合は、
適宜の溶媒に溶解されていることを必要とする。
その溶媒としては、ベンゼン・トルエン・キシレ
ン等の芳香族炭化水素、ジクロロエタン・トリク
ロロエチレン等のハロゲン化炭化水素、アセト
ン・メチルエチルケトン等のケトン系炭化水素等
の従来公知のものが単独で又は混合されて用いら
れる。 本発明に用いられる重合触媒としては、例え
ば、 (a) クメンハイドロパーオキサイド、ブチルハイ
ドロパーオキサイド、Ｐ―メタンハイドロパー
オキサイド等の有機ハイドロパーオキサイド；
ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケト
ンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
ｔ―ブチルパーベンゾエート等の有機パーオキ
サイド；過酸等の過酸化物 (b) ブチルアルデヒドとアニリン又はブチルアミ
ドとの縮合生成物等のアルデヒド―アミン縮合
物 (c) コバルト、ニツケル、マンガン又は鉄のナフ
テネート、オクトン酸銅、ヘキソン酸鉄等、遷
移金属の有機酸塩 (d) Ｎ，Ｎ―ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ―ジメチ
ルトルイジン等の第三アミン (e) チオ尿素、アセチルチオ尿素、テトラメチル
チオ尿素、ジエチルチオ尿素、エチレンチオ尿
素等のチオアミド化合物 等が挙げられ、これらは上記重合性単量体や上記
エラストマーの反応性の大小により単独で或いは
適宜組合わせて使用される。その好適な例として
は、(b)，(c)，(d)，(a)＋(b)，(a)＋(b)＋(c)，(a)＋(
c)，
(a)＋(d)（所謂レドツクス系触媒），(a)＋(d)＋(c)，
(a)＋(e)，(a)＋(e)＋(c)，(c)＋(d)等が挙げられる。 過酸化物(a)は最も良く用いられ、その使用量は
上記重合性単量体100重量部に対し通常0.01〜５
重量部とされ、多くの場合はエラストマーと重合
性単量と重合禁止剤と共に含有されてＡ成分を構
成し、他の重合触媒はＢ成分を構成する。又アル
デヒド―アミン縮物(b)を単独で用いる場合は重合
性単量体が含有されないＢ成分に含有せしめるの
がよい。(b)〜(e)の重合触媒は通常、接着剤組成物
中の10重量％以下にて使用され、塩化メチレン、
クロロホルム、四塩化炭素、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、アセトン、キシレ
ン、ベンゼン、トルエン、酢酸エチル、ノルマル
ヘキサン、シクロヘキサン等適宜の溶媒にて溶解
されて用いられる。 本発明において、通常上記過酸化物(a)と共にＡ
成分に含有される重合禁止剤としては、ハイドロ
キノン、メチルハイドロキノン、ハイドロキノキ
ノンモノメチルエーテル、２・６ズ―ｔ―ブチル
―４―メチルフエノール、２・５ジフエニル―Ｐ
ベンゾキノン、モノ―ｔ―ブチル―Ｐ―ベンゾキ
ノン等の他、通常よく知られているラジカル重合
禁止剤が広く用いられる。これら重合禁止剤の使
用量は上記重合性単量体100重量部に対し0.05〜
２重量部が適当である。量が少な過ぎる場合は貯
蔵安定性が悪くなり、量が多過ぎる場合は接着性
能に悪影響を及ぼすこととなる。 本発明においてはエラストマーとしてクロロス
ルホン化ポリエチレンやクロロプレンを用いる場
合で遊離の塩素が発生する虞れがある場合は、塩
素原子捕獲剤としてエポキシ化合物（例えばシエ
ル社製エピコート＃828等）やジエチルチオカル
バミン酸亜塩（木内新興社製ノクセラーEZ等）
をゴム100重量部に対し0.1〜５重量部加えるのが
好ましい。 又、ジメタクル酸１・３ブチレンの如く上記エ
ラストマーと相溶性の良いジメタクリル酸のエス
テルを例えば上記アクリル系単量体100重量部に
対し約20重量部以下の範囲でＡ又はＢ成分に含有
せしめると接着剤の耐熱性が更に増大する。 本発明により被着体を接着するには、二液性非
混合型接着剤のラジカル重合性単量体と光増感剤
とを含有する或る液をＡ成分と言い、他の液をＢ
成分と言うものとすると、例えば、クロロスルホ
ン化ポリエチレンのような反応性エラストマー、
重合禁止剤及び該重合禁止剤の存在下では重合性
単量体を重合し得ない重合触媒を含有するＡ成分
を被着体ａに塗布し、一方、Ａ成分と接触すると
重合性単量体を重合し接着剤全体を硬化し得る重
合触媒が含有されたＢ成分を被着体ｂに塗布す
る。次に被着体ａとｂの塗布面同志を当接すると
Ｂ成分の硬化剤とＡ成分の重合触媒の作用により
上記重合性単量体が反応性エラストマーにグラフ
ト重合して接着剤全体を硬化せしめる。 又被着体からはみ出したＡ成分に活性光線を照
射すると、光増感剤がラジカルを生起し重合性単
量体が反応性がエラストマーにグラフト重合して
はみ出し部分を硬化せしめる。 活性光線としては一般に1500〜7000Åの波長を
有するものが用いられ、その光源は光増感剤の種
類によつて使い分けられるが、通常、水銀灯、紫
外螢光灯、炭素アーク灯、タングステン灯、太陽
光線等が使用される。光照射時間はＡ成分の組成
にもよるが一般に数秒〜数十秒とされ長くても数
分で充分である。 接着剤として上記の主剤―プライマー型を用い
る場合は、Ｂ成分、即ちプライマーが被着体から
はみ出しても多くの場合は重合触媒自身には粘性
がないので、プライマーが溶媒を含有してなる場
合でも該溶媒が経時により乾燥してしまえば特に
問題とはならない。 接着剤として二液主剤型を用いる場合は、Ｂ成
分に重合性単量体とエラストマー又は両者の何れ
か一方かが含有されているのであるが、重合性単
量体が含有されかつＢ成分のはみ出しが予想され
る場合は予めＢ成分にも増感剤を含有せしめてお
いて（即ちこの場合は上述のＡ成分の定義によれ
ば二液共にＡ成分である。）、被着体ａ，ｂの当接
後に主剤―プライマー型の場合と同様にしてはみ
出し部分を硬化せしめるのである。 尚、本発明に用いる重合触媒として例えば上記
過酸化物を用いる場合は、上記光増感剤をＡ成分
に含有せしめなくても活性光線を長時間、例えば
数時間、Ａ成分に照射すればＡ成分中の重合性単
量体が重合する場合もあり得る。然し乍ら上記の
光増感剤を用いれば硬化に要する光照射の時間
は、光増感剤の種類、量、活性光線の種類、強さ
にもよるが数秒〜数分のオーダーで済むのであ
り、本発明においてはこの様に短時間の光照射で
Ａ成分を硬化せしめる作用を有する化合物のみを
光増感剤というものとする。 本発明方法は上述の通りの構成になされており
互に接触すると反応して硬化するＡ，Ｂ両成分か
らなる二液性非混合型接着剤のラジカル重合性単
量体と光増感剤とを含有するＡ成分を被着体ａに
塗布しＢ成分を被着体ｂに塗布した後、被着体ａ
とｂの前記塗布面同志を当接した際に該当接部か
らはみ出したＡ成分を、光の照射により簡便にし
かも急速に硬化することができるのである。 従つて本発明は被着体の構造、形状等により、
はみ出したＡ成分を拭き取ることは困難だが光の
照射が容易な場合等に適用すると効果的である。
又この場合特に、沸点が高いラジカル重合性単量
体がＡ成分に含有されていると被着体からはみ出
した部分が長時間に亘つて蒸発することなくべと
ついた状態が続くので、本発明は更に有用なもの
となる。 以下本発明の実施例を示す。単に部とあるのは
重量部を意味する。 実施例 １
シエチルアクリレート ２―ジシクロペンテノキシエチルメタクリレート
等が挙げられ、これらほ単独で又は適宜組合わせ
て用いられる。 上記一般式で示される単量体やイソデシルメタ
クリレート等は、臭気が極めて少なく、反応性に
富むという点で優れた接着剤をを提供し得るもの
であるが、一方沸点が高い為被着材からはみ出し
た場合は長時間に亘つて蒸発することなくべとつ
いた状態が続くので、本発明方法を用いるのが効
果的である。 本発明においてＡ成分に用いる光増感剤の好適
な例としては、ベンゾイン、ベンゾインアルキル
エーテル、αフエニルベンゾイン、ベンジル、ベ
ンゾフエノン、アセトフエノン、ジアセチル、ア
ントラキノン、アントラキノン誘導体、ミヒラー
ケトン等の有機カルボニル化合物；アゾビスイソ
ブチロニトリル、アゾジベンゾイル、アゾメタ
ン、アゾ―２―４―ジメチル―４―メトキシバレ
ルロニトリル、１―アゾビス―１―シクロヘキサ
ンカルボニトリル、２・2′―アゾビスプロバン等
のアゾ化合物；ジベンゾチアゾニルスルフイド、
デシルフエニルスルフイド、ジスルフイド、１―
または２―ナフタレンスルホニルクロライド、
２・５―ナフタレンジスルホニルクロライド等の
硫黄含有化合物；四臭化炭素、四塩化炭素等のハ
ロゲン化合物；２・４―ジクロルベンゾイルパー
オキサイド、１―または２―ナフトイルパーオキ
サイド等の過酸化物；エオシン、エリスロシン、
アクリジン等の色素；硝酸ウラニル等が挙げられ
これらは単独で或いは適宜組合わせて使用するこ
とができる。光増感剤の使用量は少な過ぎると上
記ラジカル重合性単量体の後述するエラストマー
へのグラフト重合或いは単量体の単独重合が極め
て緩慢となり実用上不利であり、又多過ぎても特
に増感作用が増大するわけではなく不経済である
ので通常全組成物中の0.005〜５％好ましくは
0.05〜１％の範囲内で用いられる。 本発明において用いられるエラストマーとして
は従来公知の合成ゴム及び天然ゴムが広く用いら
れるが、上記ラジカル重合性単量体と反応して接
着性能を高め得る点で、上記光増感剤と後述する
重合触媒の作用によりラジカルを発生し易いもの
が好適であり、これらのエラストマーは上記重合
性単量体が含有されているＡ成分にのみ含有せし
めることが多いが重合性単量体を有しないＢ成分
に含有せしめてもよい。或いはエラストマーと重
合性単量体とがＡ成分とＢ成分との両方に併用さ
れても良い。 エラストマーの具体例としては、フツ化ビニリ
デン／ヘキサフルオロプロペン重合体のようなフ
ルオロエラストマー；塩素化ポリエチレン；ポリ
クロロプレン、メタクリル酸メチル／クロロプレ
ン重合体のようなクロロプレン重合体；ビスフエ
ノールＡ／フマル酸ポリエステル、テレフタレー
トマレイン酸に基づくポリエステルのようなポリ
エステル重合体；塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体のような塩化ビニル重合体；ポリアクリル酸エ
チル、スチレン／アクリル酸エチル重合体、メタ
クリル酸ｎ―ブチル／メタクリル酸イソブチル重
合体のようなアクリル酸エステル重合体；ポリイ
ソプレン、ポリスチレン、スチレン／ブタジエン
ゴムのような炭化水素重合体；ポリエピクロロヒ
ドリンのようなポリアルキレンエーテル；エチレ
ン／酢酸ビニル重合体のような酢酸重合体；ポリ
テトラメチレンエーテルグリコール／２・４―ト
ルエンジイソシアナートポリウレタンのようなポ
リウレタン重合体；ブタジエン／アクリロニトリ
ルのようなアクリロニトリル重合体；クロロスル
ホン化ポリエチレンのようなクロロスルホン化重
合体等が挙げられる。 しかしてこれらのエラストマーは通常10000〜
1000000の分子量範囲のもので上記重合性単量体
に可溶なものが単独で又は組合わせて用いられ、
その使用量は重合性単量体100重量部に対し５〜
150重量部とするのが適度の粘度を保持し優れた
接着強度、特に剥離強度が得られる点で好適であ
る。エラストマーがＢ成分に含有される場合は、
適宜の溶媒に溶解されていることを必要とする。
その溶媒としては、ベンゼン・トルエン・キシレ
ン等の芳香族炭化水素、ジクロロエタン・トリク
ロロエチレン等のハロゲン化炭化水素、アセト
ン・メチルエチルケトン等のケトン系炭化水素等
の従来公知のものが単独で又は混合されて用いら
れる。 本発明に用いられる重合触媒としては、例え
ば、 (a) クメンハイドロパーオキサイド、ブチルハイ
ドロパーオキサイド、Ｐ―メタンハイドロパー
オキサイド等の有機ハイドロパーオキサイド；
ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケト
ンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
ｔ―ブチルパーベンゾエート等の有機パーオキ
サイド；過酸等の過酸化物 (b) ブチルアルデヒドとアニリン又はブチルアミ
ドとの縮合生成物等のアルデヒド―アミン縮合
物 (c) コバルト、ニツケル、マンガン又は鉄のナフ
テネート、オクトン酸銅、ヘキソン酸鉄等、遷
移金属の有機酸塩 (d) Ｎ，Ｎ―ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ―ジメチ
ルトルイジン等の第三アミン (e) チオ尿素、アセチルチオ尿素、テトラメチル
チオ尿素、ジエチルチオ尿素、エチレンチオ尿
素等のチオアミド化合物 等が挙げられ、これらは上記重合性単量体や上記
エラストマーの反応性の大小により単独で或いは
適宜組合わせて使用される。その好適な例として
は、(b)，(c)，(d)，(a)＋(b)，(a)＋(b)＋(c)，(a)＋(
c)，
(a)＋(d)（所謂レドツクス系触媒），(a)＋(d)＋(c)，
(a)＋(e)，(a)＋(e)＋(c)，(c)＋(d)等が挙げられる。 過酸化物(a)は最も良く用いられ、その使用量は
上記重合性単量体100重量部に対し通常0.01〜５
重量部とされ、多くの場合はエラストマーと重合
性単量と重合禁止剤と共に含有されてＡ成分を構
成し、他の重合触媒はＢ成分を構成する。又アル
デヒド―アミン縮物(b)を単独で用いる場合は重合
性単量体が含有されないＢ成分に含有せしめるの
がよい。(b)〜(e)の重合触媒は通常、接着剤組成物
中の10重量％以下にて使用され、塩化メチレン、
クロロホルム、四塩化炭素、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、アセトン、キシレ
ン、ベンゼン、トルエン、酢酸エチル、ノルマル
ヘキサン、シクロヘキサン等適宜の溶媒にて溶解
されて用いられる。 本発明において、通常上記過酸化物(a)と共にＡ
成分に含有される重合禁止剤としては、ハイドロ
キノン、メチルハイドロキノン、ハイドロキノキ
ノンモノメチルエーテル、２・６ズ―ｔ―ブチル
―４―メチルフエノール、２・５ジフエニル―Ｐ
ベンゾキノン、モノ―ｔ―ブチル―Ｐ―ベンゾキ
ノン等の他、通常よく知られているラジカル重合
禁止剤が広く用いられる。これら重合禁止剤の使
用量は上記重合性単量体100重量部に対し0.05〜
２重量部が適当である。量が少な過ぎる場合は貯
蔵安定性が悪くなり、量が多過ぎる場合は接着性
能に悪影響を及ぼすこととなる。 本発明においてはエラストマーとしてクロロス
ルホン化ポリエチレンやクロロプレンを用いる場
合で遊離の塩素が発生する虞れがある場合は、塩
素原子捕獲剤としてエポキシ化合物（例えばシエ
ル社製エピコート＃828等）やジエチルチオカル
バミン酸亜塩（木内新興社製ノクセラーEZ等）
をゴム100重量部に対し0.1〜５重量部加えるのが
好ましい。 又、ジメタクル酸１・３ブチレンの如く上記エ
ラストマーと相溶性の良いジメタクリル酸のエス
テルを例えば上記アクリル系単量体100重量部に
対し約20重量部以下の範囲でＡ又はＢ成分に含有
せしめると接着剤の耐熱性が更に増大する。 本発明により被着体を接着するには、二液性非
混合型接着剤のラジカル重合性単量体と光増感剤
とを含有する或る液をＡ成分と言い、他の液をＢ
成分と言うものとすると、例えば、クロロスルホ
ン化ポリエチレンのような反応性エラストマー、
重合禁止剤及び該重合禁止剤の存在下では重合性
単量体を重合し得ない重合触媒を含有するＡ成分
を被着体ａに塗布し、一方、Ａ成分と接触すると
重合性単量体を重合し接着剤全体を硬化し得る重
合触媒が含有されたＢ成分を被着体ｂに塗布す
る。次に被着体ａとｂの塗布面同志を当接すると
Ｂ成分の硬化剤とＡ成分の重合触媒の作用により
上記重合性単量体が反応性エラストマーにグラフ
ト重合して接着剤全体を硬化せしめる。 又被着体からはみ出したＡ成分に活性光線を照
射すると、光増感剤がラジカルを生起し重合性単
量体が反応性がエラストマーにグラフト重合して
はみ出し部分を硬化せしめる。 活性光線としては一般に1500〜7000Åの波長を
有するものが用いられ、その光源は光増感剤の種
類によつて使い分けられるが、通常、水銀灯、紫
外螢光灯、炭素アーク灯、タングステン灯、太陽
光線等が使用される。光照射時間はＡ成分の組成
にもよるが一般に数秒〜数十秒とされ長くても数
分で充分である。 接着剤として上記の主剤―プライマー型を用い
る場合は、Ｂ成分、即ちプライマーが被着体から
はみ出しても多くの場合は重合触媒自身には粘性
がないので、プライマーが溶媒を含有してなる場
合でも該溶媒が経時により乾燥してしまえば特に
問題とはならない。 接着剤として二液主剤型を用いる場合は、Ｂ成
分に重合性単量体とエラストマー又は両者の何れ
か一方かが含有されているのであるが、重合性単
量体が含有されかつＢ成分のはみ出しが予想され
る場合は予めＢ成分にも増感剤を含有せしめてお
いて（即ちこの場合は上述のＡ成分の定義によれ
ば二液共にＡ成分である。）、被着体ａ，ｂの当接
後に主剤―プライマー型の場合と同様にしてはみ
出し部分を硬化せしめるのである。 尚、本発明に用いる重合触媒として例えば上記
過酸化物を用いる場合は、上記光増感剤をＡ成分
に含有せしめなくても活性光線を長時間、例えば
数時間、Ａ成分に照射すればＡ成分中の重合性単
量体が重合する場合もあり得る。然し乍ら上記の
光増感剤を用いれば硬化に要する光照射の時間
は、光増感剤の種類、量、活性光線の種類、強さ
にもよるが数秒〜数分のオーダーで済むのであ
り、本発明においてはこの様に短時間の光照射で
Ａ成分を硬化せしめる作用を有する化合物のみを
光増感剤というものとする。 本発明方法は上述の通りの構成になされており
互に接触すると反応して硬化するＡ，Ｂ両成分か
らなる二液性非混合型接着剤のラジカル重合性単
量体と光増感剤とを含有するＡ成分を被着体ａに
塗布しＢ成分を被着体ｂに塗布した後、被着体ａ
とｂの前記塗布面同志を当接した際に該当接部か
らはみ出したＡ成分を、光の照射により簡便にし
かも急速に硬化することができるのである。 従つて本発明は被着体の構造、形状等により、
はみ出したＡ成分を拭き取ることは困難だが光の
照射が容易な場合等に適用すると効果的である。
又この場合特に、沸点が高いラジカル重合性単量
体がＡ成分に含有されていると被着体からはみ出
した部分が長時間に亘つて蒸発することなくべと
ついた状態が続くので、本発明は更に有用なもの
となる。 以下本発明の実施例を示す。単に部とあるのは
重量部を意味する。 実施例 １
【表】
合物
B成分〓
B成分〓
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 互いに接触すると反応して硬化するＡ、Ｂ両
成分からなる二液性非混合型接着剤のラジカル重
合性単量体と光増感剤とを含有するＡ成分を被着
体ａに塗布しＢ成分を被着体ｂに塗布した後、被
着体ａとｂの前記塗布面同志を当接した際に該当
接部からはみ出したＡ成分に光を照射して該はみ
出し部分を硬化せしめることを特徴とする接着方
法。 ２ ラジカル重合性単量体が一般式 （式中R1及びR2は夫々Ｈ又はCH3であり、ｎ
は０又は１である。）で示されるアクリル系単量
体である第１項記載の接着方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15660481A JPS5857483A (ja) | 1981-09-30 | 1981-09-30 | 接着方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15660481A JPS5857483A (ja) | 1981-09-30 | 1981-09-30 | 接着方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5857483A JPS5857483A (ja) | 1983-04-05 |
| JPS6258638B2 true JPS6258638B2 (ja) | 1987-12-07 |
Family
ID=15631366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15660481A Granted JPS5857483A (ja) | 1981-09-30 | 1981-09-30 | 接着方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5857483A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPS6028481A (ja) * | 1983-07-26 | 1985-02-13 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 物品の固定方法 |
| JPH01190778A (ja) * | 1988-01-22 | 1989-07-31 | Dymax Corp | 含金属イオン賦活剤を用いた接着剤系および該接着剤系を用いた結合方法 |
Family Cites Families (9)
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|---|---|---|---|---|
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| JPS5646483B2 (ja) * | 1974-06-07 | 1981-11-04 | ||
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| JPS5818960B2 (ja) * | 1977-01-31 | 1983-04-15 | 大倉工業株式会社 | 光硬化性を有する接着剤組成物ならびにそれを使用して接着あるいは密封する方法 |
| JPS552231A (en) * | 1978-06-19 | 1980-01-09 | Canon Inc | Scanner |
| JPS5524478A (en) * | 1978-08-09 | 1980-02-21 | Nec Corp | Integrated circuit |
| JPS6023794B2 (ja) * | 1979-02-22 | 1985-06-10 | 東亞合成株式会社 | 光硬化性を有する嫌気硬化性組成物 |
| JPS55149313A (en) * | 1979-05-11 | 1980-11-20 | Somar Corp | High-energy ray-curable resin composition |
| JPS5638307A (en) * | 1979-09-07 | 1981-04-13 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Anaerobically curable composition |
-
1981
- 1981-09-30 JP JP15660481A patent/JPS5857483A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5857483A (ja) | 1983-04-05 |
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