JPS6285403A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は磁気記録媒体に関し、特にビデオ用、オーディ
オ用等の磁気記録媒体に使用される磁性粒子の組成の改
良に関するものである。

先行技術とその問題点 近年、家庭用ＶＴＲの普及や高性能オーディオカセット
テープ、ビデオテープ、コンピュータテープ、多重コー
トテープ、磁気ディスク。

フロッピーディスク、磁気カード等の実用化がはかられ
、それにともなって磁気記録媒体に使用する磁性粒子材
料が種々開発されている。

そのなかで、代表的なものは針状酸化鉄である。　しか
し、これのみでは磁気記録の高密度化に対処できず、さ
らにコバルト被着酸化鉄粒子および磁性金属を使用した
金属磁性粒子が検討され、高性能オーディオカセットテ
ープ、ビデオテープ、名種磁気ディスク等で一部実用化
されている。

しかし、ビデオテープ、オーディオテープとしては、依
然として主流として用いられているのは釘状酸化鉄であ
り、これには次のような問題がある。

すなわち、針状酸化鉄は、保磁力Ｈｅ、最大飽和磁化Ｍ
ｓなどの磁気特性上、不十分であり、十分な出力および
Ｓ／Ｎがえられない。

また、塗膜としての残留磁化Ｂｒをあげるには粉体の含
有率を−１−げなければならないが、そのとき耐久性に
問題を生じる。

そして、電気抵抗も高く、ドロップアウトの発生等の不
都合も生じる。　この場合、磁性層中にカーボン等の帯
電防１１−剤を添加すれば電気抵抗は減少するが、磁性
層のＢｒは低下してしまい、出力やＳ／Ｎが減少してし
まう。

また、コバルト被着酸化鉄粒子は未だＭｓが低く、減磁
がおこりやすく磁気特性−１−不十分である。　さらに
、電気抵抗の点で不１−分であり、繰返し使用時にドロ
ップアウトが増加し、耐久性の点でも不ｌ−分である。

また、金属磁性粒子は、耐摩耗性が小さく、使用による
劣化がはげしいこと、非常に酸化されやすく、磁気記録
媒体とした場合でも酸化により磁束密度の低ドが起り、
その結果、出力が低ドするという問題がある。

また、金属磁性粒子を使用した磁気記録媒体を、センダ
ス］・系やアモルファス系の磁気ヘッド１：を走行させ
た場合には、ヘッド表面にヘッド材質と色の異なる光沢
のない変色層が形成される、いわゆる「焼き付き」の現
象が見られることが多い。　これは、磁気記録媒体と磁
気ヘッドの間の摺動摩擦による、センダスト表面やアモ
ルファス金属表面の化学的物理的変質現象と考えられる
。

さらに、金属磁性粒子を使用して磁気記録媒体を形成す
る場合には、金属磁性粒子を増扱う過程で粒子表面に酸
化被膜が形成されることは避けられない。　また意識的
に酸化被膜を形成する場合もある。

このように粒子表面に酸化被膜を有する金属磁性粒子を
用いた磁気記録媒体は、温度、湿度等に外部環境による
磁束密度の低下や、磁性層のサビの発生による特性劣化
を防ぐという効果があるが、表面酸化被膜によって電気
抵抗が−に昇し、磁気記録媒体表面が帯電することによ
って磁気記録媒体表面に異物が付着し、ドロップアウト
となり、あるいは剥離帯電による放電ノイズが生じてテ
ープ性能の劣化を来す問題がある。

ＩＩ　　発明の目的 本発明は、上述した従来の磁性粒子を使用した磁気記録
媒体の欠点を除去し、帯電防Ｉに効果が高く、帯電防１
］二剤の添加による出力の低下がなく、耐酸化特性が良
好で、かつ焼きイ４け現象がみられず、各種磁気特性が
良好な磁気記録媒体を提供することを目的とする。

■　発明の開示 このような目的は、下記の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は、支持体１−に、磁性粒子とバイン
ダーとを含む記録層を有する磁気記録媒体において、磁
性粒子が、少なくとも表面が炭化鉄である粒子と酸化物
系粒子とを含み、磁性粒子中の炭化鉄含有量が５〜９０
重量％であることを特徴とする磁気記録媒体である。

■　発明のＩｔ体内的構 成下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明の磁気記録媒体の記録層は、少なくとも表面が炭
化鉄である磁性粒子を１成分とする磁性粒子を含む。

このような磁性粒子は１Ｍシアン化合物を硫酸塩、亜硫
酸塩あるいは硫化物と混合し、鉄製反応器中に入れＣＯ
を導入しつつ加熱還元後冷却して得られる。

また、特開昭５８−１７１７．６５号や特開昭６０−１
２４０２吟などに記載されているように、ａ　−Ｆ　ｅ
　ＯＯＨ（Ｇｏｅｔｈｉｔｅ）　　、β−ＦｅＯＯＨ（
Ａｋａｇａｎｉｔｅ）　　、　ｙ　−Ｆ　ｅ　０ＯＨ（
Ｌｅｐｉｄｏｃｒ。

ｃｉｔｅ）等のオキシ水酸化鉄や ａ−Ｆｅ２０３　　、　ｙ−Ｆｅ２０３　。

Ｆｅ３０４　　、ｙ−Ｆｅ２０３−Ｆｅ３Ｏ４（固溶体
）等の酸化鉄を、−酸化炭素や水素と一酸化炭素との混
合ガスを用いた還元によって得られる。

あるいは、これら酸化鉄と、水系コロイド状カーボンブ
ラック粒子サスペンションのスラリー状混合物を水素還
元、−酸化炭素還元、または水素と一酸化炭素との混合
ガス還元によって調製してもよい。　これ以外にも鉄シ
アン化合物としてターンブルー青、ベルリンホワイト等
のへキサシアノ鉄ｆ１．黄血カリ、貧血ソーダ、赤面カ
リ、赤面ソーダ等のフェロまたはフェリシアン化合物等
を用い、添加物として硫酸カリ、硫酸ソーダ、硫酸アン
モニウム、硫酸鉄、硫酸水素ソーダ、硫酸水素カリ等の
硫酸塩、亜硫酸カリ、亜硫酸ソーダ、亜硫酸アンモニウ
ム、亜硫酸水素カリ等の亜硫酸塩、あるいはチオ硫酸ソ
ーダ、チオ硫酸カリ、硫化ソーダ、硫化カリ、硫化鉄、
ロダンソーダ、ロダンカリ、インチオシアン酸ソータ゛
、インチオシアン酸カリ等の硫化物を用いることができ
る。

これら加熱還元雰囲気に用いる気体はＣＯに限らず、Ｃ
Ｈ４、水性ガス、プロパン等の炭素含有還元性気体を用
いてもよい。

さらには、純鉄粒子を形成後、上記各種加熱還元処理を
行ってもよい。

なお、還元に際しては、加熱温度３００〜７００　’Ｏ
１加熱加熱時間３御 ればよい。

生成される炭化鉄粒子としては、ＦｅｎＣにおいて、ｎ
≧２、特に２〜３のものである。

この場合、ｎは整数であって、化学量論組成となる必要
はないが、Ｆｅ２　Ｃ　、Ｆｅ５　Ｃ２　　。

Ｆｅ５Ｃが主として生成される。

そして、粒子中には濃度勾配があってもかまわず、Ｃは
必ずしも全域に存在する必要はないが、炭化鉄が粒子中
の１０−１００重量％を占めることが好ましい。

以上述べてきた少なくとも表面が炭化鉄である磁性粒子
は、釧状形態あるいは粒状形態のものを使用し、磁気記
録媒体として用いる用途によって選択される。　ビデオ
用、オーディオ用等のテープなどに使用される釧状形態
は、長径０、２〜２ル■、釧状比２〜２０のものが好ま
しい。

また、このような磁性粒子は、全体の磁性粒子の５〜９
０重量％である。

５重量％より少ないか９０重量％より多いと、本発明の
効果が実現しないからである。

磁性粒子としては、上記の少なくとも表面が炭化鉄であ
る磁性粒子の他に、コバルト被着酸化鉄粒子あるいはγ
−Ｆ８２０３粒子などの酸化鉄等の酸化物系粒子が含ま
れていてもよい。

本発明に用いるγ−Ｆ８２０３粒子としては、ａ　−　
Ｆ　ｅ　Ｏ　Ｏ　Ｈ　（ｇｏｅｔｈｉｔｅ）を４００℃
以上で脱水してα−Ｆｅ２０３とし．Ｈ２ガス中で３５
０℃以上で還元してＦｅ３Ｏ４とし、さらに２５０°Ｃ
以下で酸化して作製したものを用いればよい。　またγ
ーＦｅＯＯＨ　（レピッドクロサイト）を脱水、還元酸
化してもよい。

コバルト被着酸化鉄粒子としては、γーＦ６２０３粒子
やＦｅ３Ｏ４粒子の表面から数１０人以内のごく薄い層
にＣｏ２＋を拡散させたものを用いればよい。

磁性粒子を磁Ｐ１塗料とする際に用いるバインダーは、
放射線硬化性、熱可塑性樹脂、熱硬化性もしくは反応型
樹脂またはこれらの混合物等が使用されるが、得られる
膜強度等から熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂を用いる
ことが好ましい。

熱可塑性樹脂とｌ、ては軟化温度が１５０℃以下、平均
分子槍１０，０００〜 ２００．０００、重合度２００〜２．０００程度のもの
である。

熱硬化樹脂または反応型樹脂としてもこのような重合度
等のものであり、塗布、乾燥後に加熱することにより、
縮合、付加等の反応により分子酸は無限大のものとなる
ものである。　そして、これらの樹脂のなかで、樹脂が
熱分解するまでの間に軟化または溶融しないものが好ま
しい。

具体的には例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
ウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、ブチラール樹脂、ホル
マール樹脂、メラミン樹脂、アルキンド樹脂、シリコー
ン樹脂、アクリル系反応樹脂、ポリアミド樹脂、エポキ
シ−ポリアミド樹脂、飽和ポリエステル樹脂、尿素ホル
ムアルデヒド樹脂などの縮重合系の樹脂あるいは高分子
酸ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混
合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネートプレ
ポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソ
シアネートの混合物、低分子量グリコール／高分子酸ジ
オール／トリフェニルメタントリイソシアネートの混合
物など、上記の縮重合系樹脂とインシアネート化合物な
どの架橋剤との混合物、塩化ビニル−酢酸ビニル（カル
ボン酸含有も含む）、ｎＩ化ヒビニルビニルアルコール
−酢酸ビニル（カルボン酸含有も含む）、塩化ビニル−
塩化ビニリデン、塩素化塩化ビニル、塩化ビニル−アク
リロニトリル、ビニルブチラール、ビニルホルマール等
のビニル共重合系樹脂と架橋剤との混合物、ニトロセル
ロース、セルロースアセトブチレート等の繊維素系樹脂
と架橋剤との混合物、ブタジェン−アクリロニトリル等
の合成ゴム系と架橋剤との混合物、さらにはこれらの混
合物が好適である。

このような、熱硬化性樹脂を硬化するには、一般に加熱
オーブン中で５０〜８０℃にて６〜ＩＯθ時間加熱すれ
ばよい。　あるいは、低速度にて、８ＯＮ１２０℃にて
オープン中を走行させてもよい。

バインダーとしては、放射線硬化型化合物を硬化したも
の、すなわち放射線硬化性樹脂を用いたものが特に好ま
しい。

放射線硬化性化合物の具体例としては、ラジカル重合性
を有する不飽和二重結合を示すアクリル酸、メタクリル
酸、あるいはそれらのエステル化合物のようなアクリル
系二重結合、ジアリルフタレートのようなアリル系二重
結合、マレイン酸、マレイン酸誘導体等の不飽和結合等
の放射線照射による架橋あるいは重合乾燥する基を熱可
塑性樹脂の分子中に含有または導入した樹脂である。　
その池数射線照射により架橋重合する不飽和二重結合を
有する化合物であれば用いることができる。

放射線照射による架橋あるいは重合乾燥する基を熱可塑
性樹脂の分子中に含有する樹脂としては次の様な不飽和
ポリエステル樹脂がある。

分子鎖中に放射線硬化性不飽和二重結合を含有するポリ
エステル化合物、例えば下記（２）の多塩基酸と多価ア
ルコールのエステル結合から成る飽和ポリエステル樹脂
で多塩基酸の一部をマレイン酸とした放射線硬化性不飽
和二重結合を含有する不飽和ポリエステル樹脂を挙げる
ことができる。　放射線硬化性不飽和ポリエステル樹脂
は多塩基酸成分１種以−Ｌと多価アルコール成分１程以
−Ｌにマレイン酸、フマル酸等を加え常法、すなわち触
媒の存在下で、１８０〜２００℃、窒素雰囲気下、脱水
あるいは脱アルコール反応の後、２４０〜２８０℃まで
昇温し、０．５〜１ｍ＋ｗＨｇの減圧下、縮合反応によ
り得ることができる。　マレイン酸やフマル酸等の含有
酸は、製造時の架橋、放射線硬化性等から酸成分中１〜
４０モル％、好ましくは１０〜３０モル％である。

放射線硬化性樹脂に変性できる熱可塑性樹脂の例として
は、次のようなものを挙げることができる。

（１）塩化ビニール系共重合体 塩化ビニール−酢酸ビニール−ビニールアルコール共重
合体、塩化ビニール−ビニールアルコール共重合体、塩
化ビニール−ビニールアルコール−プロピオン酸ビニー
ル共重合体、１１ｉ化ビニール−酢酸ビニール−マレイ
ン酸共重合体、塩化ビニール−酢酸ビニール−ビニルア
ルコール−マレイン酸共重合体、塩化ビニール−酢酸ビ
ニール−末端ＯＨ側鎖アルキル基共重合体、例えばＵＣ
Ｃ社製ＶＲＯＨ，ＶＹＮＣｌＶＹＥＧＸ、ＶＥＲＲ，Ｖ
ＹＥＳ、ＶＭＣＡ、ＶＡＧＨ，ＵＣＡＲＭＡＧ５２０．
ＵＣＡＲＭＡＧ５２８等が挙げられ、このものにアクリ
ル系二重結合、マレイン酸系−１型詰合、アリル系二重
結合を導入して放射線感応変性を行う。

これらはカルボン酸を含有してもよい。

（２）飽和ポリエステル樹脂 フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酎、コハク酸、ア
ジピン酸、セバシン酸のような飽和多塩基酸と、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、１．２プロピレングリコール、
１．３ブタンジオール、ジプロピレングリコール、ｌ。

４ブタンジオール、１．６ヘキサンジオール、ペンタエ
リスリット、ソルビトール、グリセリン、ネオペンチル
グリコール、１．４シクロヘキサンジメタツールのよう
な多価アルコールとのエステル結合により得られる飽和
ポリエステル樹脂またはこれらのポリエステル樹脂をＳ
Ｏ３Ｎａ等で変性した樹脂（例えばバイロン５３Ｓ）が
例として挙げられ、これらも放射線感応変性を行う。

（３）ポリビニルアルコール系樹脂 ポリビニルアルコール、ブチラール樹脂、アセタール樹
脂、ホルマール樹脂およびこれらの成分の共重合体で、
これら樹脂中に含まれる水酸基に対し放射線感応変性を
行う。

（４）エポキシ系樹脂、フォノキシ系樹脂ビスフェノー
ルＡとエピクロルヒドリン、メチルエピクロルヒドリン
の反応によるエポキシ樹脂、例えばシェル化学製（エピ
コート＋５２．１５４　、８２８　、１００１．１００
４．１００？）　、ダウケミカル製（ＤＥＮ４３１　、
ＤＥＲ７３２、ＤＥＲ５１１、ＤＥＲ３３１）、大１１
本インキ製（エビクロン４００　、８００）、さらに上
記エポキシの高重合度樹脂であるＵＣＣ社製フェノキシ
樹脂（ＰＫＨＡ、ＰＫＨＣ，ＰＫ）（Ｈ）、臭素化ビス
フェノールＡとエピクロルヒドリンとの共重合体、大日
本インキ化学工業製（エビクロン１４５゜１５２　、１
５３　、１１２０）等があり、またこれらにカルボン酸
基を含有するものも含まれる。　これら樹脂中に含まれ
るエポキシ基を利用して放射線感応変性を行う。

（５）繊維素誘導体 各種のものが用いられるが、特に効果的なものは硝化綿
、セルローズアセトブチレート、エチルセルローズ、ブ
チルセルローズ、アセチルセルローズ等が好適である樹
脂中の水酸基を活用して放射線感応変性を行う。

その他、放射線感応変性に用いることのできる樹脂とし
ては、多官能ポリエステル樹脂、ポリエーテルエステル
樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂および誘導体（ｐｖｐ
オレフィン共重合体）、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹
脂、フェノール樹脂、スピロアセタール樹脂、水酸基を
含有するアクリルエステルおよびメタクリルエステルを
重合成分として少なくとも一種含むアクリル系樹脂等も
有効である。

以下にエラストマーもしくはプレポリマーないしオリゴ
マーの例を挙げる。

（１）ポリウレタンエラストマー、プレポリマーもしく
はオリゴマー ポリウレタンの使用は耐摩耗性、および基体フィルム、
例えばＰＥＴフィルムへの接Ｈ＋’ｌカ良い点で特に有
効である。　ウレタン化合物の例としては、インシアネ
ートとして、２，４−トルエンジインシアネート、２＊
　６　　ｈ　Ｊｌ／　−ｃ　ンジイソシアネート、１．
３−キシレンジイソシアネート、１，４−キシレンジイ
ソシアネート、１．５−ナフタレンジイソシアネート、
ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイ
ソシアネート、３．３′−ジメチル−４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、３．３′−ジメチルビフェニレ
ンジイソシアネート、４，４′−ビフェニレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、インフォ
ロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネ−１・、デスモジュールＬ、デスモジュールＮ等
の各種多価インシアネートと、線状飽和ポリエステル（
エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ｌ、４−ブタンジオール
、１，６−ヘキサンジオール、ペンタエリスリット、ソ
ルビトール、ネオペンチルグリコール、１．４−シクロ
ヘギサンジメタノールの様な多価アルコールと、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン
酸、セバシン酸の様な飽和多塩基酸との縮重合によるも
の）、線状飽和ポリエーテル（ポリエチレングリコール
、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コール）やカプロラクタム、ヒドロキシル含有アクリル
酸エステル、ヒドロキシル含有メタクリル酸エステル等
の各種ポリエステル類の縮重合物により成るポリウレタ
ンエラストマー、プレポリマーが有効である。

これらのウレタンエラストマーの末端のイソシアネート
ノ人または水酸基と、アクリル系二重結合またはアリル
系二重結合等を有する単量体とを反応させることにより
、放射線感応性に変性することは非常に効果的である。

　また、末端に極性基としてＯＨ，Ｃ０ＯＨ等を含有す
るものも含む。

さらに、不飽和二重結合を有する長鎖脂肪酸のモノある
いはジグリセリド等、インシアネート基と反応する活性
水素を持ち、かつ放射線硬化性を有する不飽和二重結合
を有する単量体も含まれる。

（２）アクリロニトリル−ブタジェン共重合エラストマ
ー シンクレアペトロケミカルン１製ポリＢＤリタイッドレ
ジンとして市販されている末端水酸基のあるアクリロニ
トリルブタジェン共重合体プレポリマーあるいは１１本
ゼオン社製ハイカー１４３２　Ｊ等のエラストマーは、
特にブタジェン中の二重結合が放射線によりラジカルを
生じ架橋および重合させるエラストマー成分として適す
る。

（３）ポリブタジエンエラストマー シンクレアペトロケミカル社製ポリＢＤリタイッドレジ
ンＲ−１５等の低分子綴末端水酸基を有するプレポリマ
ーが特に熱可塑性樹脂との相溶性の点で好適である。　
Ｒ−１５プレポリマーにおいては分子末端が水酸基とな
っている為、分子末端にアクリル系不飽和二重結合を付
加することにより放射線感応性を高めることが可能であ
り、バインダーとしてさらに有利となる。

またポリブタジェンの環化物、日本合成ゴム製ＣＢＲ−
Ｍ９０１も熱可塑性樹脂との組合せによりすぐれた性質
を有している。

その他、熱可塑性エラストマーおよびそのプレポリマー
の系で好適なものとしては、スチレン−ブタジェンゴム
、塩化ゴム、アクリルゴム、インプレンゴムおよびその
環化物（日本合成ゴム製ＣｌＲ７０１）があり、エポキ
シ変性ゴム、内部可塑化飽和線状ポリエステル（東洋紡
バイロン＃３００）等のエラストマーも放射線感応変性
処理を施すことにより有効に利用できる。

オリゴマー、モノマーとして本発明で用いられる放射線
硬化性不飽和二重結合を有する化合物としては、スチレ
ン、エチルアクリレート、エチレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジメタクリレート、１．６−ヘキサングリコールジアク
リレート、１．６−ヘキサングリコールジアクリレート
、Ｎ−ビニルピロリドン、ペンタエリスリト−ルテＩ・
ジアクリレート（メタクリレート）、ペンタエリスリト
−ルトリアクリレート（メタクリレート）、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、多官能オリゴエステルアクリレ
ート（アロニックスＭ−７１００、Ｍ−５４００，５５
００，５７００等、東亜合成）、ウレタンエラストマー
にツインラン４０４０）のアクリル変性体、あるいはこ
れらのものにＣＯＯＨ等の官能基が導入されたもの、ト
リメチロールプロパンジアクリレート（メタクリレ−１
・）フェノールエチレノキシド付加物のアクリレート（
メタクリレ−ト）、下記一般式で示されるペンタエリス
リトール縮合環にアクリル基（メタクリル基）またはε
カプロラクトン−アクリル基のついた化合物、 式中、ｍ＝１．ａ＝２、ｂ＝４１７）化合物（以下、特
殊ペンタエリスリトール縮合物Ａという）、 ｍ−１，ａ＝３、ｂ＝３（７）化合物（以下、特殊ペン
タエリスリトール縮合物Ｂという）、ｍ−１，ａ＝６、
ｂ−〇の化合物（以下、特殊ペンタエリスリトール縮合
物Ｃという）、ｍ−２、ａ＝６、ｂ−０の化合物（以下
、特殊ペンタエリスリトール縮合物りという）、および
下記式一般式で示される特殊アクリレート類等が挙げら
れる。

１）　　　（ＣＨ２＝ＣＨＣ００Ｃ）１２　）：３−Ｃ
ＣＨ２０Ｈ（特殊アクリレートＡ） ２）　　　（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２）３−ＣＣＨ２
ＣＨ３（特殊アクリレ−］・Ｂ） ３）　　　（ＣＨ２＝ＣＨＣ０（ＯＣ３Ｈａ　）ｎ　−
０ＣＨ２）３−ＣＣＨ２ＣＨ３（特殊アクリレートＣ） （特殊アクリレートＤ） （特殊アクリレートＥ） （特殊アクリレートＦ） （ｎ＝￥−１６）　　　　　　（特殊アクリレートＧ）
８）　　ＣＨ２＝ＣＨＣ０Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２０）４−
ＣＯＣＨ＝ＣＨ２（特殊アクリレートＨ） ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００ＣＨ＝ＣＨ２ （特殊アクリレート■） （特殊アクリレートＪ） Ａニアクリル酸、　　　Ｘ：４ＩＩｉアルコールＹ：５
均」ｑ唆　　　　　（停、鴇朱アクリレートＫ）１２）
Ａ千Ｍ−Ｎ−）−ｒ、Ｍ’−Ａ Ａニアクリル酸　　Ｍ：２価アルコール　　Ｎ：２塩川
唆（特殊アクリレートし） 次に、放射線感応性バインダー合成例を説明する。

ａ）塩化ビニール酢酸ビニール共重合系樹脂のアクリル
変性体（放射線感応変性樹脂）の合成ＯＨ基を有する一
部ケン化塩ビー酢ビ共重合体（平均重合度　ｎ＝５００
）７５０部とトルエン１２５０部、シクロヘキサノン５
００部を５１の４つ目フラスコに仕込み、加熱溶解し、
８０°Ｃｌ温後トリレンジイソシアネートの２−ヒドロ
キシエチルメタクリレートアダクト※を６１．４部加え
、さらにオクチル酸スズ０゜０１２部、ハイドロキノン
０．０１２部を加え、８０℃でＮ２気流中、ＮＧＯ反応
率が９０％となるまで反応せしめる。

反応終了後冷却し、メチルエチルケトン１２５０分を加
え希釈する。

【※トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）の２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート（２ＨＥＭａ）アダクトの製
法 ＴＤＩ３４８部をＮ２気流中１１の４っロフラスコ内で
８０℃に加熱後、２−エチレンメタクリレート２６０部
、オクチル酸スズ０．０７部、ハイドロキノン０．０５
部を反応缶内の温度が８０〜８５℃となるように冷却コ
ントロールしながら滴下終了後８０℃で３時間撹拌し、
反応を完結させる。

反応終了後取り出して、冷却後、白色ペースト状のＴＤ
Ｉの２Ｉ（ＥＭＡを得た。］ｂ）ブラチ、−ル樹脂アク
リル変性体に合成（放射線感応変性樹脂） ブチラール樹脂積水化学製ＢＭ−Ｓ１００部をトルエン
１９１．２部、シクロヘキサノン７１．４分と共に５１
の４つロフラスコに仕込み、加熱溶解し、８０℃昇温後
ＴＤＩの２ＨＥＭＡアダクト※を７．４部加え、さらに
オクチル酸スズ０．０１５部、ハイドロキノン０゜０１
５部を加え、８０℃でＮ２気流中ＮＣＯ反応率が９０％
以上となるまで反応せしめる。

反応終了後冷却し、メチルエチルケトンにて希釈する。

Ｃ）飽和ポリエステル樹脂アクリル変性体の合成（放射
線感応変性樹脂） 飽和ポリエステル樹脂（東洋紡バイロンＲＶ−２００）
、１００部をトルエン１１６部、メチルエチルケトン１
１６部に加熱溶解し、８０℃昇温後、ＴＤＩの２ＨＥＭ
Ａアダクト※を３．５５部加え、さらにオクチル酸スズ
０゜００７部、ハイドロキノン０　、００７　部ヲ加え
、８０℃でＮ２気流中ＮＣＯ反応率が９０％以上となる
まで反応せしめる。

ｄ）ｏエポキシ樹脂アクリル変性体の合成（放射線感応
変性樹脂） ｘホ、ｉ−シ樹脂（シェル化学製エピコート１００７）
４００部をトルエン５０部、メチルエチルケトン５０部
に加熱溶解後、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミンｏ、ｏ
ｏｓ部、ハイドロキノン０．００３部を添加し８０℃と
し、アクリル酸６９部を滴下し、８０℃で酸価５以下と
なるまで反応せしめる。

０フ工ノキシ樹脂アクリル変性体の合成（放射線感応変
性樹脂） ＯＨ基を有するフェノキシ樹脂（ＰＫＨＨ：ＵＣＣ社製
　分子１ｊｔ３００００）６００部、メチルエチルケト
ン１８００部を３１の４つ１１フラスコに仕込み、加熱
溶解し、８０°ＣｙＩ温後、トリレンジイソシアネート
の２ヒドロキシエチルメタクリレートアダクトを６．０
部加え、さらにオクチル酸スズ０．０１２部、ハイドロ
キノン０．０１２部を加え、８０℃でＮ２気流中、ＮＧ
Ｏ反応率が９０％となるまで反応せしめる。

このフェノキシ変性体の分子量は、３５０００．１分子
当りの二重結合は１個である。

ｅ）ウレタンエラストマーアクリル変性体の合成（放射
線硬化性エラストマー） 末端インシアネートのジフェニルメタンジイソシアネ−
１（ＭＤＩ）系ウレタンプレポリマー（［−１本ポリウ
レタン製ニッポラン３１１９）２５０部、２ＨＥＭＡ３
２．５部、ハイドロキノン０．０７部、オクチル酸スズ
０．００９部を反応缶にいれ、８０℃に加熱溶解後、Ｔ
ＤＩ４３．５部を反応缶内の温度が８０〜９０　’Ｃと
なるように冷却しながら滴下し、滴下終了後、８０℃で
反応率９５％以」二となるまで反応せしめる。

ｆ）ポリエーテル系末端ウレタン変性エラストマーアク
リル変性体（放射線硬化性エラストマー）の合成 １本ポリウレタン社製ポリエーテルＰＴＧ−５００，２
５０部、２ＨＨＭＡ３２．５部、ハイドロキノン０．０
７部、オクチル酸スズ０゜００９部を反応缶にいれ、８
０℃に加熱溶解後、ＴＤＩ４３．５部を反応缶内の温度
が８０〜９０℃となるように冷却しながら滴下し、滴下
終了後、８０℃で反応率９５％以上となるまで反応せし
める。

ｇ）ポリブタジェンエラストマーアクリル変性体の合成
（放射線硬化性エラストマー）シンクレアペトロケミカ
ル社製低分子量末端水酸基ポリブタジェンポリＢＤリク
イットレジンＲ−１５２５０部、２ＨＨＭＡ３２．５部
、ハイドロキノン０．０７部、オクチル酸スズ０．００
９部を反応缶にいれ、８０℃に加熱溶解後、ＴＤＩ４３
．５部を反応缶内の温度が８０〜９０℃となるように冷
却しながら滴下し、滴下終了後、８０℃で反応率９５％
以上となるまで反応せしめる。

高分子には、放射線照射により崩壊するものと分子間に
架橋を起こすものが知られている。

分子間に架橋を起すものとしては、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、
ポリアクリルアミド、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、
ポリビニルピロリドンゴム、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリルンがある。　このような架橋型ポリマーであ
れば、上記のような変性を特に施さなくても、架橋反応
が起こるので、前記変性体の他に、これらの樹脂はその
まま使用可能である。

このような放射線硬化性樹脂を硬化するには、公知の種
々の方法に従えばよい。

なお、硬化に際して、紫外線を用いる場合、」二連した
ような、放射線硬化型化合物の中には、光重合増感剤が
加えられる。

この光重合増感剤としては、従来公知のものでよく、例
えばベンゾインメチルエーテル、ベンゾイネチルエーテ
ル、α−メチルベンゾイン、α−クロルデオキシベンゾ
イン等のベンゾイン系、ベンゾフェノン、アセトフェノ
ン、ビスジアルキルアミノベンゾフェノン等のケトン類
、アセドラキノン、フエナントラキノン等のキノン類、
ベンジルジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスル
フィト等のスルフィト類、等を挙げることができる。　
光重合増感剤は樹脂固形分に対し、０．１〜１０重量％
の範囲が望ましい。

紫外線照射は１例えばキセノン放電管、水素放電管など
の紫外線電球等を用いればよい。

一方、電子線を用いる場合には、放射線特性としては、
加速電圧ｌＯＯ〜７５０ＫＶ、好ましくは１５０〜３０
０ＫＶの放射線加速器を用い、吸収線績を０．５〜２０
メガラツドになるように照射するのが好都合である。

特に照射線源としては、吸収線部−の制御、製造工程ラ
インへの導入、電離放射線の遮蔽等の見地から、放射線
加熱器により電子線を使用する方法および前述した紫外
線を使用する方法が有利である。

さらにまた、この方法によれば溶剤を使用しない無溶剤
型の樹脂であっても、短時間で硬化することができるの
で、このような樹脂を用いることができる。

このような放射線硬化性樹脂を用いることによって大径
のいわゆるジャンボロールで巻きしまりがなくなり、ジ
ャンボロール内外での電磁変換特性の差がなくなり特性
が向上する。　またオンラインで行えるので生産性が良
くなる。

磁性粒子／バインダーは、組品比でｌ／１〜９／１．特
にｌ　、５７１〜６／１であることが好ましい。

このような割合とするのは１／１未満では飽和磁束密度
が低くなり、９／１をこえると分散不良により表面粗度
が悪くなり、また塗膜ももろくなり好ましくなくなるか
らである。

本発明では必要に応じ、非反応性溶剤が使用される。　
溶剤としては特に制限はないが、バインダーの溶解性お
よび相溶性等を考慮して適宜選択される。

例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ギ酸エチル
、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メタノール
、エタノール、インプロパツール、ブタノール等のアル
コール類、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳
香族炭化水素類、イソプロピルエーテル、エチルエーテ
ル、ジオキサン等のエーテル類、テトラヒドロフラン、
フルフラール等のフラン類等を単一溶剤またはこれらの
混合溶剤として用いられる。

これらの溶剤はバインダーに対して１０〜１００００重
量％、特に１００〜５０００重量％の割合で用いる。

磁性層には無機顔料が含まれていてもよい。

無機顔料としては、無機充填剤として Ｓ　ｉ０２　、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ２、Ｃｒ２０３　、
　Ｓ　ｉＣ，Ｃａｂ、　ＣａＣＯ３、酸化亜鉛、ゲーサ
イト、γ−Ｆｅ２０３．タルク、カオリン、ＣａＳＯ４
，窒化硼素、フッ化黒鉛、二硫化モリブデン、ＺｎＳ等
がある。

またこの他、次のような微粒子顔料（エアロジルタイプ
、コロイダルタイプ）：５ｉ０２、Ａ１２０３　、Ｔ　
ｉ　０２　、Ｚ　ｒ０２、Ｃｒ２０３　、Ｙ２０３　、
ＣｅＯ２、Ｆｅ３０４　、Ｆｅ２０３　、ＺｒＳ　ｉ０
４　、Ｓｂ２０５．５ｎ０２等も用いられる。　これら
微粒子顔料は、例えば５Ｉ０２の場合。

■無水硅酸の超微粒子コロイド溶液（スノーテックス、
水系、メタノールシリカゾル等、１産化学）、■精製四
塩化ケイ素の燃焼によって製造される超微粒子状無水シ
リカ（標準品１００人）（アエロジル、日本アエロジル
株式会社）などが挙げられる。　また、電解法や、前記
■の超微粒子コロイド溶液および■と同様の気相法で製
造される超微粒子状の酸化アルミニウム、並びに酸化チ
タンおよび前述の微粒子顔料が使用され得る。　この様
な無機顔料の使用量は、磁性粒子１００　ｉｊ　Ｉｉｉ
部に対１７て１〜３０重に部が適当であり、これらがあ
まり多くなると、塗膜がもろくなり、かえってドロップ
アウトが多くなるという欠点がある。

また、無機顔料の径については０．７ｇｔｓ以下、さら
には０．０５ｇ＋ｓ以下が好ましい。

なお本発明では、カーボンブラック、グラフアイ］・、
グラファイト化カーボン等の導電剤ないし帯電防１Ｌ剤
の使用は全く必要ないか、あるいは少量の使用でよい。

磁性層には分散剤が含まれていてもよい。

分散剤として有機チタンカップリング剤、シランカップ
リング剤や界面活性剤が、帯電防１１−剤として大豆油
、精製レシチン、サポニンなどの天然界面活性剤；アル
キレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系な
どの７ニオン界面活性剤：高級アルキルアミン類、第４
級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホス
ホニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界面活性
剤；カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、
燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；
アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの
硫酸または燐酸エステル等の両性活性剤などが使用され
る。

磁性層には潤滑剤が含まれていてもよい。

潤滑剤としては、従来この種の磁気記録媒体に用いられ
る潤滑剤として、シリコンオイル、フッ素オイル、脂肪
酸、脂肪酸エステル、パラフィン、流動パラフィン、界
面活性剤等を用いることができるが、脂肪酸および／ま
たは脂肪酸エステルを用いるのが好ましい。

脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸
、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン
酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酩
、ステアロール酸等の炭素数１２以−Ｌの脂肪酸（ＲＣ
ＯＯＨｌＲは炭素数１１以りのアルキル基）であり、脂
肪酸エステルとしては、炭素数１２〜１６個の一塩基性
脂肪酸と炭素数３〜１２個の一価の７ルコールからなる
脂肪酸エステル類、炭素数１７個以−ヒのノルマルない
しイソ−塩基性脂肪酸と脂肪酸の炭素数と合計して炭素
数が２１〜２３個よりなる一価のアルコールとからなる
脂肪酸エステル等が使用され、また前記脂肪酸のアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属からなる金属石鹸、レシ
チン等が使用される。

シリコーンとしては、脂肪酸変性よりなるもの、一部フ
ッ素変性されているものが使用される。　アルコールと
しては高級アルコールよりなるもの、フッ素としては電
解置換、テロメリゼーション、オリゴメリゼーション等
によって得られる。ものが使用される。

潤滑剤の中では、放射線硬化型のものも使用して好都合
である。　これらは裏面への裏型転写を抑えるため、ド
ロップアウトの防１に、ロール状に巻かれたときの内外
径の個所よる出力差の減少の他、オンラインＩ−での製
造が可能である等の利点を持つ。

放射線硬化型部滑剤としては、滑性を示す分子鎖とアク
リル系二重結合とを分子中に有する化合物、例えばアク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニル酢酸エ
ステル、アクリル酸アミド系化合物、ビニルアルコール
エステル、メチルビニルアルコールエステル、アリルア
ルコールエステル、グリセライド等があり、これらの潤
滑剤を構造式で表すと、 ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２Ｃ００Ｒ１ ＣＨ２＝ＣＨＣ０ＮＨＣＨ２ＧＯＯＲ１ＲＣＯＯＣＨ＝
ＣＨ２、 ＲＣＯＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２等で、ここでＲは直鎖ま
たは分枝状の飽和もしくは不飽和炭化水素基で、炭素数
は７以ト、好ましくは１２以］−２３以下であり、これ
らはフッ素置換体とすることもできる。

フッ素置換体としては、 Ｃｎ　Ｆ　２ｎ＋１　　、　　Ｃｎ　Ｆ　２ｎ＋ｌ（Ｃ
Ｈ２）　Ｂ−（ただし、ｍ＝１〜５）、 ＣｎＦｎＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２−１ｃｎｐ２□
−１゜べ＝ト０叫２°七− 等がある。

これら放射線硬化型潤滑剤の好ましい具体例としては、
ステアリン酸メタクリレート（アクリレート）、ステア
リルアルコールのメタクリレート（アクリレート）、グ
リセリンのメタクリレート（アクリレート）、グリコー
ルのメタクリレート（アクリレート）、シリコーンのメ
タクリレート（アクリレート）等が挙げられる。

分散剤および潤滑剤はバインダーに対して０．１〜２０
重量部含ませるのがよい。

これら潤滑剤は、分散時に塗布膜中に添加してもよく、
あるいは塗膜表面にオーバーコートしてもよい。　　さ
らには、これらを併用してもよい。

その他に必要に応じて各種帯電防１■−剤、潤滑剤、分
散剤等を用途に合わせて使用することが有効である。

なお、磁性粒子とバインダーとを含む磁性層の厚さは、
０．１〜１０ｐｍ程度とする。

支持体としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリ
エステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セ
ルローストリアセテート等のセルロース誘導体、ポリイ
ミド、ポリカーボネート、ポリサルホン、ポリエチレン
ナフタレート、芳香族アラミド、芳香族ポリエステル等
が使用されるが、これらに限定されるものではない。

これらの中では、特にポリエステル、ポリアミド、ポリ
イミド等を用いることがＩＩＴましい。

また、必要に応じてアンダーコート層、バックコート層
およびオーバーコート層を設けてもよい。　また、必要
に応じ磁性層を基体の両面に設けてもよい。

なお、バックコートを設けるときには、バインダー、顔
料および潤滑剤からなる組成とするのがよい。　また、
アンダーコート層等は２層以上の積層構造としてもよい
。

本発明の磁気記録媒体を製造するには常法に従って行え
ばよい。　すなわち、磁性粒子をバインダー、有機溶剤
等とともに混合分散して磁性塗料を調製し、この磁性塗
料を必要に応じ下地層を設けたり下地処理を施したポリ
エステルフィルムなどの基体１−にグラビアコート、リ
バースロールコート、エアーナイフコート、エアードク
ターコート、ブレードコートキスコート、スプレーコー
トなどの手法を用いて塗布し、必要に応じて水平方向や
垂直方向の磁場等による配向処理を行って乾燥し、好ま
しくは常法ｔと従い放射線等により硬化すればよい。

そして必要に応じてバックコートおよびオーバーコート
を設ければよい。

■　発明の具体的作用効果 本発明によれば、磁性粒子として少なくとも表面が炭化
鉄である粒子を５〜９０重亀％含有している。

この場合、炭化鉄粒子は導電性を有するため磁気記録媒
体、例えばテープ表面での帯電を防止することができ、
テープ表面に異物が４３１着して、ドロップアウトを生
じたり、放電ノイズが生じたりすることを防いで、テー
プ性能を向上させる。

そして、炭化鉄粒子は磁性を有するので、カーボンブラ
ック添加のうぢに磁化を減少ごせず良好な出力とＳ／Ｎ
とをｑ−える。

また、炭化鉄粒子は、化学的に安定であるので、耐酸化
性をもち、温度、湿度等の外部環境による磁束密度の低
下や、磁性層のサビの発生による特性の劣化を防ぐこと
ができる。

一方、硬度が高いという性質を利用して、磁気記録走行
中に磁気ヘッドを逐次研磨することができるので、焼き
伺きを防止することかでき、かつ面荒れも防１１二する
ことができ、出力等の経時的低下を防ぐことができる。

そして、このような効果は、炭化鉄量が５重礒％程度未
満および９０重量％より大では実現しない。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明を実施例および比較例によりさらに詳細に
説明する。

実施例１ 下記の通りの重量比で磁性塗料を調製した。

磁性粒子　　　　　　　　　　１２０重量部α−Ａ文２
０３　　　　　　　　５重品部（０，５ｐＬｍ粉状） 溶剤（ＭＥＫ／）ルエン：　　　１００重縫部上記組成
物をボールミル中にて３時間混合し、磁性粒子をよく湿
潤させた。

次に、下記に示すバインダー１を磁性粒子混合物の入っ
たボールミル中に投入し、再び４２時間混合分散させた
。

バインダーｌ 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（
マレイン酸含有率：１％ ＭＷ４０．０００）８重量部（固型分換算）、アクリル
ニ重結合導入１１１化ビニル−酢酸ビニル共重合体（マ
レイン酸含有率：１％ ＭＷ２０．０００）１０重量部（固型分換算）、 アクリル二重結合導入ポリエーテルウレタンエラストマ
ー（ＭＷ４０．０００）９重量部（固型分換算）、 ペンタエリスリトールトリアクリレート３重量部、 溶剤（ＭＥＫ／トルエン、５０１５０）２００重量部、 ステアリン酸４重量部、 および ステアリン酸ブチル２重量部 を混合溶解させた。

このようにして得られた磁性塗料をポリエステルフィル
ムＩ−にグラビアコートを行い、配向処理を行った後、
遠赤外線ランプまたは熱風により溶剤を乾燥させ表面平
滑化処理をした。

その後、ＥＳＩ社製エレクトロンカーテンタイプ電子線
加速装置を使用して加速電圧１５０ＫｅＶ、電極電流２
０ｍＡ、全照射皐５Ｍ　ｒ　ａ　ｄの条件ドでＮ２雰囲
気下にて電ｒ−線を開用し、塗膜を硬化させた。　硬化
後の塗膜（磁性層）のｆｆさは２ｇｔａであった。　な
お、この膜厚の測定は電子マイクロメーターで行った。

なお、上記磁性粒子は下記表１に示されるように、少な
くとも表面がＦｅｎＣである粉末（以下ＦｅｎＣ粉末と
する）、あるいはこれとＣＯ被着酸化鉄粉末（以下 Ｃｏ−γＦｅ２Ｏ３粉末とする）との混合割合（重量部
）を変えた混合物である。

表　　　　　　　１ Ｎｏ、　　　　　　　粉　　　　末　　　　　　　粉　
　　　末ｌ（比較）　　１００　　　　　　　０２（比
較）　　９５　　　　　　５ ここで、金１状Ｆｅ　ｎＣ粉末は、３１状α−Ｆｅ００
Ｈを電気炉にて、ＣＯとＨ２の混合ガス（混合比率３ニ
ア）雰囲気中で、３５０℃、５時間加熱して得られたも
のである。

１１１られたものはＸ線回析によりＦｅ５ＣとＦｅの混
晶であることが確認された。　このものは、保磁力Ｈｃ
＝９００〜９１００ｅ、飽和磁化σ３＝８２ｅｍｕ／ｇ
の粉末である。

Ｃｏ−ｙＦｅ２０３粉末は、７−Ｆｅ２Ｏ３粒子の表面
から数１０人以内のごく薄い層にＣｏ２＋を拡散させた
ものである。　このものは保磁力Ｈｃ＝７５０　０ｅの
粉末である。

これを鏡面什−１−げの後、ビデオテープ寸法の磁気テ
ープを作製した。

さらに比較のため、−１−記における磁性塗料中、磁性
粒子を表２のように変更した以外は上記と同一にしてビ
デオテープを作成した。

表　　　　　　　　　２ Ｎｏ、　　　粉　　　　末　　　　　粉　　末　　　　
　　　粉　　末６（比較）　　　−１００− ７（比較）　　　−−１００ なお、−１−記鉗状Ｆｅ粉末は、釘状α−ＦｅＯＯＨを
水素還元して得られたもので、平均粒子長０．２７ｔ＋
ｉ、軸比８、保磁力）１ｃ＝９０００ｅ、飽和磁化ｃ　
ｓ　＝　１５５　ｅＩｌｕ／ｇの粉末である。

また、磁性粒子Ｎ００６．７においては、磁性粒子１２
０重量部に対し、平均粒径２０ｍｐのカーボンブラック
を３０重置部添加した。

このようにして作製したビデオテープについて下記の特
性を測定した。

ｌ）磁気特性 保磁力Ｈｅ、最大飽和磁化Ｍｓ、角形比Ｂｒ／　Ｂ　ｍ
は振動試料磁束計で測定した。

２）ＲＦ出力 センダスｉ・ヘッド（ギャップ：０．２８ＩＬｍ、巻線
：２０ターン、］・ラックＩｌｌ　：　２６ｐｍ）を搭
載したＶＴＲデツキを使用し、ヘッドテー−プ相対速度
３．７５ｍ／秒にて、５ＭＨｚの出力を測定した。

３）クロマ出力 ２）と同様のヘッドを用い、ヘッドテープ相対速度：３
．７５ｍ／秒にて０．７５ＭＨｚのクロマ出力を測定し
た。

４）ヘッド摩耗量 ２）と同様のヘッドを使用したソニー■製ＣＣＤＶ８デ
ツキで１００時間実験室内で磁気テープを走行させた後
のヘッド摩耗量を測定した。

５）電気抵抗（Ω／ｃＩ６２） サンプル巾１００ｍ＋ｉ、長さ１００ｍ腸の大きさに切
断し、超絶縁抵抗器により、主電極外径５０ｍｍ、ガー
ド電極外径８０ｍｍ、内径７０ｒｓｍの測定部に、温度
２０±２℃、相対湿度６５±５％の大気中で直１＆　５
００　Ｖの印加電圧により測定した。

６）ドロップアウト増加率 １００パス後の１分間あたりのドロップアウト個数と２
００パス後の１分間あたりのドロップアウト個数を測定
し、その増加比率を算出した。

７）耐酸化性 磁気テープを湿度９８％、温度６０℃に７１１間保持し
た後磁気測定を行い、最初の状態から残留磁束密度Ｂｒ
の減少率ΔＢｒで示した。

８）ヘッド焼き＋ｊさ ヘッド焼きイ・ｊきは、アモルファス磁気ヘッドを使用
したＶＨＳデツキで２０時間実験室内で磁気テープを走
行（相対速度５　、８　ｍ／ｓｅｃ　）させた後、顕微
鏡により観察した。　そし評価は次の通りである。

ヘッド焼き旧き　　　　Ｏ変色部分無し△　一部変色 ×　全面変色 この結果を表３に示す。

すなわち、本発明のサンプルはΔＢｒが３％未満で、き
わめて良好な耐醇化性を示す。　また、ＲＦ出力１００
ｇＶｐ−Ｐ以上、クロマ出力４００．Ｖｐ−ｐ以上を示
し、実用１−良好な出力を示す。　そして、ヘッド焼イ
・１きもない。

さらにはヘッド摩耗星も少ない。　そして、電気抵抗は
１ｘｌＯ１０Ω／Ｃｆｆ１２以下であり、多数使用によ
るドロップアウト増加もきわめて少ない。

これに対し比較用のサンプルでは、いずれかの特性にお
いて、実用レベルを満足しないものである。

実施例２ 実施例１において、下記バインダー２を用いた磁性塗料
を用い、これを塗布し、乾燥条件は８０℃、４８時間と
したものを用いた。　この場合、磁性層厚は２７ｚｍで
あった。

バインダー２ 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（
ユニオンカーバイド社製ＵＣＡＲＭＡＧ　　５　２　８
） １５重縫部（固型分換算）、 ウレタン（［１本ポリウレタン社製ニッポラン３０２２
）　　　　　１５重品部（固型分換算）、溶剤（ＭＥＫ
／シクロヘキサノン； ７０／３０）　　　　　　　　　２００重量部、高級脂
肪酸変性シリコーンオイル３重量部、および ミリスチン酸ブチル３重量部 を混合溶解させた。

ただし、分散後、磁性塗料中にインシアネート化合物（
日本ポリウレタン社製コロネートＬ）を５重量部（固型
分換算）を加えた。

この結果は上記と同等であった。

これらの結果より本発明の効果は明らかである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、磁性粒子とバインダーとを含む記録
   層を有する磁気記録媒体において、磁性粒子が、少なく
   とも表面が炭化鉄である粒子と酸化物系粒子とを含み、
   磁性粒子中の炭化鉄含有量が５〜９０重量％であること
   を特徴とする磁気記録媒体。
2. （２）少なくとも表面が炭化鉄である粒子の炭化鉄がＦ
   ｅｎＣ（ｎは２以上）の組成をもつ特許請求の範囲第１
   項に記載の磁気記録媒体。