JPS6260423B2

JPS6260423B2 -

Info

Publication number: JPS6260423B2
Application number: JP53085244A
Authority: JP
Inventors: Zeiboruto Gyuntaa; Airingusufueruto Haintsu
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1977-07-16
Filing date: 1978-07-14
Publication date: 1987-12-16
Also published as: JPS5419974A; DE2732221C2; DE2732221A1; GB2001094B; CH638824A5; GB2001094A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、次式で表わされる新規化合物に関す
る。この式中R¹及びR²はシアン基、C₁〜C₄−アル
カノイル基、ベンゾイル基、基COOB⁵又は

【式】R³はメチル基、基CH₂−COO−C₁ 〜C₄−アルキル、フエニル基、又は１個の塩素
原子、臭素原子、C₁〜C₈−アルコキシ基もしく
はC₁〜C₄−アルキルメルカプト基により置換さ
れたフエニル基、Ｘは基CH、CR⁵又はＮ、そし
てR⁴は次式

【式】

【式】又は

【式】の残基を意味し、ここにB⁵ はC₁〜C₈−アルキル基、又はC₁〜C₈−アルキル
基により置換されたC₂〜C₃−アルコキシ基、B⁶
及びB⁷は互いに無関係に、水素原子又はC₁〜C₈
−アルキル基、R⁵はC₁〜C₄−アルコキシカルボ
ニル基又は基C₆H₄N（CH₃）₂、R⁶は水素原子、メ
チル基、C₁〜C₄−アルコキシ基又はC₁〜C₄−ア
ルカノイルアミノ基、R⁷及びR⁸は互いに無関係
に、水素原子、又はシアン基もしくはC₁〜C₄−
アルコキシカルボニル基により置換されていても
よいC₁〜C₅−アルキル基又はフエニル基、R⁹は
塩素原子又は臭素原子、R¹⁰はフエニル基を意味
する。個々の基R¹は先にあげたもののほか、例えば
下記のものである。COCH₃，COC₂H₅，
COC₃H₇，COC₆H₅，COOCH₃，COOC₂H₅，
COOC₃H₇，COOC₄H₉，COOC₆H₅，COO
（CH₂）₃OCH₃，COO（CH₂）₃OC₂H₅，
CONHCH₃，CONHC₂H₅，CONHC₃H₇，
CONHC₄H₉，CON（CH₃）₂，CON（C₂H₅）₂，
CONH₂又はCONHC₆H₅。 R²はR¹と同一でも異なつてもよい。基R³は、例えば下記のものである。CH₃，
C₆H₅，C₁〜C₄−アルキル−Ｏ−C₆H₄，Cl−
C₆H₄，Br−C₆H₄，C₁〜C₄−アルキル−Ｓ−C₆H₄
又はCH₂−COO−C₁〜C₄−アルキル。基R⁵は、例えば下記のものである。
COOCH₃，COOC₂H₅，COOC₄H₉又はC₆H₄N
（CH₃）₂。基R⁴は、個々には例えば次式のアニリン誘導
体の残基である。この式中R⁶は例えばCH₃，OCH₃，OC₂H₅，
OC₃H₇，NHCOCH₃，NHCOC₂H₅，
NHCOC₃H₇、そしてR⁷及びR⁸は例えばCH₃，
C₂H₅，C₃H₇，C₄H₉，C₂H₄CN又はC₂H₄COO−C₁
〜C₄−アルキルである。式の化合物を製造するためには、一般式

【式】又は

【式】で表わされるチアゾールを一般式 R⁴−Ｘ＝Ｏで表わされる化合物と縮合させることができる。
これらの式中R¹，R²，R³，R⁴及びＸは前記の意
味を有する。縮合反応は、化合物及びを任意の溶剤中で
30〜160℃、好ましくは60〜100℃に加熱すること
により行うことができる。溶剤としては、例えば
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノ
ール、メチルグリコール、ジオキサン、アセト
ン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、Ｎ
−メチルピロリドン、水、トルオール、キシロー
ル、クロルベンゾール又はニトロベンゾールが適
している。縮合反応は酸性もしくは塩基性の触媒の添加に
より促進される。反応中に生成する水は、反応混
合物から共沸混合物として除去することができ
る。触媒としては、例えば無機酸、カルボン酸例え
ば義酸、酢酸又はトリクロル酢酸、並びにオキシ
塩化燐、五塩化燐、三塩化燐又は塩化チオニルが
適している。塩基性触媒としては、例えば酢酸ア
ンモニウム又はアミン例えばピペリジン、ピロリ
ジン、ピリジン、トリエチルアミン又はトリエタ
ノールアミンがあげられる。本化合物の製造の詳細については、実施例が参
照される。式の化合物は大部分が新規物質であり、その
製造は、例えばドイツ特許出願公開第1913472号
明細書の指示と同様にして行うことができる。若
干の式の化合物はユルナール・フユール・プラ
クテイツシエ・ヘミー第316巻684頁（1974年）に
記載されている。工業上特に重要なものは、次式で表わされる化
合物である。この式中B¹及びB²はシアン基、C₁〜C₄−アル
コキシカルボニル基、C₁〜C₄−アルカノイル基
又は前記の置換されたカルバモイル基、B³は塩
素原子、臭素原子、メトキシ基、エトキシ基もし
くはC₁〜C₄−アルキルメルカプト基により置換
されていてもよいフエニル基、B⁴は次式

【式】

【式】又は

【式】の残基を意味し、ここにR⁶ないしR¹⁰は前記の意味を有する。その場合好ましい基は、R⁶としては水素原
子、NHCOCH₃，CH₃，OCH₃又はNHCOC₂H₅、
R⁷及びR⁸としては水素原子、CH₃，C₂H₅，
C₂H₄CH，C₂H₄COO−C₁〜C₄−アルキル又は
C₆H₅，R¹⁰としてはC₆H₅である。式の染料は紫色ないし帯黄緑色であり、そし
てポリエステル繊維の染色に特に適している。き
わめて良好な堅牢性を有する光沢のある染色が得
られ、そのうち特に光堅牢性、湿潤堅牢性及び熱
堅牢性をあげることができる。新規染料は、これを用いてポリエステル上に、
染料混合物を用いることなく緑色色調を調製でき
る点で、工業上特に重要である。更に本染料は、
例えばドイツ特許第1811796号明細書に記載の方
法により、ポリエステル／木綿混紡織物の捺染又
は印刷にも適している。下記実施例中の部及び％は特に指示しない限り
重量に関する。実施例１４−フエニル−チアゾール−２−イル−シアン
酢酸メチルエステル21部を、ｐ−ニトロソ−ジメ
チルアニリン塩酸塩15部、氷酢酸10部及び酢酸ア
ンモニウム５部と一緒に、トルオール300部中で
還流加熱する。反応の際に生成する水を系外除去
する。４時間後に冷却し、染料を吸引過する。
収量：35部、融点：246℃、ジメチルホルムアミ
ド中のλ_nax：655nm。実施例１と同様にして、次表に示す染料が製造
される。

【表】

【表】実施例 26 ４−フエニル−チアゾール−２−イル−シアン
酢酸メチルエステル6.4部を、クロルベンゾール
75部中のミヒラーのケトン6.7部と一緒にし、こ
れにオキシ塩化燐２部を加え、60℃に加熱する。
３時間後に混合物を氷上に加え、有機相を分離
し、乾燥して蒸発濃縮する。収量：９部、融点：
98℃。実施例 27 ４−フエニル−チアゾール−２−イル−マロン
ジニトリル11.6部を、３−メトキシ−４−ニトロ
ソ−ジフエニルアミン16部及びピペリジン１滴と
一緒に、アルコール中で１時間還流加熱する。冷
却したのち染料を吸引過する。収量：金属様光
沢を有する針状結晶として18部、融点：＞300
℃。実施例 28 ４−フエニル−チアゾール−２−イル−シアン
アセト−ｎ−ブチルアミド15部を、４−ニトロソ
−シアンエチル−エチルアニリン塩酸塩13部と共
にアルコール100部中で煮沸する。２時間後に冷
却し、染料を吸引過する。収量：濃青色針状結
晶として13部、DMF中のλ_nax：650nm。下記表に示す実施例29〜46の化合物は、実施例
28と同様にして製造される。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（式中R¹及びR²はシアン基、C₁〜C₄−アルカ
ノイル基、ベンゾイル基、基COOB⁵又は
【式】R³はメチル基、基CH₂−COO−C₁ 〜C₄−アルキル、フエニル基、又は１個の塩素
原子、臭素原子、C₁〜C₈−アルコキシ基もしく
はC₁〜C₄−アルキルメルカプト基により置換さ
れたフエニル基、Ｘは基CH、CR⁵又はＮ、そし
てR⁴は次式【式】【式】【式】又は【式】の残基を意味し、ここにB⁵ はC₁〜C₈−アルキル基、又はC₁〜C₈−アルキル
基により置換されたC₂〜C₃−アルコキシ基、B⁶
及びB⁷は互いに無関係に、水素原子又はC₁〜C₈
−アルキル基、R⁵はC₁〜C₄−アルコキシカルボ
ニル基又は基C₆H₄N（CH₃）₂、R⁶は水素原子、メ
チル基、C₁〜C₄−アルコキシ基又はC₁〜C₄−ア
ルカノイルアミノ基、R⁷及びR⁸は互いに無関係
に、水素原子、又はシアン基もしくはC₁〜C₄−
アルコキシカルボニル基により置換されていても
よいC₁〜C₅−アルキル基又はフエニル基、R⁹は
塩素原子又は臭素原子、R¹⁰はフエニル基を意味
する）で表わされる有機化合物。２一般式（式中B¹及びB²はシアン基、C₁〜C₄−アルカ
ノイル基、ベンゾイル基、基COOB⁵又は
【式】B³はフエニル基、又は１個の塩素原子、臭素原子、C₁〜C₈−アルコキシ基もしく
はC₁〜C₄−アルキルメルカプト基により置換さ
れたフエニル基、B⁴は次式【式】【式】又は【式】の残基、B⁵はC₁〜C₈−アルキル基、又はC₁〜C₈−ア
ルコキシ基により置換されたC₂〜C₃−アルキル
基、B⁶及びB⁷は互いに無関係に、水素原子又は
C₁〜C₈−アルキル基、R⁶は水素原子、メチル
基、C₁〜C₄−アルコキシ基又はC₁〜C₄−アルカ
ノイルアミノ基、R⁷及びR⁸は互いに無関係に、
水素原子、又はシアン基もしくはC₁〜C₄−アル
コキシカルボニル基により置換されていてもよい
C₁〜C₅−アルキル基又はフエニル基、R¹⁰はフエ
ニル基を意味する）で表わされる、特許請求の範
囲第１項に記載の化合物。３ B¹及びB²がシアン基、基COOB⁵又は
【式】B³がフエニル基、又は１個の塩素原子もしくはC₁〜C₅−アルコキシ基により置換
されたフエニル基、B⁴が次式の残基を意味し、B⁵，B⁶，B⁷，R⁶，R⁷及びR⁸が
特許請求の範囲第２項に記載の意味を有する、特
許請求の範囲第２項に記載の化合物。４ B⁵がC₁〜C₄−アルキル基、又はC₁〜C₄−ア
ルコキシ基により置換されたC₂〜C₃−アルキル
基、B⁶及びB⁷が互いに無関係に、水素原子又は
C₁〜C₄−アルキル基を意味し、その他の置換基
が特許請求の範囲第３項に記載の意味を有する、
特許請求の範囲第３項に記載の化合物。５ R⁶が水素原子、メチル基、メトキシ基又は
アセチルアミノ基、R⁷及びR⁸が互いに無関係
に、C₁〜C₅−アルキル基、又はシアン基もしく
はC₁〜C₄−アルコキシカルボニル基により置換
されたC₂〜C₃−アルキル基を意味し、その他の
置換基が特許請求の範囲第３項に記載の意味を有
する、特許請求の範囲第３項に記載の化合物。６一般式【式】又は【式】（式中R¹，R²及びR³は後記の意味を有する）
で表わされるチアゾール化合物を一般式 R⁴−Ｘ＝Ｏ（式中R⁴及びＸは後記の意味を有する）で表
わされる化合物と縮合させることを特徴とする、
一般式（式中R¹及びR²はシアン基、C₁〜C₄−アルカ
ノイル基、ベンゾイル基、基COOB⁵又は
【式】R³はメチル基、基CH₂−COO−C₁ 〜C₄−アルキル、フエニル基、又は１個の塩素
原子、臭素原子、C₁〜C₈−アルコキシ基もしく
はC₁〜C₄−アルキルメルカプト基により置換さ
れたフエニル基、Ｘは基CH，CR⁵又はＮ、そし
てR⁴は次式【式】【式】【式】又は【式】の残基を意味し、ここにB⁵ はC₁〜C₈−アルキル基、又はC₁〜C₈−アルキル
基により置換されたC₂〜C₃−アルコキシ基、B⁶
及びB⁷は互いに無関係に、水素原子又はC₁〜C₈
−アルキル基、R⁵はC₁〜C₄−アルコキシカルボ
ニル基又は基C₆H₄N（CH₃）₂、R⁶は水素原子、メ
チル基、C₁〜C₄−アルコキシ基又はC₁〜C₄−ア
ルカノイルアミノ基、R⁷及びR⁸は互いに無関係
に、水素原子、又はシアン基もしくはC₁〜C₄−
アルコキシカルボニル基により置換されていても
よいC₁〜C₅−アルキル基又はフエニル基、R⁹は
塩素原子又は臭素原子、R¹⁰はフエニル基を意味
する）で表わされる有機化合物の製法。