JPS6261955A - Ｎ，ｎ−ジエチルアミノフエノ−ル類の精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、　Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェノール類の精
製方法Ｇこ関するものである。更に詳しくは、粗Ｎ、Ｎ
−ンエチルアミノフェノール類を沸点が５０℃以上１５
０℃未満である飽和炭化水素類ヱ 溶媒にそ再結晶することを特徴とする。Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノフェノール類の精製方法に関する。

Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェノール類は、感熱忌圧記録
紙用染料、キサ／テン系染料、蛍光染料等の中間原料と
して、工業的に極めて重要な化合物であることは良く知
られており、かかる用途（こ於いてＮ、Ｎ−ジエチルア
ミノフェノール類は高純度を要求されている。

（従来の技術） かかる要求を二対し、粗Ｎ、Ｎ−’、；エチルアミノフ
ェノール類を蒸留（こよって精製しようとするｆ５ｊｉ
　合、　ｆｆｉ　Ｎ　、Ｎ−ジエチルアミノフェノール
類に２有されるＮ−エチルアミノフェノール類、及ヒ／
又は、　Ｎ、Ｎ−ジエチルフェオ・チジン類等の不純物
の沸点と、　Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノツーノール類の沸
点が接近しており、蒸留分離が極めて困難であるばかり
でなく、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェノール類は、加熱
中に、脱アルキル化等を起こすと共（こ、タール化も進
行し保持率が低いという欠点も有している。又、粗Ｎ、
Ｎ−ジエチルアミノフェノール類を苛性ソーダ水溶液）
こ溶解した後、活性炭処理し、その後、酸析して、　　
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェノール類を精製りようとす
る方法があるが、この方法だと大量の苛性ソーダと、大
量の硫酸を使用するという欠点を有していた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は上記した従来技術の欠点、すなわち。

保持率が低い、大量の苛性ソーダ、及び硫酸の使用と（
・った問題点を解決し、簡単な操作で高収率高純度のＮ
、Ｎ−ジエチルアミノフェノール類を得ようとするもの
である。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、粗Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェノール類
の精製方法を二つき鋭意検−討した結果、粗Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノフェノール類を沸点が５０℃以上１５０℃
未満である飽和炭化水素類溶媒にて再結晶することによ
って、高収率・高純度でＮ、Ｎ−ジエチルアミノフェノ
ール類を得ることが可能となった。

本発明で用いる飽和炭化水素類としては、沸点５０℃以
上１５０℃未満のものが選ばれるが、工業的に安価に入
手出来ること、さらに、溶媒回収の容易さ、溶媒自身の
粘度等を考慮すると、ノクロペンタノ、メチルンクロベ
ンタン、ヘキサン、ンクロへ午サン、メチルンクロへ午
サン、ヘプタン、オクタンが好ましく、これら溶媒は１
種、又は２種以上混合して用いられる。本発明に於ける
操作温度範囲は、特に限定されるものではないが１通常
。

使用する溶媒の沸点近くから室温近くが選ばれる。

又、沸点近くから室温近くまでの冷却速度は任意である
。

一方１本発明が対象となる粗Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフ
ェノール類トは、　粗Ｎ、Ｎ−ジエチルーｍ−アこノフ
エノー／Ｌ／、及び、粗Ｎ、Ｎ−ジエチルーｐ−アミノ
フェノールであり、いかなる方法によって製造されたも
のでもよい。

以下９本発明を実施例にてさらに詳細に説明するが１本
発明はこれらによって何ら限定されるものではない。

（実施例） 〈実施例−１〉 攪拌機付、　ＳＵＳ製オートクレーブに９ｍ−７ニノフ
エノール３０．５　ｇｒ、　　エチルクロライｌ’４４
．０ｇｒ、水１２．３ｇｒ、及び水酸化マダイ・ンウム
ｌ　１．６　ｇｒ。

を仕込み、ｌｏｏ’ｃで６時間反応を行なって得られた
１反応液を温水にて洗浄後、冷水中に分散させ、１濾過
、乾燥して、粗Ｎ、Ｎ−ノエチルーｍ−アミノフェノー
ルを得た。得られた。ｆｆ１Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ−ア
ミノフェノールの組成は。

表−１に示すものであった。

表−１ Ｎ、Ｎ−ヅエチル−ｍ−アミノフーノール　　　　　９
４．２８Ｎ−エチル−ｍ−アミノフェノール　　　　　
　２．４３Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ−フェＡ・チジン　　
　　　　　１．２２タ　−ル分（ｆｆ　１　）　　　　
　　２．ｏ７（注−１）　　ＧＰＣ（ゲルバーミネーシ
１ンクロマトグラフ）成分に於ける２景体以上の成分 得られた。粗Ｎ、Ｎ−ジエチルーｍ−アミノフェノール
ｌｏｇｒを、温度６０℃に於いて、シクロヘキサン２５
ｇｒに溶解させた後、攪拌しながら１０℃まで冷却した
。析出した結晶を１戸別し、風乾して精製Ｎ、Ｎ−ジエ
チルーｍ−アミノフェノールの結晶９．２７　ｇｒを得
た。又、得られた精製Ｎ、Ｎ−ンエチルーｍ−アミノフ
ーノールの組成を表−２（こ示した。

〈実施例−２〉 実施例−１と同様の粗Ｎ、Ｎ−ジエチルーｍ−アミノフ
ェノールＩ　Ｏｇｒを温度６０℃に於いて、ｎ−ヘキサ
ン２５ｇｒに溶解させた後、攪拌しながら１０℃まで冷
却した。析出した結晶を実施例−１と同様に。

後処理することによって、精製Ｎ、Ｎ−ジエチルーｍ−
アミノフ＝ノール９．２８　ｇｒを得た。得られた精製
Ｎ、Ｎ−ノエチルーｍ−７ミノフエノールの組成は表−
２に示した。

〈実施例−３〉 実施例−１と同様の粗Ｎ、Ｎ−ジエチルーｍ−アミノフ
ェノールｌＯｇｒを、温度６０℃に於いて、　　ｎ　−
ヘプタノ２５ｇ「に溶解させた後、攪拌しながら１０℃
まで冷却した。析出した結晶を実施例−１と同様に後処
理することによって、精製Ｎ、Ｎ−ジエチルーｍ−アミ
ノフェノール９．２１　ｇｒを得た。得られたＭ’Ａ　
Ｎ、Ｎ　−；エチル−ｍ−アミノフェノールの組成は表
−２に示した。

〈比較例−１〉 実施例−１と同様の粗Ｎ、Ｎ−ヅエチルーｍ−アミノフ
ェノールＩＯｇｒを、　１０％水酸化ナトリウム水溶液
３０ｇｒに、　４０℃で溶解し、さらに活性炭０．６ｇ
ｒ添加し、４０℃で３０分間保持した後、濾過し、Ｐ液
を５０％硫酸水溶液にて、ＰＨ７近辺まで中和して。

析出結晶を戸別し、得られた結晶を水洗した後。

風乾して精製Ｎ、Ｎ−ジエチルーｍ−アミノフェノール
８．９５　ｇｒを得た。又、得られた精製Ｎ、Ｎ−ジエ
チルーｍ−アミノフェノールの組成を表−２に示した。

〈実施例−４〜６〉 水酸化マグネシウムに代えで、炭酸ナトリウム１９．０
３　ｇｒを用い、他は実施例−１と同様に反応を行ない
、得られた反応液を実施例−１と同様に後処理を行ない
、粗Ｎ、Ｎ−ジエチルーｍ−アミノフェノールを得た。

得られた粗Ｎ、Ｎ−ノエチル−ｍ　−アミノフェノール
の組成は表−３をこ示すものであっｔ；Ｎ−エチル−ｍ
−アミノフェノール　　　　　　３．３７Ｎ、Ｎ−ジエ
チル−ｍ−フェネチジン　　　　　　　５．４７得うし
た粗Ｎ、Ｎ−ジエチルーｍ−アミンフェノールｌ　Ｏｇ
ｒ　ヲ、温度６０℃に於いて、シクロヘキサン°〈実施
例−４〉、ｎ−ヘキサン〈実施例−５＞、ｎ−ヘプタン
〈実施例−６〉各々２５ｇｒに溶解させた後。

攪拌しながらＩＯＣまで冷却した。析出した結晶を各々
。

ｒ戸別し風乾して、精製Ｎ、Ｎ−ジエチルーｍ−アミノ
フ・ノールの結晶を得た。得られたＮ、Ｎ−ジエチル−
ｍ−アミノフェノールの組成を表−４に示した。

く比較例−２〉 実施例−４と同様の粗Ｎ、Ｎ−ジエチルーｍ−７ミノフ
エノールｌＯｇｒを用い、他は比較例−１と同様（こ処
理し、精製Ｎ、Ｎ−ノエチルーｍ−７ミノフエノール８
．５８ｇｒを得た。得られた精製Ｎ、Ｎ−ノエチルーｍ
−７ミノフエノールの組成を表−４番こ示した。

〈比較例−３〉 実施例−４と同様の粗Ｎ、Ｎ−ヅエチルーｍ−アミノフ
ェノールｌＯＯｇｒ用い、圧力１０ｍＩＩＩＨｇ、塔頂
温度１５４〜＋６２℃１釜一温度１５８〜１９０℃、塔
径２０ｍ塔径２墳なった所，　　Ｎ，Ｎ−ンエチルーｍ
−７二ノフエノールの保持率は８９６％，又，得られた
精製Ｎ，Ｎージエチルーｍーアミノフェノールの組成は
表−４に示した。

〈実施例−７〉 ツタニル酸に塩化エチルを反応させた後、アルカリ溶融
して、粗Ｎ、Ｎ−ジエチルーｍ−アミンフェノールを得
た。表−５に得られた粗Ｎ、Ｎ−ジエチルーｍ−アミン
フェノールの組成を示した。

表−５ Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ−７ミノフエノール　　　　　９
５．９ＯＮ＝エチル−ｍ−アミノフェノール　　　　　
　２．４７Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ−フェネチジ／　　　
　　　不検出得られたｍＮ、Ｎ−ジエチル−ｍ−アミノ
フェノールｌ　Ｏｇｒを温度６０℃に於いて、シクロヘ
キサン２５ｇｒに溶解した後、実施例−１と同様の後処
理を行なイ、　ｍ　製Ｎ、Ｎ　　Ｕエチル−ｍ−アミノ
フェノールの結晶９．４３ｇｒを得た。又、得られた精
製Ｎ、Ｎ−ノエチルーｍ−アミノフェノールの組成は表
−６に示した。

く比較例−４〉 実施例−７で得た。粗Ｎ、Ｎ　−ｍ−アミノフェノール
ｌｏｇｒを用い、他は比較例−１と同様（こ処理し。

精製Ｎ、Ｎ　　’、；エチルーｍ−アミノフェノール９
．１１ｇｒを得た。得られた精製Ｎ、Ｎ−ジエチルーｍ
−７ミノフーノールの組成を表−６に示した。

〈実施例−８〉 ｍ−アミノフェノールに代えて、ｐ−アミノフェノール
を用い、他は実施例−１と同様に反応さセ１ｍＮ、Ｎ　
　’、；エチルーｐ−７ミノフエノールを得た。得られ
た粗Ｎ、Ｎ−ジエチルーｐ−アミノフェノールの組成は
表−７に示すものである。

Ｎ−エチル−ｐ−アミノフェノール　　　　　　２．３
７得られた粗Ｎ、Ｎ−ジエチルーｐ−アミノフェノール
ｌ　Ｏｇｒを温度６０℃に於いて、シクロヘキサン２５
ｇｒに溶解させた後、実施例−１と同様に処理し、精製
Ｎ、Ｎ−ノエチルーｐ−アミノフェノール９．３４ｇｒ
を得た。得られた精製Ｎ、Ｎ−ジエチルーｐ−アミノフ
ェノールの組成を表−８に示した。

く比較例−５〉 実施例−８と同様の粗Ｎ、Ｎ−ノエチルーｐ−アミノフ
ェノールをＩＯｇｒ用い、他は比較例−１と同様の処理
を行ない、精製Ｎ、Ｎ−ジエチルーｐ−アミノフーノー
ル９．０２ｇｒを得た。得られた精製Ｎ、Ｎ−ノエチル
ーｐ−７ミノフエノールのｊｆｌ　成ヲ表−８（こ示し
た。

〈実施例−９〜１０） 実施例−１と同様の粗Ｎ、Ｎ−ジエチル−アミノフェノ
ールｌｏｇｒを、温度６０℃ｉこ於いて、メチルンクロ
ペンタン＜実施例−９＞、　　メチルシクロヘキサン〈
実施例１０〉、各々２５ｇｒに溶解させた後、実施例−
１と同様に処理を行ない、精製Ｎ、Ｎ−ジエチルーｍ−
アミノフェノールを得た。得られた精製Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルーｍ−アミノフェノールの組成は表−９（こ示した。

（発明の効果） 各実施例、及び比較例より、粗Ｎ、Ｎ−ジエチル＝７ミ
ノフエノール類を沸点が５０℃以上＋５０℃未満である
飽和炭化水素類溶媒にて再結晶することによって、高収
率で高純度のＮ、Ｎ−ジエチルアミノツーノール類が、
容易に得られることが明らかとなり、粗Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノフェノール類の精製方法として本発明は極めて
効果的でありな。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）粗Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェノール類を沸点が
   ５０℃以上１５０℃未満である飽和炭化水素類溶媒にて
   再結晶することを特徴とするＮ，Ｎ−ジエチルアミノフ
   ェノール類の精製方法。
2. （２）沸点が５０℃以上１５０℃未満である飽和炭化水
   素類が、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、ヘキ
   サン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ヘプタ
   ン、オクタンから選ばれる１種、又は２種以上であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のＮ，Ｎ−ジ
   エチルアミノフェノール類の精製方法。
3. （３）Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェノール類が、Ｎ，Ｎ
   −ジエチル−ｍ−アミノフェノールであることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載のＮ，Ｎ−ジエチルアミ
   ノフェノール類の精製方法。