JPS6262817A - ポリアニリン - Google Patents
ポリアニリンInfo
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- JPS6262817A JPS6262817A JP20222385A JP20222385A JPS6262817A JP S6262817 A JPS6262817 A JP S6262817A JP 20222385 A JP20222385 A JP 20222385A JP 20222385 A JP20222385 A JP 20222385A JP S6262817 A JPS6262817 A JP S6262817A
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Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
一上の１ 野
本発明は電池、光電池等の電子材料として好適に使用し
得る耐久性の帰れたポリアニリンにｇＩｌ”Ｊる。
得る耐久性の帰れたポリアニリンにｇＩｌ”Ｊる。
従来の技術及び発明が解′しようとする °討近年、ポ
リアニリンは、新しい電子材料として、電池、光電池、
エレクトロクロミックディスプレー、各種修Ｗａ電極等
の応用分野で注目されており、聯電性、電気化学活性等
の電子吻性面での研究開発が盛んであるうその結果、ア
ルカリ性溶液中で合成されたポリアニリンは電気化９ｚ
的に不活性で、電気化学的に活性なポリアニリンは硫［
の酸性水溶液中でアリニンを酸化ｔ口合することによっ
て得られること、この場合この酸化小合法の中でも、エ
ネルギー密度（放電電流及び放電電圧）、各種電極材料
としての生産性等の点で、過硫酸塩の如き化学的酸化剤
を用いる化学的酸化法に比し、電解酸化（電解重合）法
の方が優れていることが見出されている。
リアニリンは、新しい電子材料として、電池、光電池、
エレクトロクロミックディスプレー、各種修Ｗａ電極等
の応用分野で注目されており、聯電性、電気化学活性等
の電子吻性面での研究開発が盛んであるうその結果、ア
ルカリ性溶液中で合成されたポリアニリンは電気化９ｚ
的に不活性で、電気化学的に活性なポリアニリンは硫［
の酸性水溶液中でアリニンを酸化ｔ口合することによっ
て得られること、この場合この酸化小合法の中でも、エ
ネルギー密度（放電電流及び放電電圧）、各種電極材料
としての生産性等の点で、過硫酸塩の如き化学的酸化剤
を用いる化学的酸化法に比し、電解酸化（電解重合）法
の方が優れていることが見出されている。
このようなポリアニリンに対する研究の成果の一つとし
て、本発明考らは、塩酸溶液中で電解合成されたポリア
ニリンを電池の活物質として使用すると゛電池のｒＩｌ
電容量が増大することを知見し、このポリアニリンを活
ｖｌＪ質として含有する二次電池を既に提案している（
特願昭５９−７８２６０号）９゜ しかし現在、導電性、？Ｕ電気化学活性の初期性能に傳
れたポリアニリンは種々Ｒ案されているが、これら電子
的性′を丁の耐久性に浸れたポリアニリンについての検
討は殆んどなされてＪｉらず、ポリアニリンを電子材料
として用いる場合、耐久性の点が上記応用分野での応用
に際し、実用上のネックとなっている。
て、本発明考らは、塩酸溶液中で電解合成されたポリア
ニリンを電池の活物質として使用すると゛電池のｒＩｌ
電容量が増大することを知見し、このポリアニリンを活
ｖｌＪ質として含有する二次電池を既に提案している（
特願昭５９−７８２６０号）９゜ しかし現在、導電性、？Ｕ電気化学活性の初期性能に傳
れたポリアニリンは種々Ｒ案されているが、これら電子
的性′を丁の耐久性に浸れたポリアニリンについての検
討は殆んどなされてＪｉらず、ポリアニリンを電子材料
として用いる場合、耐久性の点が上記応用分野での応用
に際し、実用上のネックとなっている。
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、導電性、電気
化学活性等の初１す１性能は勿論のこと、これら電子的
性質の耐久性に６１−１れ、電池、光電池等に好適に使
用し得る劣化し難いポリアニリンを提供−ｊＪることを
目的と覆る。
化学活性等の初１す１性能は勿論のこと、これら電子的
性質の耐久性に６１−１れ、電池、光電池等に好適に使
用し得る劣化し難いポリアニリンを提供−ｊＪることを
目的と覆る。
Ｉ１１ν ′−を 決するための手段及び作用本発明前
ら藝よ、導ｉ−Ｕ性、電気化学活性等の耐久性に漬れた
ポリアニリンを得ることを目的として鋭意検討を？■な
った結束、ポリアニリンをジメチルノ４ルムアミドに浸
潤しＣジメチルフォルムアミド可溶部分を溶出除去−４
るなどのことにより１５られだジメチルフィルムアミド
不溶部からなるポリアニリンが電子材料として耐久性に
優れており、例えばジメチルフォルムアミド不溶のポリ
アニリンを二次°１ｈ池の極板材として用いた場合、サ
イクル寿命、−１（電圧特性が著しく浸れ、上記（」的
を効果的に）ヱ成−Ｌ／ ？ｊ７ることを知見し、本発
明をなすに至ったものである。
ら藝よ、導ｉ−Ｕ性、電気化学活性等の耐久性に漬れた
ポリアニリンを得ることを目的として鋭意検討を？■な
った結束、ポリアニリンをジメチルノ４ルムアミドに浸
潤しＣジメチルフォルムアミド可溶部分を溶出除去−４
るなどのことにより１５られだジメチルフィルムアミド
不溶部からなるポリアニリンが電子材料として耐久性に
優れており、例えばジメチルフォルムアミド不溶のポリ
アニリンを二次°１ｈ池の極板材として用いた場合、サ
イクル寿命、−１（電圧特性が著しく浸れ、上記（」的
を効果的に）ヱ成−Ｌ／ ？ｊ７ることを知見し、本発
明をなすに至ったものである。
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のポリアニリンは、ジメチルフォルムアミド不溶
部からなるものであり、かかるジメチルフォルムアミド
不溶のポリアニリンは好適に番Ｊ通常のポリアニリンよ
りジメチルフォルムアミド可溶部を溶出させ、ジメチル
フィルムアミド不溶部を分１することによって１！′７
られたものである。この場合、ジメチルフォルムアミド
可溶部が除去されるポリアニリンとして番よ、待にυ１
限はなく、通常使用されているものが用いられる。例え
ば、塩酸、硫酸、硝酸、過塩素酸、ホウ酸、フッ酸、臭
化水素酸等の酸性水溶液又はアセトニトリル、ピリジン
、ベンゾニトリル等の有機溶媒を用いてアニリンを電解
ＩＱ合することにより得られたもの、アニリンの酸化電
位より若干高い酸化電位を有する塩化第２鉄等をψ金触
媒として使用り゛るなどして酸化重合することにより得
られたものがヤげられる。
部からなるものであり、かかるジメチルフォルムアミド
不溶のポリアニリンは好適に番Ｊ通常のポリアニリンよ
りジメチルフォルムアミド可溶部を溶出させ、ジメチル
フィルムアミド不溶部を分１することによって１！′７
られたものである。この場合、ジメチルフォルムアミド
可溶部が除去されるポリアニリンとして番よ、待にυ１
限はなく、通常使用されているものが用いられる。例え
ば、塩酸、硫酸、硝酸、過塩素酸、ホウ酸、フッ酸、臭
化水素酸等の酸性水溶液又はアセトニトリル、ピリジン
、ベンゾニトリル等の有機溶媒を用いてアニリンを電解
ＩＱ合することにより得られたもの、アニリンの酸化電
位より若干高い酸化電位を有する塩化第２鉄等をψ金触
媒として使用り゛るなどして酸化重合することにより得
られたものがヤげられる。
この場合、これら′ｆｉ解重合法あるいは酸化重合法に
Ｊ：すＩＱられたポリアニリンは、導電性、電気化学活
性等の初期状態には問題はない乙のの、これらは耐久性
が不−１分であるが、かかるポリアニリンＪ：リジメチ
ルフォルムアミド可溶部を除去し、ジメチルフィルムア
ミド不溶部を採取したポリアニリンは耐久性が高いしの
である。なお、」−記製造法により（；７られたポリア
ニリンは負イオンがドーピングされＣおり、このドーピ
ング状態にあるポリアニリンよりジメヂルフォルムアミ
ドｆｉｌ溶部を除去づ−る際、脱ドープ状態で行なうこ
とがより耐久性を高める上で有効である。このｌｌｉド
ープ状態でのジメチルフォルムアミド可溶部を除去づる
方法としては、まず負イオンの脱ドープ操ｎ′を行ない
、次いでジメチルフォルムアミド可溶部を除去すること
が好ましい。
Ｊ：すＩＱられたポリアニリンは、導電性、電気化学活
性等の初期状態には問題はない乙のの、これらは耐久性
が不−１分であるが、かかるポリアニリンＪ：リジメチ
ルフォルムアミド可溶部を除去し、ジメチルフィルムア
ミド不溶部を採取したポリアニリンは耐久性が高いしの
である。なお、」−記製造法により（；７られたポリア
ニリンは負イオンがドーピングされＣおり、このドーピ
ング状態にあるポリアニリンよりジメヂルフォルムアミ
ドｆｉｌ溶部を除去づ−る際、脱ドープ状態で行なうこ
とがより耐久性を高める上で有効である。このｌｌｉド
ープ状態でのジメチルフォルムアミド可溶部を除去づる
方法としては、まず負イオンの脱ドープ操ｎ′を行ない
、次いでジメチルフォルムアミド可溶部を除去すること
が好ましい。
又、本発明において重合を行なう場合に用いる酸の種類
は必ずしも＆ｌ＋限されないが、特に塩酸を用いて電解
申合ザることが好ま（〕く、この塩酸を用い−Ｃ電’Ｉ
Ｒｍ ｎしてｉＱられたポリアニリンは、前記した如く
電池へ応用したＩＳ、１合に電池の放電容最が増大する
などの優れた電子物性を有しでおり、従ってこのポリア
ニリンからジメ升ルフォルムアミドｒ＝Ｔ溶部を除去し
たもの、更に脱ドープ操作を行ない、次いでジメチルフ
ォルムアミド可溶部を除去したちのが特に耐久性の潰れ
た電子材料として好適である。
は必ずしも＆ｌ＋限されないが、特に塩酸を用いて電解
申合ザることが好ま（〕く、この塩酸を用い−Ｃ電’Ｉ
Ｒｍ ｎしてｉＱられたポリアニリンは、前記した如く
電池へ応用したＩＳ、１合に電池の放電容最が増大する
などの優れた電子物性を有しでおり、従ってこのポリア
ニリンからジメ升ルフォルムアミドｒ＝Ｔ溶部を除去し
たもの、更に脱ドープ操作を行ない、次いでジメチルフ
ォルムアミド可溶部を除去したちのが特に耐久性の潰れ
た電子材料として好適である。
発明の詳細
な説明したように、本発明に係るジメチルフォルムアミ
ド不溶部からなるポリアニリンは、導電性、電気化学活
性等の電子物性に侵れ、しかし／、［池、光電池、エレ
クトロクロミックディスプレー、各秤修篩電極等へ応用
される電子材わ１として優れた耐久性を′４１するらの
である。
ド不溶部からなるポリアニリンは、導電性、電気化学活
性等の電子物性に侵れ、しかし／、［池、光電池、エレ
クトロクロミックディスプレー、各秤修篩電極等へ応用
される電子材わ１として優れた耐久性を′４１するらの
である。
以下、実施例と比較例とを示し、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものでは
ない。
するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものでは
ない。
アニリン５ｃｃ、ｉ２Ｎ塩１？１１５ｃｃ、イオン交換
水３Ｑｃｃからなる重合液をそれぞれ面積４ａｄの白金
板により構成された動作電極及び対極をイｒＪる電解槽
に入れ、２０ＩＩＡの定電流で１．４時間通電して電Ｗ
？手合した後、１合物中の負イオンを除くために４ｍＡ
のｉ！雷電流Ｉ １間脱ドープ処理を行なった。こうし
てｊｒＪられた小合物を水洗、真空乾燥し、約４０′ｌ
ＷｇのポリアニリンをＩＩ＋！潰した。このポリアニリ
ンを５３ｃｃのジメチルフォルムアミドに浸してジメチ
ルフォルムアミド可溶部を除去した侵、不溶部を分離し
、これを真空乾燥することによりジメチルフォルムアミ
ドに不溶のポリアニリン３４■を得た。
水３Ｑｃｃからなる重合液をそれぞれ面積４ａｄの白金
板により構成された動作電極及び対極をイｒＪる電解槽
に入れ、２０ＩＩＡの定電流で１．４時間通電して電Ｗ
？手合した後、１合物中の負イオンを除くために４ｍＡ
のｉ！雷電流Ｉ １間脱ドープ処理を行なった。こうし
てｊｒＪられた小合物を水洗、真空乾燥し、約４０′ｌ
ＷｇのポリアニリンをＩＩ＋！潰した。このポリアニリ
ンを５３ｃｃのジメチルフォルムアミドに浸してジメチ
ルフォルムアミド可溶部を除去した侵、不溶部を分離し
、これを真空乾燥することによりジメチルフォルムアミ
ドに不溶のポリアニリン３４■を得た。
次に、上記ジメチルフォルムアミド不溶のポリアニリン
を電池ｆｆ１ｍ＆として用い、更にリチウム対極、Ｌｉ
ＢＦ４ ／プロピレンカーボネイト１１ＱＪ／Ｊの電
解液を用いて電池を構成した。
を電池ｆｆ１ｍ＆として用い、更にリチウム対極、Ｌｉ
ＢＦ４ ／プロピレンカーボネイト１１ＱＪ／Ｊの電
解液を用いて電池を構成した。
この電池を用いて、上記ポリアニリン電極板をＬｉ対比
４ｖに固定して２４時間毎に放電電気容Ｉｔ％を測定し
、酸化劣化特性を調べたところ、図面に示す結果を得た
。
４ｖに固定して２４時間毎に放電電気容Ｉｔ％を測定し
、酸化劣化特性を調べたところ、図面に示す結果を得た
。
更に比較のために実施例と同様にしてアニリンを…合し
て一ジメチルフォルムアミド処理を行なわないポリアニ
リン（比較例）をｖまた。このポリアニリンを？ｔＸ池
電極電極板で用い、実施例とルｊ１様にして電池を構成
し、同様の方法にて酸化劣化特性を調べた。結果を図面
に示す。
て一ジメチルフォルムアミド処理を行なわないポリアニ
リン（比較例）をｖまた。このポリアニリンを？ｔＸ池
電極電極板で用い、実施例とルｊ１様にして電池を構成
し、同様の方法にて酸化劣化特性を調べた。結果を図面
に示す。
図面の結果から、本発明のジメチルフォルムアミドに不
溶のポリアニリンを用いた７ｔｆ池は、ジメチルフォル
ムアミド処理を行なわないポリアニリンを用いた電池に
比し耐久性が優れていることが知見され、ジメチルフォ
ルムアミドに不溶のポリアニリンは耐久性の優れた電子
材料であると判断された。
溶のポリアニリンを用いた７ｔｆ池は、ジメチルフォル
ムアミド処理を行なわないポリアニリンを用いた電池に
比し耐久性が優れていることが知見され、ジメチルフォ
ルムアミドに不溶のポリアニリンは耐久性の優れた電子
材料であると判断された。
図面は、実施例及び比較例のポリアニリンを電池の電極
として使用した場合の充放電繰返しサイクルに対する／
ｌ５１ｆｆｉ容量変化を示す。
として使用した場合の充放電繰返しサイクルに対する／
ｌ５１ｆｆｉ容量変化を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ジメチルフォルムアミド不溶部からなることを特徴
とするポリアニリン。 ２、電解重合又は酸化重合により得られたポリアニリン
から脱ドープ状態でジメチルフォルムアミド可溶部を除
去して得られる特許請求の範囲第１項記載のポリアニリ
ン。 ３、電解重合が塩酸を用いて行なわれる特許請求の範囲
第２項記載のポリアニリン。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20222385A JPS6262817A (ja) | 1985-09-12 | 1985-09-12 | ポリアニリン |
| DE19863615975 DE3615975A1 (de) | 1985-05-15 | 1986-05-13 | Polyaniline, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende zellen |
| US06/863,527 US5183543A (en) | 1985-05-15 | 1986-05-15 | Polyanilines, process for the preparation thereof and cells using them |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20222385A JPS6262817A (ja) | 1985-09-12 | 1985-09-12 | ポリアニリン |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6262817A true JPS6262817A (ja) | 1987-03-19 |
Family
ID=16454000
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20222385A Pending JPS6262817A (ja) | 1985-05-15 | 1985-09-12 | ポリアニリン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6262817A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0328229A (ja) * | 1988-09-30 | 1991-02-06 | Nitto Denko Corp | 有機重合体又は導電性有機重合体組成物のフィルム，繊維又は複合体の製造方法 |
-
1985
- 1985-09-12 JP JP20222385A patent/JPS6262817A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0328229A (ja) * | 1988-09-30 | 1991-02-06 | Nitto Denko Corp | 有機重合体又は導電性有機重合体組成物のフィルム，繊維又は複合体の製造方法 |
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