JPS6263571A - 新規ｔｃｎｑ錯体 - Google Patents
新規ｔｃｎｑ錯体Info
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- JPS6263571A JPS6263571A JP60204946A JP20494685A JPS6263571A JP S6263571 A JPS6263571 A JP S6263571A JP 60204946 A JP60204946 A JP 60204946A JP 20494685 A JP20494685 A JP 20494685A JP S6263571 A JPS6263571 A JP S6263571A
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- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
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Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、導電性材料等として有用な新規ＴＣＮＱ錯体
に関する。
に関する。
ＴＣＮＱ錯体は、有機半導体として知られる電荷移動型
錯化合物であり、その構成成分であるＴＣＮＱが電子を
受は入れやすく、陽イオンと極めて安定なラジカル塩を
作り、ＴＣＮＱ自身が独自に積み重なるという構造的特
徴を有することに起因して高導電性を示す。
錯化合物であり、その構成成分であるＴＣＮＱが電子を
受は入れやすく、陽イオンと極めて安定なラジカル塩を
作り、ＴＣＮＱ自身が独自に積み重なるという構造的特
徴を有することに起因して高導電性を示す。
ＴＣＮＱ錯体は、軽量、電導の異方性、溶融性、フィル
ム形成性、加工及び成形の容易さ等。
ム形成性、加工及び成形の容易さ等。
有機化合物のもつ特徴的性質を金属として活かすことが
できる有利な点を有し、このため、高機能導電性分子膜
、非線形光学材料、これらの分子素子、生物素子への応
用など、電子機能をもつ高秩序分子集合体の設計に、或
いは電解コンデンサや電池の固体電解質環、様々な有機
半導体分野に、その利用が大いに期待されている化合物
である。
できる有利な点を有し、このため、高機能導電性分子膜
、非線形光学材料、これらの分子素子、生物素子への応
用など、電子機能をもつ高秩序分子集合体の設計に、或
いは電解コンデンサや電池の固体電解質環、様々な有機
半導体分野に、その利用が大いに期待されている化合物
である。
ＴＣＮＱ錯体に関しては、これまでに多数の含窒素複素
環化合物カチオンＴＣＮＱ錯体が合成されているが、本
来ＴＣＮＱ錯体は有機化合物であり、置換基や構成して
いる元素を代えることによってわずかずつ構造や性質を
変化させていくことかでさるので、これによって導電体
として要求される様々な性質の最適化を目的に応じては
かることが可能なため、それら各種ニーズに対応し得る
更に新たなＴＣＮＱ錯体の開発が望まれている。
環化合物カチオンＴＣＮＱ錯体が合成されているが、本
来ＴＣＮＱ錯体は有機化合物であり、置換基や構成して
いる元素を代えることによってわずかずつ構造や性質を
変化させていくことかでさるので、これによって導電体
として要求される様々な性質の最適化を目的に応じては
かることが可能なため、それら各種ニーズに対応し得る
更に新たなＴＣＮＱ錯体の開発が望まれている。
〔発明の目的〕
本発明は、上記した如き現状に鑑みなされたもので、有
機導電性化合物であり１種々の電子化学的、或いは光化
学的成果が期待できる新規なＴＣＮＱ錯体を提供するこ
とを目的とする。
機導電性化合物であり１種々の電子化学的、或いは光化
学的成果が期待できる新規なＴＣＮＱ錯体を提供するこ
とを目的とする。
本発明は、下記（１）〜（１５）から成る群より選ばれ
たＮ−７ラルキル置換含窒素複素環化合物のカチオン（
Ｄ ）と、？、７，８．８−テトラシアノキノジメタ
ンアニオンラジカル（ＴＣＮＱ７）及び中性ＴＣＮＱ
（ＴＣＮＱ”）とを構成成分とするＴＣＮＱ錯体（Ｄ”
・Ｔ ＣＮ Ｑ？・Ｔ ＣＮ Ｑｏ）の発明である。
たＮ−７ラルキル置換含窒素複素環化合物のカチオン（
Ｄ ）と、？、７，８．８−テトラシアノキノジメタ
ンアニオンラジカル（ＴＣＮＱ７）及び中性ＴＣＮＱ
（ＴＣＮＱ”）とを構成成分とするＴＣＮＱ錯体（Ｄ”
・Ｔ ＣＮ Ｑ？・Ｔ ＣＮ Ｑｏ）の発明である。
本発明の新規ＴＣＮＱ錯体は、ヨードイオンＩ−の還元
性を利用し含窒素複素環化合物カチオンアイオダイドＤ
”Ｉ−と中性ＴＣＮＱとをモル比３：４で反応させる方
法、或いは同カチオンＤ の／＼ロゲン化物とＴＣＮＱ
のＬｉ塩とを反応させてＤ″ＴＣＮＱ“を得、これに中
性ＴＣＮＱをドーピングさせる方法等、自体公知の方法
により容易に合成することができる。
性を利用し含窒素複素環化合物カチオンアイオダイドＤ
”Ｉ−と中性ＴＣＮＱとをモル比３：４で反応させる方
法、或いは同カチオンＤ の／＼ロゲン化物とＴＣＮＱ
のＬｉ塩とを反応させてＤ″ＴＣＮＱ“を得、これに中
性ＴＣＮＱをドーピングさせる方法等、自体公知の方法
により容易に合成することができる。
合成された本発明ＴＣＮＱ錯体は、電荷移動錯体特有の
色や電荷移動吸収帯の出現によって識別することができ
、錯体組成比は元素分析及び紫外線吸収スペクトルの測
定から決定することができる。電気的性質１例えば比抵
抗値は、試料粉末をペレットに成型し、二端子法で電流
電圧を測定して、抵抗値Ｒを算出し、次式から求めるこ
とができる。ρ＝Ｒ−Ａ／交、但し、ρは比抵抗値（Ω
・ｃｍ） 、 Ｒは抵抗（Ω）、Ａは電極接触面積（ｃ
ｍ”）党は試料の厚さく ａｍ）である、又、熱的性質
は、示差走査熱量（Ｄ Ｓ Ｃ）測定等の熱分析で測定
することかできる。
色や電荷移動吸収帯の出現によって識別することができ
、錯体組成比は元素分析及び紫外線吸収スペクトルの測
定から決定することができる。電気的性質１例えば比抵
抗値は、試料粉末をペレットに成型し、二端子法で電流
電圧を測定して、抵抗値Ｒを算出し、次式から求めるこ
とができる。ρ＝Ｒ−Ａ／交、但し、ρは比抵抗値（Ω
・ｃｍ） 、 Ｒは抵抗（Ω）、Ａは電極接触面積（ｃ
ｍ”）党は試料の厚さく ａｍ）である、又、熱的性質
は、示差走査熱量（Ｄ Ｓ Ｃ）測定等の熱分析で測定
することかできる。
本発明新規ＴＣＮＱ錯体は、特にその中独又は混合品の
導電性、加工及び成形性にｆｌｉれているので、これを
高機能導電性分子膜、非線形光学材料、これらの分子素
子、生物素子への応用など電子機能をもつ高秩序分子集
合体の設計に、或いは電解コンデンサや電池の固体電解
質として等様々な有機半導体分野に於て有効に用い得る
ことが期持できる。
導電性、加工及び成形性にｆｌｉれているので、これを
高機能導電性分子膜、非線形光学材料、これらの分子素
子、生物素子への応用など電子機能をもつ高秩序分子集
合体の設計に、或いは電解コンデンサや電池の固体電解
質として等様々な有機半導体分野に於て有効に用い得る
ことが期持できる。
以下に実施例及び参考例を示すが１本発明は、これらの
実施例、参考例によって何等の制約を受けるものではな
い。
実施例、参考例によって何等の制約を受けるものではな
い。
参考例 Ｎ−７ラルキル第４級アンモニウムアイオダイ
ド（含窒素複素環化合物カチオンのアイオダイド）の合
成 竿モルの有機塩基及びアテルキルアイオダイドを無溶媒
又は要すれば適当な有機溶媒中で混合し、溶媒の沸点〜
１２０℃で反応０，５〜１０時間行なった。冷却後反応
液を処理し、＃本≠＃＃＃）イら巨ｒ；括品ギ友２逼方
？Ｊ有ひＣか煤て゛声不青晶レキヤ県しＬ（。
ド（含窒素複素環化合物カチオンのアイオダイド）の合
成 竿モルの有機塩基及びアテルキルアイオダイドを無溶媒
又は要すれば適当な有機溶媒中で混合し、溶媒の沸点〜
１２０℃で反応０，５〜１０時間行なった。冷却後反応
液を処理し、＃本≠＃＃＃）イら巨ｒ；括品ギ友２逼方
？Ｊ有ひＣか煤て゛声不青晶レキヤ県しＬ（。
ｒイらｈｆ： Ｎ −’／’ラルキル第十籾７ン仁〉會
ｔ＼ｉ２ｆ’ ＜ ７’冒’ｒ−ｔｙｙ ＋’７Ｊｒ卜
（ｉ ｒ ： ッＬぽ一＆ １ （ａ）〜（ｅ） ｒ：
＊ １ 。
ｔ＼ｉ２ｆ’ ＜ ７’冒’ｒ−ｔｙｙ ＋’７Ｊｒ卜
（ｉ ｒ ： ッＬぽ一＆ １ （ａ）〜（ｅ） ｒ：
＊ １ 。
１−！、、下亥自
実施例 ＴＣＮＱ錯体の合成
７セトニトリル１５０ｒｒＬｌにＴＣＮＱ ３．０６ｇ
（１５ｚＩＩｌｏｌ）を加温溶解し、これに参考例で
得たＮ−アラルキル第４級アンモニウムアイオダイド（
ｉｌ、２５ ＋ｏ＋ｏｏｌ）を溶解したアセトニトリル
溶液を滴下し、１時間還流を行なった。冷却後析出した
結晶を７戸数し、アセトニトリルより再結晶してＴＣＮ
Ｑ錯体を得た。
（１５ｚＩＩｌｏｌ）を加温溶解し、これに参考例で
得たＮ−アラルキル第４級アンモニウムアイオダイド（
ｉｌ、２５ ＋ｏ＋ｏｏｌ）を溶解したアセトニトリル
溶液を滴下し、１時間還流を行なった。冷却後析出した
結晶を７戸数し、アセトニトリルより再結晶してＴＣＮ
Ｑ錯体を得た。
得られたＴＣＮＱｊａ体についての実施結果を表２（ａ
）〜（Ｃ）に示す。
）〜（Ｃ）に示す。
表中、中性ＴＣＮＱ （ＴＣＮＱ’と表示）とアニオン
ラジカルＴＣＮＱ （ＴＣＮＱ”と表示）の錯体構成比
（ＴＣＮＱ’パＣＮＱ”）は文献（Ａ、 Ｒｅ＋ｓｂａ
ｕｍ ｅｔｃ、。
ラジカルＴＣＮＱ （ＴＣＮＱ”と表示）の錯体構成比
（ＴＣＮＱ’パＣＮＱ”）は文献（Ａ、 Ｒｅ＋ｓｂａ
ｕｍ ｅｔｃ、。
Ｊ、 Ａｍ、 Ｃｈｅｗ、 Ｓｏｃ、、 ９３．２ｊ３
２ （１９７１））に従い紫外線吸収スペクトル測定方
法で求めた。又、吸熱点及び発熱分解点については示差
走査熱量（ＤＳＣ）測定で求めた。電気的特性値につい
ては錯体をペレットとし、以下常法に従って試料作製の
後２５°Ｃで電流電圧測定（二端子法）を行ない、前記
計算式に基づいて比抵抗値ρ （Ω・ｃｍ）を求めた。
２ （１９７１））に従い紫外線吸収スペクトル測定方
法で求めた。又、吸熱点及び発熱分解点については示差
走査熱量（ＤＳＣ）測定で求めた。電気的特性値につい
ては錯体をペレットとし、以下常法に従って試料作製の
後２５°Ｃで電流電圧測定（二端子法）を行ない、前記
計算式に基づいて比抵抗値ρ （Ω・ｃｍ）を求めた。
以−１−述べた如く、本発明は、これまでＴＣＮＱ錯体
に用いられていなかった前記（１）〜（１５）で示され
るＮ−アラルキル若換含窒素複素環化合物カチオンをド
ナーとして用いた点に特徴を有する発明であり、従来に
ない種々の電子化学的、或いは光化学的成果が期待でき
る新規なＴＣＮＱＣＮ上提供し得るものである点に於て
顕著な効果を奏するものである。
に用いられていなかった前記（１）〜（１５）で示され
るＮ−アラルキル若換含窒素複素環化合物カチオンをド
ナーとして用いた点に特徴を有する発明であり、従来に
ない種々の電子化学的、或いは光化学的成果が期待でき
る新規なＴＣＮＱＣＮ上提供し得るものである点に於て
顕著な効果を奏するものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記（１）〜（１５）から成る群より選ばれたＮ−アラ
ルキル置換含窒素複素環化合物のカチオン（Ｄ＾＋）と
、７，７，８，８−テトラシアノキノジメタンアニオン
ラジカル（ＴＣＮＱ＾■）及び中性ＴＣＮＱ（ＴＣＮＱ
＾■）とを構成成分とするＴＣＮＱ錯体（Ｄ＾＋・ＴＣ
ＮＱ＾■・ＴＣＮＱ＾■）。 （１）▲数式、化学式、表等があります▼（２）▲数式
、化学式、表等があります▼ （３）▲数式、化学式、表等があります▼（４）▲数式
、化学式、表等があります▼ （５）▲数式、化学式、表等があります▼（６）▲数式
、化学式、表等があります▼ （７）▲数式、化学式、表等があります▼（８）▲数式
、化学式、表等があります▼ （９）▲数式、化学式、表等があります▼（１０）▲数
式、化学式、表等があります▼ （１１）▲数式、化学式、表等があります▼（１２）▲
数式、化学式、表等があります▼ （１３）▲数式、化学式、表等があります▼（１４）▲
数式、化学式、表等があります▼ （１５）▲数式、化学式、表等があります▼
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60204946A JPH0710840B2 (ja) | 1985-09-17 | 1985-09-17 | 新規ｔｃｎｑ錯体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60204946A JPH0710840B2 (ja) | 1985-09-17 | 1985-09-17 | 新規ｔｃｎｑ錯体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6263571A true JPS6263571A (ja) | 1987-03-20 |
| JPH0710840B2 JPH0710840B2 (ja) | 1995-02-08 |
Family
ID=16498950
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60204946A Expired - Lifetime JPH0710840B2 (ja) | 1985-09-17 | 1985-09-17 | 新規ｔｃｎｑ錯体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0710840B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01166405A (ja) * | 1987-12-22 | 1989-06-30 | Japan Carlit Co Ltd:The | 耐熱性固体電解コンデンサ |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6094981A (ja) * | 1983-10-31 | 1985-05-28 | Tdk Corp | 金属フタロシアニンジカルボン酸およびそのアルキルエステル |
-
1985
- 1985-09-17 JP JP60204946A patent/JPH0710840B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6094981A (ja) * | 1983-10-31 | 1985-05-28 | Tdk Corp | 金属フタロシアニンジカルボン酸およびそのアルキルエステル |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01166405A (ja) * | 1987-12-22 | 1989-06-30 | Japan Carlit Co Ltd:The | 耐熱性固体電解コンデンサ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0710840B2 (ja) | 1995-02-08 |
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