JPS6264861A - ポリ塩化ビニル−ポリウレタン複合樹脂組成物 - Google Patents
ポリ塩化ビニル−ポリウレタン複合樹脂組成物Info
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- JPS6264861A JPS6264861A JP60205958A JP20595885A JPS6264861A JP S6264861 A JPS6264861 A JP S6264861A JP 60205958 A JP60205958 A JP 60205958A JP 20595885 A JP20595885 A JP 20595885A JP S6264861 A JPS6264861 A JP S6264861A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はポリウレタンとポリ塩化ビニルとからなる複合
樹脂組成物に関する。
樹脂組成物に関する。
従来の技術
従来、ポリ塩化ビニル(以下、塩ビと略記することもあ
る)の可塑剤としてはフタル酸エステル等の低分子エス
テル、ポリブチレンアジペートポリオールまたはポリへ
キサメチレンアジペートと有機ポリインシアネートとか
らのポリウレタン等が挙げられるが、最も広く用いられ
ているのはジオクチルフタレートを始めとする7タル酸
工ステル誘導体である。これらのフタル酸エステルは優
れた可塑化性能を有している反面、抽出性、移行性等が
大きくガソリン、オイルまたはその他の有機薬品によシ
容易に抽出される。そのため従来からも前記ポリウレタ
ンをポリ塩化ビニルとブレンドしたシまたは共重合した
シして、上記のような容易な抽出、移行を伴なう塩ビ可
塑剤を使用しないで十分軟質のポリ塩化ビニル組成物が
得られることが知られている。
る)の可塑剤としてはフタル酸エステル等の低分子エス
テル、ポリブチレンアジペートポリオールまたはポリへ
キサメチレンアジペートと有機ポリインシアネートとか
らのポリウレタン等が挙げられるが、最も広く用いられ
ているのはジオクチルフタレートを始めとする7タル酸
工ステル誘導体である。これらのフタル酸エステルは優
れた可塑化性能を有している反面、抽出性、移行性等が
大きくガソリン、オイルまたはその他の有機薬品によシ
容易に抽出される。そのため従来からも前記ポリウレタ
ンをポリ塩化ビニルとブレンドしたシまたは共重合した
シして、上記のような容易な抽出、移行を伴なう塩ビ可
塑剤を使用しないで十分軟質のポリ塩化ビニル組成物が
得られることが知られている。
発明が解決しようとする問題点
上記ポリウレタンを塩ビの可塑剤として用いた場合、該
ポリウレタンはその可塑化能がまだ十分でなく、軟質塩
ビ組成物を得るにはかなシ多量のポリウレタンを使用す
るかあるいはその他の低分子可塑剤と併用するかしなけ
ればならなかった。
ポリウレタンはその可塑化能がまだ十分でなく、軟質塩
ビ組成物を得るにはかなシ多量のポリウレタンを使用す
るかあるいはその他の低分子可塑剤と併用するかしなけ
ればならなかった。
さらに可塑剤として使用されるポリウレタンの耐加水分
解性が劣るため、その複合樹脂組成物の性能の経時変化
があシ好ましくなかった。
解性が劣るため、その複合樹脂組成物の性能の経時変化
があシ好ましくなかった。
また、上記のポリウレタンを含有するポリ塩化ビニル組
成物は低温雰囲気下での柔軟性(以下、低温柔軟性と記
す)において十分満足しえたものでなかった。
成物は低温雰囲気下での柔軟性(以下、低温柔軟性と記
す)において十分満足しえたものでなかった。
本発明の目的は従来見られなかった様な優れた可塑化能
を有する特殊なポリウレタンと塩ビとの複合によシ抽出
性、移行性が無く長期にわたシ優れた柔軟性を有する軟
質熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
を有する特殊なポリウレタンと塩ビとの複合によシ抽出
性、移行性が無く長期にわたシ優れた柔軟性を有する軟
質熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
らなる組成物よシ達成される。塩ビとの相溶性が良好で
優れた可塑化能を有するポリウレタンは上記の基を含む
平均分子量1.000〜10,000のポリエステルポ
リオールを用いることにより製造され均分子量1.00
0〜10,000のポリオールとは、具体的にはポリ(
β−メチル−δ−バレロラクトン)ポリオールまたはこ
れを含むポリオール混合物、あるいはβ−メチル−δ−
バレロラクトンを一成分として開環共重合することによ
シ得られる平均分子量i、ooo〜in、000のブロ
ックまたはランダム共重合ポリオールである。
優れた可塑化能を有するポリウレタンは上記の基を含む
平均分子量1.000〜10,000のポリエステルポ
リオールを用いることにより製造され均分子量1.00
0〜10,000のポリオールとは、具体的にはポリ(
β−メチル−δ−バレロラクトン)ポリオールまたはこ
れを含むポリオール混合物、あるいはβ−メチル−δ−
バレロラクトンを一成分として開環共重合することによ
シ得られる平均分子量i、ooo〜in、000のブロ
ックまたはランダム共重合ポリオールである。
ポリ(β−メチル−δ−バレロラクトン)ボリオールハ
、β−メチル−δ−バレロラクトンをエチレングリコー
ルやブタンジオール等の低分子多価アルコールで開環重
合することによシ得られるものである。
、β−メチル−δ−バレロラクトンをエチレングリコー
ルやブタンジオール等の低分子多価アルコールで開環重
合することによシ得られるものである。
さらに他のラクトンとの共重合体、例えばε−カプロラ
クトンとβ−メチル−δ−バレロラクトンとを開環共重
合することにより得られるところいる場合や、アジペー
ト系ポリエステルポリオールとβ−メチル−δ−バレロ
ラクトンよシのブロックポリマーポリオールを用いる場
合であっても、合には同上の効果が得られる。
クトンとβ−メチル−δ−バレロラクトンとを開環共重
合することにより得られるところいる場合や、アジペー
ト系ポリエステルポリオールとβ−メチル−δ−バレロ
ラクトンよシのブロックポリマーポリオールを用いる場
合であっても、合には同上の効果が得られる。
本発明において、ポリオールの平均分子量は、CH2・
C〇−基を有するポリオールと併用できるポリオールと
しては、通常ポリウレタンの製造に用いする平均分子量
1,000〜10,000のポリオールとは、具体的に
は3−メチル−1,5−ベンタンジオールまたはこれを
含有する低分子ポリオールと。
C〇−基を有するポリオールと併用できるポリオールと
しては、通常ポリウレタンの製造に用いする平均分子量
1,000〜10,000のポリオールとは、具体的に
は3−メチル−1,5−ベンタンジオールまたはこれを
含有する低分子ポリオールと。
アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸。
セパチン酸、アゼライン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、マレイン酸、フタール酸等のジカルボン酸よシ合成
されるポリエステルポリオールである03−メチル−1
,5−ベンタンジオールと併用できる低分子ポリオール
としては、1.6−ヘキサンジオール、1.4−ブタン
ジオール、1,9−ノナンジオール等が好ましい。本発
明において、ポリエステルポリオールの合成に用いられ
る低分子ポリオール中の10モモル以上を3−メチル−
1,5−ベンタンジオールにするのが好ましい。
酸、マレイン酸、フタール酸等のジカルボン酸よシ合成
されるポリエステルポリオールである03−メチル−1
,5−ベンタンジオールと併用できる低分子ポリオール
としては、1.6−ヘキサンジオール、1.4−ブタン
ジオール、1,9−ノナンジオール等が好ましい。本発
明において、ポリエステルポリオールの合成に用いられ
る低分子ポリオール中の10モモル以上を3−メチル−
1,5−ベンタンジオールにするのが好ましい。
本発明で使用される有機ポリイソシアネートとしては、
例えばジフェニルメタンジイソシアネート、2.4−1
リレンジイソシアネート、2.6−)リレンジイソシア
ネート、フェニレンジイソシアネート、1,5−ナフチ
レンジイソシアネート、3゜3′−ジクロロ−4,4′
−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、トルイレンジイソシアネート等の芳香族
ジイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネート
、イソホロンジイソシアネート、4.4’−ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネート、水添化キシリレンジイ
ソシアネート等の脂肪族または脂環族ジインシアネート
が挙げられる。好ましいジイソシアナートは脂肪族また
は脂環族ジイソシアナートであり、特に好ましいのはへ
キサメチレンジイソシアナート、4,4′−ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアナートである。これらのジイソ
シアナートは単独で用いても、また混合して用いてもよ
い。
例えばジフェニルメタンジイソシアネート、2.4−1
リレンジイソシアネート、2.6−)リレンジイソシア
ネート、フェニレンジイソシアネート、1,5−ナフチ
レンジイソシアネート、3゜3′−ジクロロ−4,4′
−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、トルイレンジイソシアネート等の芳香族
ジイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネート
、イソホロンジイソシアネート、4.4’−ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネート、水添化キシリレンジイ
ソシアネート等の脂肪族または脂環族ジインシアネート
が挙げられる。好ましいジイソシアナートは脂肪族また
は脂環族ジイソシアナートであり、特に好ましいのはへ
キサメチレンジイソシアナート、4,4′−ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアナートである。これらのジイソ
シアナートは単独で用いても、また混合して用いてもよ
い。
ポリ塩化ビニルとポリウレタンとの複合樹脂組成物を製
造する方法としては (1)熱可塑性ポリウレタンとポリ塩化ビニルをいわゆ
るポリマーブレンドという手法によシポリマー同志を押
出機ロール等の混合装置を使用して混合、分散させる方
法による (2)塩化ビニルモノマーに可溶な熱可塑性ポリウレタ
ンを塩化ビニルモノマーに溶解し、次で塩化ビニルモノ
マーをラジカル重合させる方法(3)粉末状のポリ塩化
ビニルを攪拌下にポリウレタンの原料となるポリエステ
ルグリコールヲ含浸させ、これにポリイソシアナートを
添加しポリ塩化ビニル中でポリウレタンを生成せしめる
方法 (4) ポリ塩化ビニルエマルジョンとポリウレタン
エマルジョンの混合エマルジョンよシ製造する方法 等が挙げられる。
造する方法としては (1)熱可塑性ポリウレタンとポリ塩化ビニルをいわゆ
るポリマーブレンドという手法によシポリマー同志を押
出機ロール等の混合装置を使用して混合、分散させる方
法による (2)塩化ビニルモノマーに可溶な熱可塑性ポリウレタ
ンを塩化ビニルモノマーに溶解し、次で塩化ビニルモノ
マーをラジカル重合させる方法(3)粉末状のポリ塩化
ビニルを攪拌下にポリウレタンの原料となるポリエステ
ルグリコールヲ含浸させ、これにポリイソシアナートを
添加しポリ塩化ビニル中でポリウレタンを生成せしめる
方法 (4) ポリ塩化ビニルエマルジョンとポリウレタン
エマルジョンの混合エマルジョンよシ製造する方法 等が挙げられる。
本発明では塩化ビニル成分100重量部に対しウレタン
成分が10〜200重量部である。
成分が10〜200重量部である。
なお本発明で使用するポリ塩化ビニルとは塩化ビニル含
有重合体で重合度600以上のポリ塩化ビニル単独重合
体もしくは塩化ビニルを主成分とする共重合体1例えば
塩化ビニル−酢酸ビニル重合体、塩化ビニル−エチレン
酢酸ビニル(EVA)共重合体などを挙げることができ
る。本発明の複合樹脂の製造において予め安定剤、滑剤
、充填剤、可塑剤、着色剤等を配合しておくことができ
る。
有重合体で重合度600以上のポリ塩化ビニル単独重合
体もしくは塩化ビニルを主成分とする共重合体1例えば
塩化ビニル−酢酸ビニル重合体、塩化ビニル−エチレン
酢酸ビニル(EVA)共重合体などを挙げることができ
る。本発明の複合樹脂の製造において予め安定剤、滑剤
、充填剤、可塑剤、着色剤等を配合しておくことができ
る。
本発明組成物は熱可塑性ポリウレタンの強靭性、耐摩耗
性、耐溶剤性等の諸物件及び塩化ビニル重合体の耐候性
、易成形加工性などの両特性を兼備すると共にすぐれた
反発弾性と透明性を有するものであるから、フィルム、
シート、レザー、チューブ、ホース、ラップフィルム、
バッキング、電線被覆、おもちや、接着剤、コーティン
グ剤、バインダー、塗料等のきわめて広汎な利用分野を
有する。
性、耐溶剤性等の諸物件及び塩化ビニル重合体の耐候性
、易成形加工性などの両特性を兼備すると共にすぐれた
反発弾性と透明性を有するものであるから、フィルム、
シート、レザー、チューブ、ホース、ラップフィルム、
バッキング、電線被覆、おもちや、接着剤、コーティン
グ剤、バインダー、塗料等のきわめて広汎な利用分野を
有する。
実施例
以下、実施例によυ本発明をさらに具体的に説明する。
実施例および比較例中の部は重量部を示す。実施例およ
び比較例中の各物性は次の試験法により測定した。その
結果を表1にまとめた。
び比較例中の各物性は次の試験法により測定した。その
結果を表1にまとめた。
試験方法;
(1)低温柔軟性
厚さ0.41fllの試験片をつくシ東洋測器■製直読
式動的粘弾性測定器パイブロンModel DDV−I
(110H2)によるTaを測定する。 Taが小さ
いほど低温柔軟性に優れる。
式動的粘弾性測定器パイブロンModel DDV−I
(110H2)によるTaを測定する。 Taが小さ
いほど低温柔軟性に優れる。
(2)柔軟性の経時変化率
成形1日後、JIS K−6の引張シ試験法に準じて引
張り速さを50n/分とした場合の20チモジユラスを
測定し、該モジュラスをA、成型後60日経過した時の
20チモジユラスをA60とし次式によシ経時変化率を
求めたO 経時変化率(@= ((A60−A1)/A11 X
1 n。
張り速さを50n/分とした場合の20チモジユラスを
測定し、該モジュラスをA、成型後60日経過した時の
20チモジユラスをA60とし次式によシ経時変化率を
求めたO 経時変化率(@= ((A60−A1)/A11 X
1 n。
実施例1
3−メチル−1,5−ベンタンジオールと1.9−ノナ
ンジオール(3/7 )の混合ジオールとアジピン酸か
らの平均分子量4,000のポリエステルグリコールに
ヘキサメチレンジイソシアナート1.1モルを攪拌下に
加え、高速攪拌ののち140℃の乾燥機中のバットの上
へ広げ30分間反応し反応を完結した。このポリウレタ
ン100部に重合度1.000の粉末状ポリ塩化ビニル
100部を混ぜたのち150℃で10分間混練した後、
所定厚さのシートにプレスした。
ンジオール(3/7 )の混合ジオールとアジピン酸か
らの平均分子量4,000のポリエステルグリコールに
ヘキサメチレンジイソシアナート1.1モルを攪拌下に
加え、高速攪拌ののち140℃の乾燥機中のバットの上
へ広げ30分間反応し反応を完結した。このポリウレタ
ン100部に重合度1.000の粉末状ポリ塩化ビニル
100部を混ぜたのち150℃で10分間混練した後、
所定厚さのシートにプレスした。
実施例2
分子量<S、000のポリ(β−メチル−δ−バレロラ
クトン)グリコール0.1モルと1,9−ノナンジオー
ルとアジピン酸から得られる分子量2,000のポリエ
ステルグリコール0.9モルの混合グリコールにヘキサ
メチレンジイソシアナー) 1.05モルを加えて高速
攪拌ののち140°Cの乾燥器のバットの中にひろげ3
0分間反応を行ない、−40℃に冷却後粉砕した。この
ポリウレタン100部、塩化ビニルモノマー100部、
水300部、α、α′−アゾビスイソブチロニトリル0
.5部、ホリヒニルアルコール0,5部をオートクレー
ブに仕込み室温で3時間攪拌しボリウレタ/を溶解後、
次いで60℃で10時間重合した。得られた懸濁状の生
成物を減圧下140℃で乾燥しパウダーを得た。
クトン)グリコール0.1モルと1,9−ノナンジオー
ルとアジピン酸から得られる分子量2,000のポリエ
ステルグリコール0.9モルの混合グリコールにヘキサ
メチレンジイソシアナー) 1.05モルを加えて高速
攪拌ののち140°Cの乾燥器のバットの中にひろげ3
0分間反応を行ない、−40℃に冷却後粉砕した。この
ポリウレタン100部、塩化ビニルモノマー100部、
水300部、α、α′−アゾビスイソブチロニトリル0
.5部、ホリヒニルアルコール0,5部をオートクレー
ブに仕込み室温で3時間攪拌しボリウレタ/を溶解後、
次いで60℃で10時間重合した。得られた懸濁状の生
成物を減圧下140℃で乾燥しパウダーを得た。
これにステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛の安
定剤を加えたのちロール上で5分間混練し、シート状に
成形した。
定剤を加えたのちロール上で5分間混練し、シート状に
成形した。
比較例1
実施例1におけるポリウレタンのソフトセグメントだけ
を1.6−ヘキサンジオールとアジピン酸からの分子量
4,000のポリエステルグリコールに変え、その他は
実施例1と同様にしてシートを作成した。
を1.6−ヘキサンジオールとアジピン酸からの分子量
4,000のポリエステルグリコールに変え、その他は
実施例1と同様にしてシートを作成した。
比較例2
実施例2におけるポリウレタンのソフトセグメントだけ
を分子量4,000のポリカプロラクトングリコールに
変え、その他は実施例2と同様にしてシートを作成した
。
を分子量4,000のポリカプロラクトングリコールに
変え、その他は実施例2と同様にしてシートを作成した
。
表 1
発明の効果
本発明のポリ塩化ビニル−ポリウレタン複合樹脂組成物
は、低温柔軟性に優れ、かつ耐加水分解性に優れるので
長期間にわたり優れた柔軟性を有する。
は、低温柔軟性に優れ、かつ耐加水分解性に優れるので
長期間にわたり優れた柔軟性を有する。
Claims (3)
- (1)ポリ塩化ビニルおよび分子内に▲数式、化学式、
表等があります▼基あるいは▲数式、化学式、表等があ
ります▼基を有するポリウレタンからなるポリ塩化ビニ
ル−ポリウレタン複合樹脂組成物。 - (2)ポリウレタンが、β−メチル−δ−バレロラクト
ン単独もしくはこれを10モル%以上含む他のラクトン
を含む混合ラクトンを環開重合して得られた平均分子量
1,000〜10,000のポリ(β−メチル−δ−バ
レロラクトン)系ポリオールまたは該ポリオールを少な
くとも1成分とするブロックポリエステルと有機ポリイ
ソシアネートを反応させて得られたポリウレタンである
特許請求の範囲第1項記載の組成物。 - (3)ポリウレタンが、3−メチル−1,5−ペンタン
ジオール単独または該ジオールを10モル%以上含有す
る混合ジオールとジカルボン酸から得られた平均分子量
1,000〜10,000のポリエステルポリオールと
有機ポリイソシアネートを反応させることにより得られ
たポリウレタンである特許請求の範囲第1項記載の組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60205958A JPH0635539B2 (ja) | 1985-09-17 | 1985-09-17 | ポリ塩化ビニル−ポリウレタン複合樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60205958A JPH0635539B2 (ja) | 1985-09-17 | 1985-09-17 | ポリ塩化ビニル−ポリウレタン複合樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6264861A true JPS6264861A (ja) | 1987-03-23 |
| JPH0635539B2 JPH0635539B2 (ja) | 1994-05-11 |
Family
ID=16515518
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60205958A Expired - Lifetime JPH0635539B2 (ja) | 1985-09-17 | 1985-09-17 | ポリ塩化ビニル−ポリウレタン複合樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0635539B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6456757A (en) * | 1987-08-26 | 1989-03-03 | Plus Teku Kk | Composite polymer composition |
| JPH01284550A (ja) * | 1988-05-12 | 1989-11-15 | Kuraray Co Ltd | 複合樹脂組成物 |
| JPH0275648A (ja) * | 1988-09-12 | 1990-03-15 | Okamoto Ind Inc | ストレッチフイルム用塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPH02296853A (ja) * | 1989-05-10 | 1990-12-07 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| US5171788A (en) * | 1989-10-11 | 1992-12-15 | Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. | Internal-finishing skin material |
| JP2022044096A (ja) * | 2020-09-07 | 2022-03-17 | 日立金属株式会社 | ケーブルおよび絶縁電線 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50111152A (ja) * | 1974-01-28 | 1975-09-01 | ||
| JPS5150958A (ja) * | 1974-10-31 | 1976-05-06 | Dainippon Ink & Chemicals |
-
1985
- 1985-09-17 JP JP60205958A patent/JPH0635539B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50111152A (ja) * | 1974-01-28 | 1975-09-01 | ||
| JPS5150958A (ja) * | 1974-10-31 | 1976-05-06 | Dainippon Ink & Chemicals |
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| JPS6456757A (en) * | 1987-08-26 | 1989-03-03 | Plus Teku Kk | Composite polymer composition |
| JPH01284550A (ja) * | 1988-05-12 | 1989-11-15 | Kuraray Co Ltd | 複合樹脂組成物 |
| JPH0275648A (ja) * | 1988-09-12 | 1990-03-15 | Okamoto Ind Inc | ストレッチフイルム用塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPH02296853A (ja) * | 1989-05-10 | 1990-12-07 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| US5171788A (en) * | 1989-10-11 | 1992-12-15 | Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. | Internal-finishing skin material |
| JP2022044096A (ja) * | 2020-09-07 | 2022-03-17 | 日立金属株式会社 | ケーブルおよび絶縁電線 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0635539B2 (ja) | 1994-05-11 |
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