JPH01284550A - 複合樹脂組成物 - Google Patents
複合樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH01284550A JPH01284550A JP11609188A JP11609188A JPH01284550A JP H01284550 A JPH01284550 A JP H01284550A JP 11609188 A JP11609188 A JP 11609188A JP 11609188 A JP11609188 A JP 11609188A JP H01284550 A JPH01284550 A JP H01284550A
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- Japan
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- polyurethane
- resin composition
- chlorine
- composite resin
- acid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はポリウレタンと塩素含有樹脂とからなる複合樹
脂組成物に関する３゜ 従来の技術 従来、ポリ塩化ビニル（以下、塩ビと略記することもあ
る）で代表さｒＬる塩素含有樹脂の可塑剤としてはンタ
ル酸エステル等の低分子エステル、ボリフ゛テレンア、
ンペートボリオールまたはポリへキプメナレンアジベー
トと有機ポリインシアネートからのポリウレタン等が挙
げられるが、最も広く用いられているのはジオクチルフ
タレートを始めとするフタル酸エステル誘導体である。
脂組成物に関する３゜ 従来の技術 従来、ポリ塩化ビニル（以下、塩ビと略記することもあ
る）で代表さｒＬる塩素含有樹脂の可塑剤としてはンタ
ル酸エステル等の低分子エステル、ボリフ゛テレンア、
ンペートボリオールまたはポリへキプメナレンアジベー
トと有機ポリインシアネートからのポリウレタン等が挙
げられるが、最も広く用いられているのはジオクチルフ
タレートを始めとするフタル酸エステル誘導体である。
これらのンタル酸エステルは曖れた可塑化性能を有して
いる反面、抽出性、移行性等が大きくガソリン、オイル
またはその他の有機薬品によ如容易に抽出される。その
ため従来からも前記ポリウレタンをポリ塩化ビニルとブ
レンドしたシ捷たは共重合したりＩノで、上ｉ己のよう
な容易な抽出、移行を伴なう塩ビｒＩｆ塑剤を使用しな
いで十分軟質のポリ環化ビニル組成物が得らノ１．るこ
とか知られている。
いる反面、抽出性、移行性等が大きくガソリン、オイル
またはその他の有機薬品によ如容易に抽出される。その
ため従来からも前記ポリウレタンをポリ塩化ビニルとブ
レンドしたシ捷たは共重合したりＩノで、上ｉ己のよう
な容易な抽出、移行を伴なう塩ビｒＩｆ塑剤を使用しな
いで十分軟質のポリ環化ビニル組成物が得らノ１．るこ
とか知られている。
発明が解決しよ′ する課題
上記小す９レクンを塩ビの可塑剤として用いた場合、該
ポリワレクンはその可塑化能が丑だ十分でなく、軟質塩
ビ組成物を得るにはかなり多量のポリウレタンを使用す
るかあるいはその他の低分子可塑剤と併用するかし７．
とければならなかった。
ポリワレクンはその可塑化能が丑だ十分でなく、軟質塩
ビ組成物を得るにはかなり多量のポリウレタンを使用す
るかあるいはその他の低分子可塑剤と併用するかし７．
とければならなかった。
さらに可塑剤として使用さルるポリウレタンの耐加水分
解性が劣るため、その複合樹脂組成物の性能の経時変化
があシ好ましくなかった。
解性が劣るため、その複合樹脂組成物の性能の経時変化
があシ好ましくなかった。
また、上記のポリウレタンを含有するポリ塩化ビニル組
成物は低温雰囲気下での柔軟性（以下、低温柔軟性と記
す）において十分満足しえたものでなかった。
成物は低温雰囲気下での柔軟性（以下、低温柔軟性と記
す）において十分満足しえたものでなかった。
本発明の目的は従来見られなかった様な優ｔ′Ｌｆｃ可
塑化能を有する特殊なポリウレタンと塩ビとの複合によ
シ抽出性、移行性が無く長期にわたシ優れた未軟性を有
する成員熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
塑化能を有する特殊なポリウレタンと塩ビとの複合によ
シ抽出性、移行性が無く長期にわたシ優れた未軟性を有
する成員熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
課題を解決するための手段
本発明によれば上記目的は塩素含有樹脂およびＨａ
分子内に一〇ＣＨ２Ｃ）Ｉ（ＣＨ２）６０−基を有する
ボ１１ウレタンからなる組成物により達成される。
ボ１１ウレタンからなる組成物により達成される。
本発明において用いられるポリウレタンは上記の基を含
む平均分子１１０００〜１００００のポリエステルポリ
オールと有機ポリインシアナートとを反応はぜることに
よシ製造される。該ポリウレタンは必要により鎖伸長剤
等を併用することは自由である。
む平均分子１１０００〜１００００のポリエステルポリ
オールと有機ポリインシアナートとを反応はぜることに
よシ製造される。該ポリウレタンは必要により鎖伸長剤
等を併用することは自由である。
Ｃ１］３
？
分子内に一０ＣＲ２ＣＨ（ＣＨ２）６０−基を有する平
均分子１１１０００〜１００００のポリオールとは具体
的には２−メチル−１，８−オクタンジオールまたはこ
れを含有する低分子ポリオールとアジピン酸、コハク酸
、グルタル酸、ピメリン酸、セパチン酸、アゼフィン酸
、テレフタル酸、インフタル酸、マレイン酸、フタール
酸等のジカルボン酸よシ合成されるポリエステルポリオ
ールである。
均分子１１１０００〜１００００のポリオールとは具体
的には２−メチル−１，８−オクタンジオールまたはこ
れを含有する低分子ポリオールとアジピン酸、コハク酸
、グルタル酸、ピメリン酸、セパチン酸、アゼフィン酸
、テレフタル酸、インフタル酸、マレイン酸、フタール
酸等のジカルボン酸よシ合成されるポリエステルポリオ
ールである。
２−メチル−１，８−オクタンジオールと併用すること
のできる低分子ポリオールとしては、１，６−ヘキサン
ンオール、２−）ｆルー１．３−７’ロバンジオール、
１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ベンタ
ンジオール、１．９−ノナンジオール等が好−ましい。
のできる低分子ポリオールとしては、１，６−ヘキサン
ンオール、２−）ｆルー１．３−７’ロバンジオール、
１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ベンタ
ンジオール、１．９−ノナンジオール等が好−ましい。
本発明において、ポリエステルポリオールの合成に用い
られる低分子ポリオール中に２−メチル−１，８−オク
タンジオールを多量に用いるのが好ましい。一般に低分
子ポリオール９之０ 上用いるのがよい。上記ポリエステルポリオールは通常
ポリウレタンの製造に用いられ他のポリオールを併用す
ることもできる。
られる低分子ポリオール中に２−メチル−１，８−オク
タンジオールを多量に用いるのが好ましい。一般に低分
子ポリオール９之０ 上用いるのがよい。上記ポリエステルポリオールは通常
ポリウレタンの製造に用いられ他のポリオールを併用す
ることもできる。
本発明で使用される有機ポリイソシアナートとしては、
例えばジフェニルメタンジイソシアナート、２． ４
− ）リレンジイソシアナート、２． ６ − ）リレ
ンジイソシアナート、フェニレンジインシアナート、１
，５−ナフチレンジイソシアナート、３。
例えばジフェニルメタンジイソシアナート、２． ４
− ）リレンジイソシアナート、２． ６ − ）リレ
ンジイソシアナート、フェニレンジインシアナート、１
，５−ナフチレンジイソシアナート、３。
３′−ジクロロ−４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アナート、キシリレンジインシアナート、トルイレンジ
インシアナート等の芳香族ジインシアナートや、ヘキサ
メチレンジインシアナート、インホロンジイソシアナー
ト、４．４’−ジシクロヘキシルメタンジインシアナー
ト、水添化キシリレンジイソシアナート等の脂肪族また
は脂環族ジイソシアナートが挙げられる。好ましいジイ
ンシアナートは脂肪族または脂環族ジインシアナートで
あシ、特に好ましいのはへキシリレンジインシアナート
、４．４’−ジシクロヘキシルメタンジインシアナート
である。これらの２インシアナートは単独で用いても、
また混合して用いてもよい。
アナート、キシリレンジインシアナート、トルイレンジ
インシアナート等の芳香族ジインシアナートや、ヘキサ
メチレンジインシアナート、インホロンジイソシアナー
ト、４．４’−ジシクロヘキシルメタンジインシアナー
ト、水添化キシリレンジイソシアナート等の脂肪族また
は脂環族ジイソシアナートが挙げられる。好ましいジイ
ンシアナートは脂肪族または脂環族ジインシアナートで
あシ、特に好ましいのはへキシリレンジインシアナート
、４．４’−ジシクロヘキシルメタンジインシアナート
である。これらの２インシアナートは単独で用いても、
また混合して用いてもよい。
塩素含有樹脂とポリウレタンとの複合樹脂組成物を製造
する方法としては （１）熱可塑性ポリウレタンと塩素含有樹脂をいわゆる
ポリマーブレンドという手法によシボリマー同志を押出
機ロール等の混合装置を使用して混合、分散させる方法
による （２）塩素含有ビニル七ツマ−に可溶な熱可塑性ポリウ
レタンを塩化とニルモノマーに溶解し、次で塩素含有ビ
ニルモノマーをラジカル重合させる方法 （８） 粉末状の塩素含有樹脂を攪拌下にポリウレタ
ンの原料となるポリエステルポリオールｔ−含浸させ、
これにポリイソシアナートを添加し塩素含有樹脂中でポ
リウレタンを生成せしめる方法 （４） 塩素含有樹脂エマルジョンとポリウレタンエマ
ルジョンの混合エマルジョンよりｌＡ造する方法 等が挙げられる。
する方法としては （１）熱可塑性ポリウレタンと塩素含有樹脂をいわゆる
ポリマーブレンドという手法によシボリマー同志を押出
機ロール等の混合装置を使用して混合、分散させる方法
による （２）塩素含有ビニル七ツマ−に可溶な熱可塑性ポリウ
レタンを塩化とニルモノマーに溶解し、次で塩素含有ビ
ニルモノマーをラジカル重合させる方法 （８） 粉末状の塩素含有樹脂を攪拌下にポリウレタ
ンの原料となるポリエステルポリオールｔ−含浸させ、
これにポリイソシアナートを添加し塩素含有樹脂中でポ
リウレタンを生成せしめる方法 （４） 塩素含有樹脂エマルジョンとポリウレタンエマ
ルジョンの混合エマルジョンよりｌＡ造する方法 等が挙げられる。
本発明では塩素含有樹脂成分１００重量部に対しウレタ
ン成分が１０〜２００重量部である。
ン成分が１０〜２００重量部である。
なお本発明で使用する塩素含有樹脂とは好ましくは塩化
ビニル含有重合体で重合度６００以上のポリ塩化ビニル
単独重合体もしくは塩化ビニルを主成分とする共重合体
、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル重合体、塩化ビニル−
エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体などを挙げるこ
とができる。
ビニル含有重合体で重合度６００以上のポリ塩化ビニル
単独重合体もしくは塩化ビニルを主成分とする共重合体
、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル重合体、塩化ビニル−
エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体などを挙げるこ
とができる。
本発明の複合回脂の製造においで予め安定剤、滑剤、充
填剤、可塑剤、着色剤等を配合しておくことができる。
填剤、可塑剤、着色剤等を配合しておくことができる。
本発明組成物は熱可塑性ポリウレタンの強靭性、耐摩耗
性、耐溶剤性等の緒特性及び塩化ビニル重合体の耐候性
、易成形加工性などの両特性を兼備すると共にすぐｎた
反発弾性と透明性を有するものであるから、フィルム、
シート、レザー、チュ一ブ、ホース、ラップフィルム、
バッキング、電線被榎、おもちや、接着剤、コーティン
グ剤、バインダー、塗料前のきわめて広汎な利用分野を
有する。
性、耐溶剤性等の緒特性及び塩化ビニル重合体の耐候性
、易成形加工性などの両特性を兼備すると共にすぐｎた
反発弾性と透明性を有するものであるから、フィルム、
シート、レザー、チュ一ブ、ホース、ラップフィルム、
バッキング、電線被榎、おもちや、接着剤、コーティン
グ剤、バインダー、塗料前のきわめて広汎な利用分野を
有する。
実施例
以下、実施例によシ本発明をさらに具体的に説明する。
実施例および比較例中の部は重量部を示す。実施例およ
び比較例中の各物性は次の試験法によシ測定した。その
結果を表１にまとめた。
び比較例中の各物性は次の試験法によシ測定した。その
結果を表１にまとめた。
試験方法；
（１）低温柔軟性
厚さ０．４咽の試験片をつくり東洋側器■製直胱式動的
粘弾性測定器パイブロンＭｏｄｅＬＤＤ Ｖ −ＩＩ
（ＩＩＯＨ２）によるＴαを６川定する。１ｈが小さい
ほど低温柔軟性に優れる。。
粘弾性測定器パイブロンＭｏｄｅＬＤＤ Ｖ −ＩＩ
（ＩＩＯＨ２）によるＴαを６川定する。１ｈが小さい
ほど低温柔軟性に優れる。。
（２） 柔軟性の経時変化率
成形１１−１後、ＪＩＳＫ−６の引張り試験法に準じて
引張シ速さを５ Ｑ ｍｍ ７分としプζ場合の２０％
モジュラスを測足し、該モジュラスをＡ、成型後６０日
経過した時の２０％モジュ＝８− ラスをＡｓｏとし次式によシ経時変化率を求め／ヒ。
引張シ速さを５ Ｑ ｍｍ ７分としプζ場合の２０％
モジュラスを測足し、該モジュラスをＡ、成型後６０日
経過した時の２０％モジュ＝８− ラスをＡｓｏとし次式によシ経時変化率を求め／ヒ。
経時変化４．（チ） ＝（（Ａ６０−Ａｔ）／Ａｔ ）
ＸＩＵＯ実施例１ ２−メチル−１，８−オクタンジオールと１，９−ノナ
ンジオール（８／２）の混合ジオールとアジピン酸から
の平均分子１３０００のポリエステルグリコールにヘキ
サメチレンジインシアナー）１．１モルを攪拌下に加え
、高速攪拌のの５１４０℃の乾燥機中のズットの上へ広
げ３０分間反応し反応を完結した。このポリウレタン１
００部に重合度１．０００の粉末状ポリ塩化ビニル１０
０部を混ぜてのち１５０℃で１０分間混練した後、所定
厚さのシートにプレスした。
ＸＩＵＯ実施例１ ２−メチル−１，８−オクタンジオールと１，９−ノナ
ンジオール（８／２）の混合ジオールとアジピン酸から
の平均分子１３０００のポリエステルグリコールにヘキ
サメチレンジインシアナー）１．１モルを攪拌下に加え
、高速攪拌のの５１４０℃の乾燥機中のズットの上へ広
げ３０分間反応し反応を完結した。このポリウレタン１
００部に重合度１．０００の粉末状ポリ塩化ビニル１０
０部を混ぜてのち１５０℃で１０分間混練した後、所定
厚さのシートにプレスした。
実施例２
分子１ｔ３０００のポリ（β−メチル−δ−バレロラク
トン）グリコール０．１モルと２−メチル−１゜８−オ
クタンジオールとアジピン酸から得られる分子１３００
０のポリエステルグリコール０．９モルの混合グリコー
ルにヘキサメチレンゾインンアナ− ） １．０５モル
を加えて高速攪拌ののち１４０℃の乾燥器のバットの中
にひろげ３０分間反応を行ない、−４０℃に冷却後粉砕
した。このポリウレタン１００部、塩化ビニルモノマー
１００部、水３００部、α、α′−アゾビスインブチロ
ニトリル０．３部、ポリビニルアルコール０．５部をオ
ートクレーブに仕込み室温で３時間攪拌しポリウレタン
を溶解後、次いで６０℃で１０時間重合した。得られた
懸濁状の生成物を減圧Ｆ１４０℃で乾燥しパウダーを得
た。これにステアリン酸カルンウム、ステアリン酸亜鉛
の安定剤を加えたのちロール上で５分間混練し、シート
状に成形した。
トン）グリコール０．１モルと２−メチル−１゜８−オ
クタンジオールとアジピン酸から得られる分子１３００
０のポリエステルグリコール０．９モルの混合グリコー
ルにヘキサメチレンゾインンアナ− ） １．０５モル
を加えて高速攪拌ののち１４０℃の乾燥器のバットの中
にひろげ３０分間反応を行ない、−４０℃に冷却後粉砕
した。このポリウレタン１００部、塩化ビニルモノマー
１００部、水３００部、α、α′−アゾビスインブチロ
ニトリル０．３部、ポリビニルアルコール０．５部をオ
ートクレーブに仕込み室温で３時間攪拌しポリウレタン
を溶解後、次いで６０℃で１０時間重合した。得られた
懸濁状の生成物を減圧Ｆ１４０℃で乾燥しパウダーを得
た。これにステアリン酸カルンウム、ステアリン酸亜鉛
の安定剤を加えたのちロール上で５分間混練し、シート
状に成形した。
比較例１
実施例１におけるポリウレタンのソフトセグメントだけ
を１，６−ヘキサンジオールとアジピン酸からの分子ｆ
ｆ１４＝ ３０００のポリエステルグリコールに変え、
その他は実施例１と同様にしてシートを作成し、た。
を１，６−ヘキサンジオールとアジピン酸からの分子ｆ
ｆ１４＝ ３０００のポリエステルグリコールに変え、
その他は実施例１と同様にしてシートを作成し、た。
比較例２
実施例２におけるポリウレタンの７１フトセグメントだ
けを分子′ｉｋ３０００のポリカプロラクトングリコー
ルに変え、その他は実施例２と同様にしてシートを作成
した。
けを分子′ｉｋ３０００のポリカプロラクトングリコー
ルに変え、その他は実施例２と同様にしてシートを作成
した。
表 １
発明の効果
本発明のポリ塩化ビニル−ポリウレタン複合樹脂組成物
は、低温柔軟性に優れ、かつ耐加水分解性に優れるので
長期間にわたシ優れた柔軟性を有する。
は、低温柔軟性に優れ、かつ耐加水分解性に優れるので
長期間にわたシ優れた柔軟性を有する。
特Ｗト出願人 株式会社 り ラ し
Claims (2)
- （１）塩素含有樹脂および分子内に▲数式、化学式、表
等があります▼ 基を有するポリウレタンからなる複合樹脂組成物。 - （２）ポリウレタンが２−メチル−１，８−オクタンジ
オールを単独または該ジオールを２０モル％以上含有す
る混合ジオールとジカルボン酸から得られた平均分子量
１０００〜１００００のポリエステルポリオールと有機
ポリイソシアナートを反応させることにより得られたポ
リウレタンである特許請求の範囲第１項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11609188A JPH01284550A (ja) | 1988-05-12 | 1988-05-12 | 複合樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11609188A JPH01284550A (ja) | 1988-05-12 | 1988-05-12 | 複合樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01284550A true JPH01284550A (ja) | 1989-11-15 |
Family
ID=14678488
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11609188A Pending JPH01284550A (ja) | 1988-05-12 | 1988-05-12 | 複合樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01284550A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6222817A (ja) * | 1985-07-23 | 1987-01-31 | Kuraray Co Ltd | ポリウレタンの製法 |
| JPS6264861A (ja) * | 1985-09-17 | 1987-03-23 | Kuraray Co Ltd | ポリ塩化ビニル−ポリウレタン複合樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-05-12 JP JP11609188A patent/JPH01284550A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6222817A (ja) * | 1985-07-23 | 1987-01-31 | Kuraray Co Ltd | ポリウレタンの製法 |
| JPS6264861A (ja) * | 1985-09-17 | 1987-03-23 | Kuraray Co Ltd | ポリ塩化ビニル−ポリウレタン複合樹脂組成物 |
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