JPH0253445B2 - - Google Patents

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JPH0253445B2
JPH0253445B2 JP56134050A JP13405081A JPH0253445B2 JP H0253445 B2 JPH0253445 B2 JP H0253445B2 JP 56134050 A JP56134050 A JP 56134050A JP 13405081 A JP13405081 A JP 13405081A JP H0253445 B2 JPH0253445 B2 JP H0253445B2
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JP
Japan
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vinyl chloride
thermoplastic polyurethane
polymer
chloride monomer
parts
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JP56134050A
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English (en)
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JPS5837019A (ja
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Shichinosuke Ito
Fumio Yamamoto
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DIC Corp
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Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Priority to DE19823231992 priority patent/DE3231992A1/de
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Publication of JPH0253445B2 publication Critical patent/JPH0253445B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/44Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/02Monomers containing chlorine
    • C08F14/04Monomers containing two carbon atoms
    • C08F14/06Vinyl chloride

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明は熱可塑性ポリウレタンを含む塩化ビニ
ルモノマーを重合してなる塩化ビニル重合体の製
造方法に関する。 (従来技術及びその課題) 従来、熱可塑性ポリウレタンとポリ塩化ビニル
は、いわゆるポリマーブレンドという手法により
ポリマー同志を混合、分散させ、それぞれの物性
を補填してチユーブ、ホース、シート、工業部品
等の用途に供されている。しかし、ポリマーブレ
ンドでは押出機、ロール等の混合装置を使用して
ブレンドしなければならず、期待される安価なコ
ンパウンドを提供出来なかつた。又、ポリマーブ
レンドそのものが熱可塑性ポリウレタンの種類に
よつて装置にベタついたり、出来上つたコンパウ
ンドが粘着性を有し、成形加工材料として供給出
来ないという欠点もあつた。更には、出来上つた
コンパウド自体の硬度や透明性が両者の不十分な
分散のため満足されず、用途によつては実用に供
しない場合もある。 更に、塩化ビニル単量体を溶媒としてジイソシ
アネート化合物とポリオキシテトラメチレングリ
コールとを反応させてポリウレタンを生成させ、
これにラジカル開始剤を加えて塩化ビニルグラフ
ト重合体を製造する方法(特公昭53―21038号)
が、開示されている。しかしこの発明は、塩化ビ
ニル樹脂の耐衝撃性の改良を目的として、そのポ
リオールとしてエーテル系のグリコールを使用す
る為、ポリウレタンが塩化ビニル単量体に溶解し
にくく、ポリウレタンを多くグラフトした硬度の
低い塩化ビニル重合体が得られない。 (課題を解決する為の手段) 本発明者等は、以上の欠点を改良すべく鋭意研
究の結果、塩化ビニルモノマーに可溶な熱可塑性
ポリウレタンを溶解し、次いで塩化ビニルをラジ
カル重合させることにより上記欠点を一挙に解決
する製造法を見出し本発明を完成した。 即ち、本発明は、塩化ビニルモノマーに可溶な
ポリエステル系長鎖グライコールとポリイソシア
ネートからえられる熱可塑性ポリウレタンを塩化
ビニルモノマーに溶解し、次いで該塩化ビニルモ
ノマーをラジカル重合させることを特徴とする塩
化ビニル重合体の製造方法を提供するものであ
る。 (構成) 本発明に使用される塩化ビニルモノマーに可溶
な熱可塑性ポリウレタンとは、実質的にハードセ
グメントを含まず、分子量300以上、好ましくは
500以上であり、両末端にOH基を有するポリエ
ステル系長鎖グライコールと両末端NCO基を有
するポリイソシアネート好ましくは脂肪族ポリイ
ソシアネートとから得られるものであるが、塩化
ビニルモノマーに溶解する熱可塑性ポリウレタン
であれば若干のハードセグメントを含むものでも
使用出来る。 ポリエステル系長鎖グライコールとは、例えば
多塩酸成分とアルコール成分とから得られるもの
及び開始剤とラクトンとから得られるもの等のポ
リウレタン原料として使用されるものである。 本発明の重合方法は通常塩化ビニルの重合に用
いられる方法が適用出来る。例えば、塩化ビニル
モノマーに上記熱可塑性ポリウレタンと共に重合
開始剤を溶解し、必要に応じて分散剤を用いて水
性媒質中に分散させ、塩化ビニルモノマーを通常
懸濁重合させる反応条件のもとで重合させる。 本発明の製造方法により得られる塩化ビニル重
合体は、熱可塑性ポリウレタンを含有している
が、その量は塩化ビニルモノマーが熱可塑性ポリ
ウレタンを溶解する限り制限されなく、通常70重
量%以下である。 (効果) 本発明によれば、押出機やロール等の混合装置
が不要であり、いかなる種類のウレタンでも塩化
ビニルモノマーに溶解するものであれば使用出
来、出来上つた重合体は、相当するポリマーブレ
ンドによるコンパウンドに比してはるかにベタつ
きが少く、硬度が低く、透明性が向上する。 次に、実施例を挙げて本発明を説明する。 尚、例中の部及び%は重量基準である。 実施例 1 熱可塑性ポリウレタン(両末端OH基を有する
アジピン酸ポリエステルとヘキサメチレンジイソ
シアネートを反応させて得られたもの)1000部、
塩化ビニルモノマー1000部、水3500部、α,α′―
アゾジイソブチロニトリル3部(重合開始剤)、
ポリビニルアルコール5部(分散剤)をカキマゼ
機を備えたオートクレープ中に仕込み、室温で3
時間撹拌してウレタンを溶解し、次いで60℃で15
時間重合させた。得られた懸濁状の生成物1860部
(93%)を真空中40℃で乾燥し、パウダー状の重
合体を得た。このものを分析した結果、塩素含有
量から塩化ビニル46%を含み、熱可塑性ポリウレ
タンはトルエン可溶であるにも拘らず、トルエン
可溶分17%の重合体であつた。 又、この重合体100部及び上記熱可塑性ポリウ
レタン(54%)/塩化ビニル重合体(=1030、
46%)ブレンド物100部にそれぞれエポキシ化大
豆油3部、ステアリン酸カルシウム1部、ステア
リン酸亜鉛1部を加え150℃×10分ロール練り後、
170℃×5分プレスレシートを得た。シートの物
性は表―1の通りであつた。 実施例 2 実施例1の熱可塑性ポリウレタンに代え、両末
端にOH基を有するラクトンポリエステルとヘキ
サメチレンジイソシアネートを反応させて得られ
た熱可塑性ポリウレタンを用いる以外実施例1と
同様にして重合体を得て、シートの物性を表―1
に評価した。 実施例 3 熱可塑性ポリウレタンの量を変える以外実施例
1と同様に行ない、シートの物性を表―1に評価
した。 比較例 2 実施例1の熱可塑性ポリウレタンに代えて、ポ
リオキシテトラメチレングリコールとトリレンジ
イソシアネートを反応させて得られた熱可塑性ポ
リウレタンを塩化ビニルモノマーに溶解しようと
したがほとんど溶けなかつたので、グラフト重合
をしなかつた。 比較例 3〜5 熱可塑性ポリウレタン及び塩化ビニル重合体の
混合比を変える以外、比較例1と同様にして、シ
ートの物性を表―1に評価した。 比較例 6 比較例1に可塑剤としてジオクチルフタレート
(DOP)を添加する以外同様にして、シートの物
性を表―1に評価した。
【表】 ※ ポリウレタンが塩ビモノマーに溶解しない為、重
合体を作れず
本発明の実施例・比較例において示した物性は
下記の方法によつた。 得られた重合体あるいは、熱可塑性ポリウレタ
ン/塩化ビニル重合体ブレンド物100部にエポキ
シ大豆油3部、ステアリン酸カルシウム1部、ス
テアリン酸亜鉛1部を加え、150℃×10分間ロー
ル練り後、170℃×5分プレスをし、シートを得
た。 (1) ロール加工性の評価 ●ロール加工時に粘着もなく良好なシートが得
られる……良好 ●ロール加工時に若干粘着有るが一応シートが
得られる……やや良好 ●ロール加工時に粘着、混練性が悪くシートに
ならない……悪い (2) 未ゲル化粒子数 得られたプレスシートの100mm×100mmシート内
における未ゲル化粒子の数を数えた。 (3) 透明性 波長450mmの光による透過率を測定。 (4) 一般物性・耐油性 JIS K6301により測定。 (5) 脆化温度 JIS K6723により測定。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 塩化ビニルモノマーに可溶なポリエステル系
    長鎖グライコールとポリイソシアネートとからえ
    られる熱可塑性ポリウレタンを塩化ビニルモノマ
    ーに溶解し、次いで該塩化ビニルモノマーをラジ
    カル重合させることを特徴とする塩化ビニル重合
    体の製造方法。
JP56134050A 1981-08-28 1981-08-28 塩化ビニル重合体の製造方法 Granted JPS5837019A (ja)

Priority Applications (3)

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JP56134050A JPS5837019A (ja) 1981-08-28 1981-08-28 塩化ビニル重合体の製造方法
US06/410,964 US4672095A (en) 1981-08-28 1982-08-24 Process for producing vinyl polymer
DE19823231992 DE3231992A1 (de) 1981-08-28 1982-08-27 Verfahren zur herstellung von vinylpolymeren

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JPS5837019A JPS5837019A (ja) 1983-03-04
JPH0253445B2 true JPH0253445B2 (ja) 1990-11-16

Family

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Also Published As

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