JPS6270583A - 黒色亜鉛合金メツキ鋼板の製造方法 - Google Patents
黒色亜鉛合金メツキ鋼板の製造方法Info
- Publication number
- JPS6270583A JPS6270583A JP21589686A JP21589686A JPS6270583A JP S6270583 A JPS6270583 A JP S6270583A JP 21589686 A JP21589686 A JP 21589686A JP 21589686 A JP21589686 A JP 21589686A JP S6270583 A JPS6270583 A JP S6270583A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- steel sheet
- black
- plated steel
- acid
- nitrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/40—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing molybdates, tungstates or vanadates
- C23C22/42—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing molybdates, tungstates or vanadates containing also phosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
- C23C22/08—Orthophosphates
- C23C22/10—Orthophosphates containing oxidants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/40—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing molybdates, tungstates or vanadates
- C23C22/44—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing molybdates, tungstates or vanadates containing also fluorides or complex fluorides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
不発明は一般に亜鉛メッキ鋼板が使用される分野におい
て装飾が必要な部材に用いる黒色亜鉛メッキ鋼板の製造
方法に関するものである。
て装飾が必要な部材に用いる黒色亜鉛メッキ鋼板の製造
方法に関するものである。
（従来の技術）
低コストで高性能の品質は目切車用防錆鋼板、家庭電気
製品、家具、建材分野に用いられる鋼板に対して一貫し
て要求されつづけて来た。これらの要求に対してスチー
ルメーカーは新技術、新製品を開発し、需要家の要求に
答えて米た。
製品、家具、建材分野に用いられる鋼板に対して一貫し
て要求されつづけて来た。これらの要求に対してスチー
ルメーカーは新技術、新製品を開発し、需要家の要求に
答えて米た。
最近、従来表面処理鋼板（ｉ−加工した後前処理塗装さ
れて来た製品に対して、ゾレコートされた鋼板を導入す
ることによって需要家工程で行っていた前処理、塗装を
省略し、低コストで高品質の夷品を得るブレコート鋼板
化への動きが活発である。
れて来た製品に対して、ゾレコートされた鋼板を導入す
ることによって需要家工程で行っていた前処理、塗装を
省略し、低コストで高品質の夷品を得るブレコート鋼板
化への動きが活発である。
これらの要求に答え得るブレコート鋼板として当初は２
０〜３０μの高級ブレコート鋼板が用いられて来たが、
徹底したコストダウンの追求と溶接性等の観点から着色
表面処理鋼板が望まれている。
０〜３０μの高級ブレコート鋼板が用いられて来たが、
徹底したコストダウンの追求と溶接性等の観点から着色
表面処理鋼板が望まれている。
これらの要求に答える材料の具備すべき品質としては、
耐食性、加工性に加え、外観の均一性が重要であり、必
要によっては溶接性、耐薬品性が要求される。色調とし
ては黒色系統のものが好まれている。
耐食性、加工性に加え、外観の均一性が重要であり、必
要によっては溶接性、耐薬品性が要求される。色調とし
ては黒色系統のものが好まれている。
亜鉛メッキ鋼板の黒色処理として仰られている公知の技
術は、銀イオンを含むクロメートａ液中で亜鉛メッキを
処理する特開昭５２−４５５４４号公報の方法、リン酸
およびリン酸銀をベースとしたクロメート溶液中で処理
する特開昭５８−１７７４７７号公報の方法がある。こ
れらは酸化銀をクロメート皮膜に共析させ、黒色外観を
得る方法である。又、硫化物を形成させ、黒化処理をす
る方法として特開昭５２−６５１３９号公報の方法が仰
られている。又クロメート皮膜を形成後染料を用いて着
色させる方法として、特開昭５４−１４５３３６号公報
、／＃公昭５２−２８７３０号公報の方法が仰られてい
る。これらは全て、溶液と亜鉛メッキを直接化学反応さ
せて着色表面を得る方法である。その他、陽極酸化法に
よって黒色表面を得る方法が矧られている。例えばＮｉ
、Ｃｏ。
術は、銀イオンを含むクロメートａ液中で亜鉛メッキを
処理する特開昭５２−４５５４４号公報の方法、リン酸
およびリン酸銀をベースとしたクロメート溶液中で処理
する特開昭５８−１７７４７７号公報の方法がある。こ
れらは酸化銀をクロメート皮膜に共析させ、黒色外観を
得る方法である。又、硫化物を形成させ、黒化処理をす
る方法として特開昭５２−６５１３９号公報の方法が仰
られている。又クロメート皮膜を形成後染料を用いて着
色させる方法として、特開昭５４−１４５３３６号公報
、／＃公昭５２−２８７３０号公報の方法が仰られてい
る。これらは全て、溶液と亜鉛メッキを直接化学反応さ
せて着色表面を得る方法である。その他、陽極酸化法に
よって黒色表面を得る方法が矧られている。例えばＮｉ
、Ｃｏ。
Ｍｏ、：Ｚｎの合金メッキ鋼板を硫酸アンモニウム水溶
液中で陽極処理する特開昭５８−１５１４９１号公報の
方法、Ｎｉ 、 Ｃｏ 、 ＭｏとＺｎの合金メッキ浴
中で陽極処理する特開昭５８−１５１４９０号公報の方
法等が代表的な技術である。
液中で陽極処理する特開昭５８−１５１４９１号公報の
方法、Ｎｉ 、 Ｃｏ 、 ＭｏとＺｎの合金メッキ浴
中で陽極処理する特開昭５８−１５１４９０号公報の方
法等が代表的な技術である。
（発明が解決しようとする問題点）
従来の着色方法は優れた方法であるが、残念なことにス
チールメーカーが保有している製造設備に必ずしもマツ
チングしない点がある。例えば。
チールメーカーが保有している製造設備に必ずしもマツ
チングしない点がある。例えば。
高速生産性の点でより短時間で均一な着色化を完成させ
る必要がある。又、均一な着色外観を有する広巾のコイ
ル製品を大量に安定して得ることは過去経験しない化成
処理技術である。
る必要がある。又、均一な着色外観を有する広巾のコイ
ル製品を大量に安定して得ることは過去経験しない化成
処理技術である。
不発明は高速短時間で亜鉛メッキ製品を簡単なグロセス
で均一な色調を有する黒色化方法を提供するものである
。
で均一な色調を有する黒色化方法を提供するものである
。
（問題点を解決するための手段、作用）本発明は次の２
つの方法に要約できる。
つの方法に要約できる。
（イ）亜鉛と黒色化する金属の合金メッキ鋼板を硝酸塩
とリン酸で構成され、リン酸／硝酸塩の比がモル比で帆
０１〜１ 、 綬箔１ 、５以下の酸性水溶液中でスプ
レーもしくは浸漬処理することを特徴とする黒色亜鉛合
金メッキ鋼板の製造方法。
とリン酸で構成され、リン酸／硝酸塩の比がモル比で帆
０１〜１ 、 綬箔１ 、５以下の酸性水溶液中でスプ
レーもしくは浸漬処理することを特徴とする黒色亜鉛合
金メッキ鋼板の製造方法。
（ロ）亜鉛と黒色化する金属の合金メッキ鋼板を硝酸塩
とリン酸で構成され、リン酸／硝酸塩の比がモル比で０
．０１〜１．５のｐＨ１，５以下の酸性水溶液中でスプ
レーもしくは浸漬処理し、保設被膜をコーティングする
ことを特徴とする黒色亜鉛合金メッキ鋼板の製造方法。
とリン酸で構成され、リン酸／硝酸塩の比がモル比で０
．０１〜１．５のｐＨ１，５以下の酸性水溶液中でスプ
レーもしくは浸漬処理し、保設被膜をコーティングする
ことを特徴とする黒色亜鉛合金メッキ鋼板の製造方法。
前記（イ）の方法において、（ハ）黒色化する金属がニ
ッケル、コバルト、鉄、銅、クロム、モリブデン。
ッケル、コバルト、鉄、銅、クロム、モリブデン。
錫の一種以上を含む金属であること、に）クロム酸、バ
ナジン酸、モリブデン酸、過酸化物の一種以上を帆０１
〜１．０％加えた水溶液を用いることは好ましい。
ナジン酸、モリブデン酸、過酸化物の一種以上を帆０１
〜１．０％加えた水溶液を用いることは好ましい。
本発明は耐食性に優れた亜鉛と黒色化する金属（以下Ｍ
ｅと表現する）の合金メッキ鋼板の表面を酸化性のある
酸性水溶液で化学処理することによってＭｅの不働態化
酸化物をメッキ表面に固着させ、黒色メッキ鋼板を得る
極めて優れた生産性を有する方法である。不発明は次に
示す化学作用によって均一で美麗な黒色表面を得る。
ｅと表現する）の合金メッキ鋼板の表面を酸化性のある
酸性水溶液で化学処理することによってＭｅの不働態化
酸化物をメッキ表面に固着させ、黒色メッキ鋼板を得る
極めて優れた生産性を有する方法である。不発明は次に
示す化学作用によって均一で美麗な黒色表面を得る。
１、 メッキの表面層を光沢を出すように溶解させる（
研磨作用）。
研磨作用）。
２、ｆ６解した亜鉛は浴中にイオンとして溶解させ、Ｍ
ｅを直ちに酸化し、 Ｍｅ酸化物としてメッキ表面に固
Ｎ％凝縮させる（酸化作用）。
ｅを直ちに酸化し、 Ｍｅ酸化物としてメッキ表面に固
Ｎ％凝縮させる（酸化作用）。
３、 処理浴中に沈澱が発生せず、且つ溶解速度のバラ
ンスのとれた一浴法である。
ンスのとれた一浴法である。
即ち、本発明は化学的な研磨作用の溶解とＭｅを効率よ
く酸化し、又、不働態化酸化物とし、メッキ表面に残存
させる溶解、酸化の両者をバランスさせた化学処理方法
である。
く酸化し、又、不働態化酸化物とし、メッキ表面に残存
させる溶解、酸化の両者をバランスさせた化学処理方法
である。
不法に用いる具体的な化学処理方法としては。
処理浴と合金メッキ鋼板を徽触させる浸漬および促進お
よび均一化の意味でスプレーおよびこれらを組み合せた
方法がある。高価な電解設備を必要とせず、既存のライ
ンに適用することが出来る。
よび均一化の意味でスプレーおよびこれらを組み合せた
方法がある。高価な電解設備を必要とせず、既存のライ
ンに適用することが出来る。
不発明の原理を亜鉛とニッケル合金メッキ鋼板について
模式的に示したのが第１図である。第１図（ａ）は推鉛
ニッケルの合金メッキ（ので示す）である。本発明の化
学処理により第１図（ｂ）に示すように亜鉛ニッケル合
金メッキの表面が溶解し、亜鉛イオン（○で示す）は浴
中に溶解し、ニッケルもしくはニッケルイオンは浴中の
酸素および一部のリン酸イオン（これらをムで示すンと
化学結合し、ニッケル酸化物を主成分とし、リン酸塩を
含む皮膜（これらを・で示す）を形成し、メッキ表面に
固着する。この第１図（ｂｌの反応工程では、化学研磨
作用でメッキ表面が平滑化される。第１図（ｃ）が化学
処理の終った状態を示す。メッキ面は平滑化され、ニッ
ケル酸化物およびリン酸塩による黒色外観を得ることが
出来る。
模式的に示したのが第１図である。第１図（ａ）は推鉛
ニッケルの合金メッキ（ので示す）である。本発明の化
学処理により第１図（ｂ）に示すように亜鉛ニッケル合
金メッキの表面が溶解し、亜鉛イオン（○で示す）は浴
中に溶解し、ニッケルもしくはニッケルイオンは浴中の
酸素および一部のリン酸イオン（これらをムで示すンと
化学結合し、ニッケル酸化物を主成分とし、リン酸塩を
含む皮膜（これらを・で示す）を形成し、メッキ表面に
固着する。この第１図（ｂｌの反応工程では、化学研磨
作用でメッキ表面が平滑化される。第１図（ｃ）が化学
処理の終った状態を示す。メッキ面は平滑化され、ニッ
ケル酸化物およびリン酸塩による黒色外観を得ることが
出来る。
（イ）の方法は硝酸塩とリン酸からなるリン酸／硝酸塩
のモル比が０．０１〜１．５のｐＨ１，５以下の酸性水
溶液を亜鉛合金メッキ鋼板にスプレーもしくは浸漬して
黒色化する方法である。
のモル比が０．０１〜１．５のｐＨ１，５以下の酸性水
溶液を亜鉛合金メッキ鋼板にスプレーもしくは浸漬して
黒色化する方法である。
ｐＨの設定はｐＨ１，５超では黒色化に長時間を必要と
すること又黒色皮膜中に必要以上のリン酸を含むように
なること、又水溶液中に沈澱を生じ外観に対して悪影響
をおよぼすため不発明から外し念。
すること又黒色皮膜中に必要以上のリン酸を含むように
なること、又水溶液中に沈澱を生じ外観に対して悪影響
をおよぼすため不発明から外し念。
水溶液の望しいｐＨは化学処理の方法と関連がある。
本発明者らの実験によれば、化学処理方法として常温で
液流速が１ｒＩＬＺ−程度の水溶液に浸漬し念場合、真
に黒い外観を得るのにｐＨ０，５〜１．５が望ましい範
囲であった。又、スプレーの場合にも同様のｐＨ範囲で
黒色外観が得られた。
液流速が１ｒＩＬＺ−程度の水溶液に浸漬し念場合、真
に黒い外観を得るのにｐＨ０，５〜１．５が望ましい範
囲であった。又、スプレーの場合にも同様のｐＨ範囲で
黒色外観が得られた。
硝酸塩の濃度は１合金メツキの溶解及び酸化の両面に影
響し、求める色調、ライン特性５合金メツキ組成から設
定する。硝酸塩が低すぎると合金メッキ表面から水素ガ
スが発生し、美麗な外観が得られない場合があｆ）、処
理方法、合金組成との兼ね合いで処理浴ｍ成ｓ ｐＨを
設定する。本発明の黒色処理において合金メッキの溶解
に対する黒色化する金属の酸化に基ずく不溶解化の効率
（以下着色効率と表す）が高い方が望ましく、第２図の
如く整理することが出来る。即ち、硝酸塩＠度が低くｐ
Ｈが低い処理液では、溶解と酸化のバランスが悪く、第
２図のＢの如く示される。一方、溶解と酸化がバランス
よく対等に生ずるＡは美麗な外観が得られ易い。第２図
Ｃは着色効率は最も優れているが、化学反応が不均一に
生じ易く、むらになり易い傾向がある。類２図のＸ軸（
酸化作用）に効く因子は硝１狡塩の濃凝、合金メッキ中
のＭｅ＠度である。−万、Ｙ＠Ｉ（６解と研磨）には、
リン酸１Ｌ低ｐＨ化が作用する。
響し、求める色調、ライン特性５合金メツキ組成から設
定する。硝酸塩が低すぎると合金メッキ表面から水素ガ
スが発生し、美麗な外観が得られない場合があｆ）、処
理方法、合金組成との兼ね合いで処理浴ｍ成ｓ ｐＨを
設定する。本発明の黒色処理において合金メッキの溶解
に対する黒色化する金属の酸化に基ずく不溶解化の効率
（以下着色効率と表す）が高い方が望ましく、第２図の
如く整理することが出来る。即ち、硝酸塩＠度が低くｐ
Ｈが低い処理液では、溶解と酸化のバランスが悪く、第
２図のＢの如く示される。一方、溶解と酸化がバランス
よく対等に生ずるＡは美麗な外観が得られ易い。第２図
Ｃは着色効率は最も優れているが、化学反応が不均一に
生じ易く、むらになり易い傾向がある。類２図のＸ軸（
酸化作用）に効く因子は硝１狡塩の濃凝、合金メッキ中
のＭｅ＠度である。−万、Ｙ＠Ｉ（６解と研磨）には、
リン酸１Ｌ低ｐＨ化が作用する。
不発明においては出来るだけ第２図Ｃ条件に近い黒色効
率で均−溶解させる条件が望ましい。
率で均−溶解させる条件が望ましい。
リン酸は合金メッキの溶解を平滑に光沢研磨面に仕上げ
、均一な着色外観を得るのに極めて効果的な酸で他の酸
にはこの作用がほとんどない。硫酸、塩酸では均一な黒
色外観が得られない。リン酸の他にビロリン酸、ポリリ
ン酸の縮合リン酸も効果がある。リン酸の添加量として
は、リン酸／硝酸塩の比がモル比で帆０１〜１．５の範
囲である。
、均一な着色外観を得るのに極めて効果的な酸で他の酸
にはこの作用がほとんどない。硫酸、塩酸では均一な黒
色外観が得られない。リン酸の他にビロリン酸、ポリリ
ン酸の縮合リン酸も効果がある。リン酸の添加量として
は、リン酸／硝酸塩の比がモル比で帆０１〜１．５の範
囲である。
モル比１．５超では第２図のＡの如き黒色効率が低く、
皮膜中へのリン酸塩のとシ込み量が増加し、外観の白化
、むらが生じ易くなる。又、’ ｏ、ｏ ｉ未満では、
研磨効果か弱すぎるため、無光沢で不均一な外観になり
易く、又、得られる黒色皮膜が粉状に剥れ（パウダリン
グと呼んでいる）易い。
皮膜中へのリン酸塩のとシ込み量が増加し、外観の白化
、むらが生じ易くなる。又、’ ｏ、ｏ ｉ未満では、
研磨効果か弱すぎるため、無光沢で不均一な外観になり
易く、又、得られる黒色皮膜が粉状に剥れ（パウダリン
グと呼んでいる）易い。
に）の方法は、（イ）の浴に、平滑化作用と酸化作用を
強め光沢のある黒色外観が得られ、更に耐食性を向上さ
せる添加剤を加えた浴を用いる黒色処理方法である。添
加剤としては、クロム酸イオン、バナジン酸イオン、モ
リブデン改イオン、あるいは活性な発生機の酸素を供給
する過酸化物１．１例えばＨ２Ｏ３、Ｎａｇ ０２であ
る。これらの化合物の添加量は黒色化に大きな影響を与
え、濃度がｏ、ｏｏｉ〜１．０チ、好ましくは０．０１
〜０．１％である。その理由は添加物の含有率が０．０
０１％未満では明確な効果が認められず、又１．０％超
ではむしろ黒色度が低下したシ赤味等他の色を帯びた外
貌になるためである。
強め光沢のある黒色外観が得られ、更に耐食性を向上さ
せる添加剤を加えた浴を用いる黒色処理方法である。添
加剤としては、クロム酸イオン、バナジン酸イオン、モ
リブデン改イオン、あるいは活性な発生機の酸素を供給
する過酸化物１．１例えばＨ２Ｏ３、Ｎａｇ ０２であ
る。これらの化合物の添加量は黒色化に大きな影響を与
え、濃度がｏ、ｏｏｉ〜１．０チ、好ましくは０．０１
〜０．１％である。その理由は添加物の含有率が０．０
０１％未満では明確な効果が認められず、又１．０％超
ではむしろ黒色度が低下したシ赤味等他の色を帯びた外
貌になるためである。
（ロ）の方法は（イ）で得られた黒色皮膜上に保護皮膜
を形成させ、黒色度、光沢、均−化等の外観向上および
傷付きに対するガードコート的役割や、耐食性向上をは
かるものである。以下、保護皮膜の処理方法について述
べる。
を形成させ、黒色度、光沢、均−化等の外観向上および
傷付きに対するガードコート的役割や、耐食性向上をは
かるものである。以下、保護皮膜の処理方法について述
べる。
保護皮膜には無機皮膜、有機皮膜および両者の複合皮膜
、：あるいは化成処理皮膜が含まれる。
、：あるいは化成処理皮膜が含まれる。
無機皮膜としてはケイ酸塩、リン酸塩、ジルコン酸の皮
膜、チタン化合物の皮膜があり、有機皮ＢＩｉ／／′ｉ
水浴性、水分散性の有機高分子化合物を硬化剤と共にコ
ーティングする方法である。又、有機と無機を複合させ
たもの、例えば有機高分子化合物とシリカの複合浴があ
る。又、化成処理皮膜はクロメート処理皮膜、リン酸塩
皮膜、キレート処理皮膜、タンニン酸処理皮膜、フィチ
ン酸処理皮膜、シラン処理皮膜がある。もちろん、有機
高分子、無機皮膜に化成処理皮膜成分を複合させたり。
膜、チタン化合物の皮膜があり、有機皮ＢＩｉ／／′ｉ
水浴性、水分散性の有機高分子化合物を硬化剤と共にコ
ーティングする方法である。又、有機と無機を複合させ
たもの、例えば有機高分子化合物とシリカの複合浴があ
る。又、化成処理皮膜はクロメート処理皮膜、リン酸塩
皮膜、キレート処理皮膜、タンニン酸処理皮膜、フィチ
ン酸処理皮膜、シラン処理皮膜がある。もちろん、有機
高分子、無機皮膜に化成処理皮膜成分を複合させたり。
二層以上に重ねる事によって耐食性、加工性、外観等を
一層同上した保護皮膜にすることが出来る。
一層同上した保護皮膜にすることが出来る。
保護皮膜をコーティングする方法としては、ロール、ス
プレー、を屑処理により被覆して、焼付ける方法がある
。被覆方法、焼付条件は保護皮膜の種類、構成およびラ
イン特性で異る。本発明者らの実験によれば、着色処理
をしたのちクロメート処理を行い、更に有機および無機
の複合皮膜をガードコートする方法が望ましい方法とし
て提案できる。
プレー、を屑処理により被覆して、焼付ける方法がある
。被覆方法、焼付条件は保護皮膜の種類、構成およびラ
イン特性で異る。本発明者らの実験によれば、着色処理
をしたのちクロメート処理を行い、更に有機および無機
の複合皮膜をガードコートする方法が望ましい方法とし
て提案できる。
本発明において黒色化する金属（以下Ｍｅという）の条
件としては、■金属が酸化して黒化すること。
件としては、■金属が酸化して黒化すること。
■亜鉛より１！気化学的に責の電位でメッキ表面に残存
すること、■光分な合金組成が得られる点である。Ｍｅ
としては、ニッケル、コバル）、ｉ、ｍ。
すること、■光分な合金組成が得られる点である。Ｍｅ
としては、ニッケル、コバル）、ｉ、ｍ。
クロム、モリブデンおよび錫の一種もしくは二種以上の
金属あるいは複合合金である。
金属あるいは複合合金である。
本発明に用いる亜鉛とＭｅの合金メッキ鋼板の組成は目
的の外観（即ち黒色度の濃さ）とライン構成によって異
る。真の黒色外観を得る一例としては、 Ｍｅもしくは
Ｍｅが二層以上の場合はその全量を合金メッキ鋼板中に
１〜５０％含む亜鉛との合金メッキが望ましい。化学処
理量（処理浴と合金の反応量〕が一定の場合、 Ｍｅの
含有率に比例して黒色の度合は強くなり、高いＭｅ含有
合金メッキ鋼板はど（黒色化のための〕時間を短時間化
できる。
的の外観（即ち黒色度の濃さ）とライン構成によって異
る。真の黒色外観を得る一例としては、 Ｍｅもしくは
Ｍｅが二層以上の場合はその全量を合金メッキ鋼板中に
１〜５０％含む亜鉛との合金メッキが望ましい。化学処
理量（処理浴と合金の反応量〕が一定の場合、 Ｍｅの
含有率に比例して黒色の度合は強くなり、高いＭｅ含有
合金メッキ鋼板はど（黒色化のための〕時間を短時間化
できる。
黒色化の度合は、エーザーのニーズによって決まるもの
であり、化学処理量１合金メッキ組成でそのニーズに対
応できる。
であり、化学処理量１合金メッキ組成でそのニーズに対
応できる。
本発明において、外観同上をはかる一方法として、光沢
剤を添加したメッキ浴から電気メッキした光沢合金メッ
キ鋼板を用いることもできる。光沢剤としては、４級ア
ミンポリマー、ポリアクリルアミド、デキストリフ等公
知の光沢剤を添ヵロしたメッキ浴でよい。
剤を添加したメッキ浴から電気メッキした光沢合金メッ
キ鋼板を用いることもできる。光沢剤としては、４級ア
ミンポリマー、ポリアクリルアミド、デキストリフ等公
知の光沢剤を添ヵロしたメッキ浴でよい。
以下、不発明の実施例を述べる。実施例中のモル比とは
リン酸／硝酸塩のモル比を意味する。
リン酸／硝酸塩のモル比を意味する。
黒色度、加工性、耐食性の評価は次の通りである。
黒さ ＠ ：黒色鏡面外観 Ｌ値１２以下◎：黒
色光沢外観 Ｌ値１２以下Ｏ：若干（青黒、灰黒
） Ｌ値１５以下Δ：宵味あるいは灰色の外観
Ｌ値２ｏ以下光沢 ◎：６００の光沢度計で黒色ガラス
を９４として、２０以上 ○：６００の光沢度計で黒色ガラスを９４として、１５
〜２０ Δ： ｌＯ〜１５×：
５以下加工性・・・エリクセン
で７ｆｉ絞った後凸部をテーピングし、その剥離で評価 ◎：剥離なし ○：素地は剥離しないがテープに粉状物付着Δ：加工部
の１０％が剥離 Ｘ：加工部が２０％以上剥離 耐食性・・・塩水噴霧試験（ＪＩＳＺ２３７１ ）で白
錆５％発生した時間 ０２１６８時間以上 ○： ７２〜１６８時間 ４２２４〜７２時間 ×：２４時間以下 （実施例’１ ） 光沢剤としてポリアミンスルホン０．５ｆ／ｌ”ｋ加え
たＮｉを１２±１％含むように調合し７たＮｉ−Ｚｎ合
金メッキ浴から得られた光沢Ｎｉ −Ｚｎ合金メツキ鋼
板をＮａＮＯ３／Ｈ３ＰＯ４＝８０／７ ？／Ｌ （モ
ル比０．０７ ）およびＮａＮＯ３／Ｈ３ＰＯ４１０ｒ
０３ ＝８０／７１０．１ ｆ／ｌのｐ）ｌ＝Ｑ、８の
水溶液中で浸漬し、黒化処理を行ったのち水洗乾燥し、
評価した。外観は光沢の黒色外観（Ｌ値１２）、ＷにＯ
ｒ０３を入れた浴の光沢は良好であった。密着加工性も
良く（評価◎）、耐食性では白錆発生まで４８時間を要
した。
色光沢外観 Ｌ値１２以下Ｏ：若干（青黒、灰黒
） Ｌ値１５以下Δ：宵味あるいは灰色の外観
Ｌ値２ｏ以下光沢 ◎：６００の光沢度計で黒色ガラス
を９４として、２０以上 ○：６００の光沢度計で黒色ガラスを９４として、１５
〜２０ Δ： ｌＯ〜１５×：
５以下加工性・・・エリクセン
で７ｆｉ絞った後凸部をテーピングし、その剥離で評価 ◎：剥離なし ○：素地は剥離しないがテープに粉状物付着Δ：加工部
の１０％が剥離 Ｘ：加工部が２０％以上剥離 耐食性・・・塩水噴霧試験（ＪＩＳＺ２３７１ ）で白
錆５％発生した時間 ０２１６８時間以上 ○： ７２〜１６８時間 ４２２４〜７２時間 ×：２４時間以下 （実施例’１ ） 光沢剤としてポリアミンスルホン０．５ｆ／ｌ”ｋ加え
たＮｉを１２±１％含むように調合し７たＮｉ−Ｚｎ合
金メッキ浴から得られた光沢Ｎｉ −Ｚｎ合金メツキ鋼
板をＮａＮＯ３／Ｈ３ＰＯ４＝８０／７ ？／Ｌ （モ
ル比０．０７ ）およびＮａＮＯ３／Ｈ３ＰＯ４１０ｒ
０３ ＝８０／７１０．１ ｆ／ｌのｐ）ｌ＝Ｑ、８の
水溶液中で浸漬し、黒化処理を行ったのち水洗乾燥し、
評価した。外観は光沢の黒色外観（Ｌ値１２）、ＷにＯ
ｒ０３を入れた浴の光沢は良好であった。密着加工性も
良く（評価◎）、耐食性では白錆発生まで４８時間を要
した。
（実施例２）
Ｎｉ １２±ＩＸ含むＮｉ −Ｚｎ合金メッキ鋼板を実
施例１の黒化処理をしたあと水洗し、その後１表１に示
す保護皮膜を被接した。
施例１の黒化処理をしたあと水洗し、その後１表１に示
す保護皮膜を被接した。
保護皮膜は水溶液をロールコートで塗布し、熱風で板温
１２０℃に焼付けた。本発明例１，２は有機（１）およ
び有機無機高分子系（２）を塗布したものである。３，
４はクロメート処理の例、５，６は無機防錆処理、７は
完全な無機系処理である。品質はほぼ全般に良好であっ
た。
１２０℃に焼付けた。本発明例１，２は有機（１）およ
び有機無機高分子系（２）を塗布したものである。３，
４はクロメート処理の例、５，６は無機防錆処理、７は
完全な無機系処理である。品質はほぼ全般に良好であっ
た。
保護皮膜の組成
Ａ・・・アクリル酸エステルのエマルジョン１０％と水
浴性メラミンをＩＸの水分散液 Ｂ・・・ポリエチレンイミンエマルジョンＩＯＸとコロ
イダルシリカ５に、シランカッブリング剤帆ＩＸの水分
散液 ０・・・ポリアクリル酸アンモニウムＩＯＸ、ｌｉｔク
ロム酸アンモニウム２に、コロイダルシリカＩＸの水溶
液 Ｄ・・・クロム酸／コロイダルシリカ”＝ ２／４％水
溶液 Ｅ・・・Ｋｔ Ｏ／ ８ ｉ ０２ ＝ ２ ／ １
（モル比）１０％水溶液 Ｆ・・・ジルコン酸アンモニウムＩＯＸとポリアクリル
酸ＩＸの水溶液 Ｇ・・・縮合リン酸のマグネシウム塩５Ｘ水溶液（実施
例３） 第２表に示す合金メッキ鋼板をモル比帆２５のＮａＮＯ
３／ＨｓＰＯ４１０ｒＯ３＝１００／３ ｏ／ ｏ、ｏ
２ ｆ ／ Ｌ、 ｐＨ＝０．８の水溶液を５秒間ス
ズレーして黒化処理を行ったのち、 ５ｉ（ｈ１０ｒＯ
ｓ＝４１５％の水溶液をスプレーし、ｘｄ３−ロール絞
りで絞ったのち熱風乾燥にて板＠６０℃に焼付け、更に
ポリエチレンイミンエマルジョンとコロイダルシリカの
複合浴乾燥塗膜で１μ塗布し、板温１２０℃で焼付けた
。結果を表２に示す。
浴性メラミンをＩＸの水分散液 Ｂ・・・ポリエチレンイミンエマルジョンＩＯＸとコロ
イダルシリカ５に、シランカッブリング剤帆ＩＸの水分
散液 ０・・・ポリアクリル酸アンモニウムＩＯＸ、ｌｉｔク
ロム酸アンモニウム２に、コロイダルシリカＩＸの水溶
液 Ｄ・・・クロム酸／コロイダルシリカ”＝ ２／４％水
溶液 Ｅ・・・Ｋｔ Ｏ／ ８ ｉ ０２ ＝ ２ ／ １
（モル比）１０％水溶液 Ｆ・・・ジルコン酸アンモニウムＩＯＸとポリアクリル
酸ＩＸの水溶液 Ｇ・・・縮合リン酸のマグネシウム塩５Ｘ水溶液（実施
例３） 第２表に示す合金メッキ鋼板をモル比帆２５のＮａＮＯ
３／ＨｓＰＯ４１０ｒＯ３＝１００／３ ｏ／ ｏ、ｏ
２ ｆ ／ Ｌ、 ｐＨ＝０．８の水溶液を５秒間ス
ズレーして黒化処理を行ったのち、 ５ｉ（ｈ１０ｒＯ
ｓ＝４１５％の水溶液をスプレーし、ｘｄ３−ロール絞
りで絞ったのち熱風乾燥にて板＠６０℃に焼付け、更に
ポリエチレンイミンエマルジョンとコロイダルシリカの
複合浴乾燥塗膜で１μ塗布し、板温１２０℃で焼付けた
。結果を表２に示す。
表２の不発明例８はＩ’Ｈ−Ｚｎ合金メッキにＣＯを添
加した三元合金皮膜の黒色効果を示したもので、添加元
素としてＣｏ 、 ｒｅ＋＋Ｏｕ＋Ｏｒ’ Ｆｅ”を加
えた浴中でスプレーによって黒くしたものである。外観
。
加した三元合金皮膜の黒色効果を示したもので、添加元
素としてＣｏ 、 ｒｅ＋＋Ｏｕ＋Ｏｒ’ Ｆｅ”を加
えた浴中でスプレーによって黒くしたものである。外観
。
耐食性いずれも良好であった。
（実施例４）
冷延鋼板に１２％Ｎｉ−Ｚｎ合金を２０り／ｆｆ１″
メッキしたのち、ただちにＮａＮＯｓ ／ Ｈ３ＰＯ４
＝ １２０ ／ ５０ｔ７ｔ （モル比０．３５ ）
ｐｉ（＝＝ ０．７の水溶液をスプレーして黒化したの
ち水洗し、公卸の硫酸浴の電解クロメート処理を行った
のち、市販のシリカ含有水性エマルジョン樹脂を膜厚１
μ狙いで塗布して焼付硬化して黒色亜鉛合金メッキ鋼板
を製造した。得られた特性値は黒さく＃＃）光沢（○）
加工性（◎）耐食性（○）の良好な結果を得た。
メッキしたのち、ただちにＮａＮＯｓ ／ Ｈ３ＰＯ４
＝ １２０ ／ ５０ｔ７ｔ （モル比０．３５ ）
ｐｉ（＝＝ ０．７の水溶液をスプレーして黒化したの
ち水洗し、公卸の硫酸浴の電解クロメート処理を行った
のち、市販のシリカ含有水性エマルジョン樹脂を膜厚１
μ狙いで塗布して焼付硬化して黒色亜鉛合金メッキ鋼板
を製造した。得られた特性値は黒さく＃＃）光沢（○）
加工性（◎）耐食性（○）の良好な結果を得た。
（発明の効果ン
本発明によＶ高生産性の着色処理メッキ鋼板が得られ、
品質ヲ下げることなく低コストの表面処理鋼板を提供出
来る。着色は、従来、塗料によって供給されて米たが、
不発明では薄い無機皮膜で構成されており、耐溶剤性、
傷付性が優れ、又変色もしない利点がある。特に保性皮
膜をつけた場合は透明観のある黒色外観が得られ、従来
の塗料では得られない色調効果が得られる。
品質ヲ下げることなく低コストの表面処理鋼板を提供出
来る。着色は、従来、塗料によって供給されて米たが、
不発明では薄い無機皮膜で構成されており、耐溶剤性、
傷付性が優れ、又変色もしない利点がある。特に保性皮
膜をつけた場合は透明観のある黒色外観が得られ、従来
の塗料では得られない色調効果が得られる。
不発明は設備的に高価な電解装置を必要としない簡単な
浸漬槽あるいはスプレ一槽で広巾のコイルを均一に黒化
できる簡単で効率の良い方法であり、既存のプロセスに
対して適用できるメリットがある。
浸漬槽あるいはスプレ一槽で広巾のコイルを均一に黒化
できる簡単で効率の良い方法であり、既存のプロセスに
対して適用できるメリットがある。
第１図は本発明の１ｉ１応工程を断面からみた模式図で
ある。ｔａ＞は合金メッキを示し、（ｂ）は着色処理浴
中での反応を示し、（Ｃ）は着色処理後の断面構成図で
ある。 第２図は合金メッキの溶解と酸化の関係を示し次もので
ある。 代理人 弁理士 秋 沢 政 光 他１名 ７１′１図 （Ｑ） （、ｂ）
（Ｃ）７Ｉ′２図 → ｌジ望ヂＬ＝
ある。ｔａ＞は合金メッキを示し、（ｂ）は着色処理浴
中での反応を示し、（Ｃ）は着色処理後の断面構成図で
ある。 第２図は合金メッキの溶解と酸化の関係を示し次もので
ある。 代理人 弁理士 秋 沢 政 光 他１名 ７１′１図 （Ｑ） （、ｂ）
（Ｃ）７Ｉ′２図 → ｌジ望ヂＬ＝
Claims (4)
- （１）亜鉛と黒色化する金属の合金メッキ鋼板を硝酸塩
とリン酸で構成され、リン酸／硝酸塩の比がモル比で０
．０１〜１．５のｐＨ１．５以下の酸性水溶液中でスプ
レーもしくは浸漬処理することを特徴とする黒色亜鉛合
金メッキ鋼板の製造方法。 - （２）黒色化する金属がニッケル、コバルト、鉄、銅、
クロム、モリブデン、錫の一種以上を含む金属である特
許請求の範囲第１項記載の黒色亜鉛合金メッキ鋼板の製
造方法。 - （３）クロム酸、バナジン酸、モリブデン酸、過酸化物
の一種以上を０．０１〜１．０％加えた水溶液を用いる
特許請求の範囲第１項記載の黒色亜鉛合金メッキ鋼板の
製造方法。 - （４）亜鉛と黒色化する金属の合金メッキ鋼板を硝酸塩
とリン酸で構成され、リン酸／硝酸塩の比がモル比で０
．０１〜１．５のｐＨ１．５以下の酸性水溶液中でスプ
レーもしくは浸漬処理し、保護被膜をコーティングする
ことを特徴とする黒色亜鉛合金メッキ鋼板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21589686A JPS6270583A (ja) | 1986-09-16 | 1986-09-16 | 黒色亜鉛合金メツキ鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21589686A JPS6270583A (ja) | 1986-09-16 | 1986-09-16 | 黒色亜鉛合金メツキ鋼板の製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13235785A Division JPS61291981A (ja) | 1985-06-18 | 1985-06-18 | 黒色亜鉛合金メツキ鋼板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6270583A true JPS6270583A (ja) | 1987-04-01 |
| JPH0217633B2 JPH0217633B2 (ja) | 1990-04-23 |
Family
ID=16680047
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21589686A Granted JPS6270583A (ja) | 1986-09-16 | 1986-09-16 | 黒色亜鉛合金メツキ鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6270583A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01279792A (ja) * | 1988-05-07 | 1989-11-10 | Kawasaki Steel Corp | 黒色鋼板 |
| EP0839931A3 (en) * | 1996-10-30 | 1998-08-05 | Nihon Hyomen Kagaku Kabushiki Kaisha | Treating solution and treating method for forming protective coating films on metals |
| WO2002079539A3 (en) * | 2001-03-29 | 2003-06-05 | Macdermid Plc | Treatment of zinc and zinc alloy surfaces |
| KR100429153B1 (ko) * | 1999-12-22 | 2004-04-28 | 주식회사 포스코 | 구리 플래시 처리에 의한 흑색처리강판의 제조방법 |
| WO2004067802A1 (ja) * | 2003-01-31 | 2004-08-12 | Jfe Steel Corporation | 黒色亜鉛系めっき鋼板 |
| JP2016006224A (ja) * | 2014-05-27 | 2016-01-14 | 新日鐵住金株式会社 | 黒色亜鉛合金めっき鋼板とその製造方法 |
| JP2021066932A (ja) * | 2019-10-24 | 2021-04-30 | 株式会社放電精密加工研究所 | 表面被覆金属部材、それに用いる水性防錆表面処理組成物、およびその製造方法 |
-
1986
- 1986-09-16 JP JP21589686A patent/JPS6270583A/ja active Granted
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USRE38285E1 (en) | 1909-05-09 | 2003-10-28 | Nihon Hyomen Kagaku Kabushiki Kaisha | Treating solution and treating method for forming protective coating films on metals |
| JPH01279792A (ja) * | 1988-05-07 | 1989-11-10 | Kawasaki Steel Corp | 黒色鋼板 |
| EP0839931A3 (en) * | 1996-10-30 | 1998-08-05 | Nihon Hyomen Kagaku Kabushiki Kaisha | Treating solution and treating method for forming protective coating films on metals |
| US6096140A (en) * | 1996-10-30 | 2000-08-01 | Nihon Hyomen Kagaku Kabushiki Kaisha | Treating solution and treating method for forming protective coating films on metals |
| EP1394288A3 (en) * | 1996-10-30 | 2004-04-21 | Nihon Hyomen Kagaku Kabushiki Kaisha | Treating solution and treating method for forming protective coating films on metals |
| KR100429153B1 (ko) * | 1999-12-22 | 2004-04-28 | 주식회사 포스코 | 구리 플래시 처리에 의한 흑색처리강판의 제조방법 |
| WO2002079539A3 (en) * | 2001-03-29 | 2003-06-05 | Macdermid Plc | Treatment of zinc and zinc alloy surfaces |
| WO2004067802A1 (ja) * | 2003-01-31 | 2004-08-12 | Jfe Steel Corporation | 黒色亜鉛系めっき鋼板 |
| US7186467B2 (en) | 2003-01-31 | 2007-03-06 | Jfe Steel Corporation | Black zinc-plated steel sheet |
| JP2016006224A (ja) * | 2014-05-27 | 2016-01-14 | 新日鐵住金株式会社 | 黒色亜鉛合金めっき鋼板とその製造方法 |
| JP2021066932A (ja) * | 2019-10-24 | 2021-04-30 | 株式会社放電精密加工研究所 | 表面被覆金属部材、それに用いる水性防錆表面処理組成物、およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0217633B2 (ja) | 1990-04-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3392008B2 (ja) | 金属の保護皮膜形成処理剤と処理方法 | |
| JPH0324295A (ja) | 黒色表面処理鋼板の製造方法 | |
| JP2003171778A (ja) | 金属の保護皮膜形成方法及び金属の保護皮膜 | |
| JP3987633B2 (ja) | 金属の保護皮膜形成用処理剤と形成方法 | |
| JP4312985B2 (ja) | 金属表面の黒色皮膜形成処理方法 | |
| JPS6270583A (ja) | 黒色亜鉛合金メツキ鋼板の製造方法 | |
| US3799814A (en) | Chromate treated metal sheet | |
| JPH0352557B2 (ja) | ||
| JP3325334B2 (ja) | 溶融亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の光輝性青色処理方法 | |
| JPS61291981A (ja) | 黒色亜鉛合金メツキ鋼板の製造方法 | |
| JPS60121275A (ja) | 黒色化鋼板とその製法 | |
| JPS63195296A (ja) | 着色表面処理鋼板の製造方法 | |
| JPS63153295A (ja) | 化成処理性に優れた着色被覆鋼板の製造方法 | |
| JPS62180081A (ja) | 着色亜鉛メツキ鋼板 | |
| JPH0232360B2 (ja) | Chakushokuaenmetsukikohannoseizohoho | |
| JP2816559B2 (ja) | 黒色亜鉛めっき鋼板の製造方法 | |
| JPS6147181B2 (ja) | ||
| JPH01195286A (ja) | 黒色表面処理鋼板の製造方法 | |
| JPS6160915B2 (ja) | ||
| JPS6256598A (ja) | 亜鉛合金メツキ鋼板の表面処理方法 | |
| JPS58151490A (ja) | 着色電気亜鉛めつき金属板の製造法 | |
| JPS6365086A (ja) | 黒色表面処理鋼板とその製造方法 | |
| JP3212754B2 (ja) | アルミニウム系金属表面の水系無機塗料塗装前処理方法 | |
| JP3114642B2 (ja) | 黒色溶融Ａｌ−Ｚｎ合金めっき鋼板およびその製造方法 | |
| US3112231A (en) | Protective coating |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |