JPH0324295A - 黒色表面処理鋼板の製造方法 - Google Patents
黒色表面処理鋼板の製造方法Info
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- JPH0324295A JPH0324295A JP1158332A JP15833289A JPH0324295A JP H0324295 A JPH0324295 A JP H0324295A JP 1158332 A JP1158332 A JP 1158332A JP 15833289 A JP15833289 A JP 15833289A JP H0324295 A JPH0324295 A JP H0324295A
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- black
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- acid
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D9/00—Electrolytic coating other than with metals
- C25D9/04—Electrolytic coating other than with metals with inorganic materials
- C25D9/08—Electrolytic coating other than with metals with inorganic materials by cathodic processes
- C25D9/10—Electrolytic coating other than with metals with inorganic materials by cathodic processes on iron or steel
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は装飾が必要な部材に用いられる黒色鋼板の製造
方法に関するものである。
方法に関するものである。
（従来の技術）
低コストで高性能の表面処理鋼板の開発は自動車防錆鋼
板、家庭用鋼板、家具および建材分野で一貫して要求さ
れつづけて来た。これらの要求水準は年々低コスト化、
高品質化に移行し、スチールメーカーは新技術、新製品
を開発し需要家の要求に応えて来た。近年は，従来の表
面処理鋼板を加工した後前処理塗装されて来た製品に対
してプレコートされた鋼板を導入することによって、需
要家工程で行っていた前処理、塗装を省略し、低コスト
で高品質の製品を得るプレコート鋼板化への動きが活発
である。これらの要求に答えるため、従来は塗料を塗装
したプレコート鋼板が用いられて来たが、徹底したコス
トダウン化、高級外観，溶接性および取り扱い傷の問題
から、無機系の着色鋼板の要求が強くなって来た。
板、家庭用鋼板、家具および建材分野で一貫して要求さ
れつづけて来た。これらの要求水準は年々低コスト化、
高品質化に移行し、スチールメーカーは新技術、新製品
を開発し需要家の要求に応えて来た。近年は，従来の表
面処理鋼板を加工した後前処理塗装されて来た製品に対
してプレコートされた鋼板を導入することによって、需
要家工程で行っていた前処理、塗装を省略し、低コスト
で高品質の製品を得るプレコート鋼板化への動きが活発
である。これらの要求に答えるため、従来は塗料を塗装
したプレコート鋼板が用いられて来たが、徹底したコス
トダウン化、高級外観，溶接性および取り扱い傷の問題
から、無機系の着色鋼板の要求が強くなって来た。
色調としては黒色系統のニーズが強く、上述の他指紋が
つき難いことや加工性、耐薬品性そして耐食性が要求さ
れる． 従来の黒色処理法はステンレスや鋼板，銅が一般的であ
るが、コストの点や、耐食性の観点から亜鉛めっき鋼板
が本目的には合致しているので、その黒色化に関する従
来技術について以下に述べる。
つき難いことや加工性、耐薬品性そして耐食性が要求さ
れる． 従来の黒色処理法はステンレスや鋼板，銅が一般的であ
るが、コストの点や、耐食性の観点から亜鉛めっき鋼板
が本目的には合致しているので、その黒色化に関する従
来技術について以下に述べる。
本発明に関連する亜鉛めっき又は亜鉛合金メッキ鋼板の
陰極電解法による黒色化法として知られる公知の技術は
、以下の公知技術が示されてレ）る。
陰極電解法による黒色化法として知られる公知の技術は
、以下の公知技術が示されてレ）る。
特開昭６０−↓９０５８８号公報には、Ｇｏ”又はＮｉ
”ゝに硫酸，硝酸，塩酸，リン酸，炭酸等のアルカリ金
属塩もしくはテルル酸もしくは有機酸塩，チオシアン酸
，チオ硫酸，次亜リン酸のアルカリ金属塩，アンモニウ
ム塩のｐ１｛２〜１１の水溶液中で１〜５０Ａ／ｄボ、
０．５〜３０秒間陰極電解する方法が公開されている。
”ゝに硫酸，硝酸，塩酸，リン酸，炭酸等のアルカリ金
属塩もしくはテルル酸もしくは有機酸塩，チオシアン酸
，チオ硫酸，次亜リン酸のアルカリ金属塩，アンモニウ
ム塩のｐ１｛２〜１１の水溶液中で１〜５０Ａ／ｄボ、
０．５〜３０秒間陰極電解する方法が公開されている。
（発明が解決しようとする課題）
これらの公開された方法は黒色化の電流密度が小さく長
時間の電解を必要とし、また黒色化が可能な浴条件範囲
が狭いため本発明が目的とする広幅のコイル鋼板に高速
で連続処理する方法には採用できず、特定の合金めっき
を陽極酸化する方広、硝酸等の酸化性の酸でエッチング
する方法のみが実用化されたにすぎず、陰極電解法は未
だ実用化されていない。
時間の電解を必要とし、また黒色化が可能な浴条件範囲
が狭いため本発明が目的とする広幅のコイル鋼板に高速
で連続処理する方法には採用できず、特定の合金めっき
を陽極酸化する方広、硝酸等の酸化性の酸でエッチング
する方法のみが実用化されたにすぎず、陰極電解法は未
だ実用化されていない。
本発明者等はこれらの問題を解決し、殆んどの金属を黒
色化出来る酸化性イオンを含有する亜鉛合金めっき浴を
用いる高速生産性に優れた黒色化法として、特開昭６３
−５０４９９号公報、特開昭６３−６５０８６号公報、
またその改良方法として特願昭６３−１７４６７号を開
発した。本発明は、製品に対する要求品質、および生産
性向上要求に答えるため改良した陰極電解処理方法を提
供するものである。
色化出来る酸化性イオンを含有する亜鉛合金めっき浴を
用いる高速生産性に優れた黒色化法として、特開昭６３
−５０４９９号公報、特開昭６３−６５０８６号公報、
またその改良方法として特願昭６３−１７４６７号を開
発した。本発明は、製品に対する要求品質、および生産
性向上要求に答えるため改良した陰極電解処理方法を提
供するものである。
すなわち、本発明は後述するように，広巾の亜鉛又は亜
鉛合金めっき，スズめっき等のラインに適用した際に発
生する多くの問題、例えば不純物イオンの浸入、浴温，
ρｌ１変動，ｔ流密度変化，水素ガス発生むら，めっき
表面の活性差，ロールへのタッチ，後処理との関連等に
対して広い許容能力を持った方法である。しかし、これ
らの継続使用可能な陰極処理方法は未だ見出されていな
い。
鉛合金めっき，スズめっき等のラインに適用した際に発
生する多くの問題、例えば不純物イオンの浸入、浴温，
ρｌ１変動，ｔ流密度変化，水素ガス発生むら，めっき
表面の活性差，ロールへのタッチ，後処理との関連等に
対して広い許容能力を持った方法である。しかし、これ
らの継続使用可能な陰極処理方法は未だ見出されていな
い。
（課題を解決するための手段）
本発明は次に述べる陰極処理によって得られる黒色表面
処理鋼板の製造方法である。
処理鋼板の製造方法である。
（ｌ．）Ｒ板もしくはめつき鋼板をｚ ｎ２ ＋を含み
Ｆｅ”，Ｇｏ”，Ｎｉ２＋の一種以上と酸化性イオンお
よびオキシ化合物を主成分とする酸性水溶液中で陰極と
して電解した後、水洗し必要により、クロメート処理を
行なったのちガードコートを被覆することを特徴とする
黒色表面処理鋼板の製造方（２）鋼板もしくはめっき鋼
板をＺｎ２＋を含みＦｅ２＋，Ｃｏ２＋の一種以上およ
びＣｒ”Ｆｅ”， Ｐｂ”， Ｉｎ”， Ａｇ”
， Ｓｎ”， Ｔｉ”Ａ Ｑ ３” Ｉ Ｃ ｕ”
Ｈ Ｍ ｏ’ ” Ｈ ｌ” ｇ Ｖ ’ ” Ｉ
Ｍｎ”Ｍｎ”，Ｍｎ”，Ｂｉ”，亜硫酸イオン、チオ硫
酸イオン、チオシアン酸イオン、スルファミン酸イオン
、スルフォン酸イオンから選択した被膜改質イオンと酸
化性イオンおよびオキシ化合物を主成分とする酸性水溶
液中で陰極として電解した後、水洗し必要により，クロ
メート処理を行なったのちガードコートを被覆すること
を特徴とする黒色表面処理鋼板の製造方法 （３）オキシ化合物としてフェノール，ナフ１−一ル、
クレゾール系のスルホン酸化合物を用いる特許請求範囲
第１項、第２項記載の黒色表面処裡鋼板の製造方法。
Ｆｅ”，Ｇｏ”，Ｎｉ２＋の一種以上と酸化性イオンお
よびオキシ化合物を主成分とする酸性水溶液中で陰極と
して電解した後、水洗し必要により、クロメート処理を
行なったのちガードコートを被覆することを特徴とする
黒色表面処理鋼板の製造方（２）鋼板もしくはめっき鋼
板をＺｎ２＋を含みＦｅ２＋，Ｃｏ２＋の一種以上およ
びＣｒ”Ｆｅ”， Ｐｂ”， Ｉｎ”， Ａｇ”
， Ｓｎ”， Ｔｉ”Ａ Ｑ ３” Ｉ Ｃ ｕ”
Ｈ Ｍ ｏ’ ” Ｈ ｌ” ｇ Ｖ ’ ” Ｉ
Ｍｎ”Ｍｎ”，Ｍｎ”，Ｂｉ”，亜硫酸イオン、チオ硫
酸イオン、チオシアン酸イオン、スルファミン酸イオン
、スルフォン酸イオンから選択した被膜改質イオンと酸
化性イオンおよびオキシ化合物を主成分とする酸性水溶
液中で陰極として電解した後、水洗し必要により，クロ
メート処理を行なったのちガードコートを被覆すること
を特徴とする黒色表面処理鋼板の製造方法 （３）オキシ化合物としてフェノール，ナフ１−一ル、
クレゾール系のスルホン酸化合物を用いる特許請求範囲
第１項、第２項記載の黒色表面処裡鋼板の製造方法。
（作用）
以下、本発明の黒色表面処理鋼板の製造方法について詳
述する。本発明の処理浴にはＺｎ２＋を必須成分とし更
にＦｅ”２＋，Ｃｏ２＋の中から選択される金属イオン
を含み、更に酸化性イオンとオキシ化合物を主戒分とす
る水溶液である。金属イオンは硫酸塩、塩化塩、スルフ
ァミン酸塩もしくは金属および水酸化物、酸化物、炭酸
塩の形でイオン供給する。電極から自動的に供給しても
良い。
述する。本発明の処理浴にはＺｎ２＋を必須成分とし更
にＦｅ”２＋，Ｃｏ２＋の中から選択される金属イオン
を含み、更に酸化性イオンとオキシ化合物を主戒分とす
る水溶液である。金属イオンは硫酸塩、塩化塩、スルフ
ァミン酸塩もしくは金属および水酸化物、酸化物、炭酸
塩の形でイオン供給する。電極から自動的に供給しても
良い。
い。
Ｚｎ２＋は主成分の一つであり、 被膜に採り込まれ、
黒色化或分であると同時に水素ガス発生を抑え、外観の
均一化に寄与する。Ｆｅ”，Ｃｏ”Ｎｉ２＋単独又は二
種以上のイオンは、密度の高いコンパクトな黒色被膜を
析出させる重要な戒分である。Ｚｎ２＋のみでは黒色被
膜が得られ難く、得られたとしてもクロメート及びガー
ドコートと反応し変色する，不安定で粗雑な被膜を形威
し易い。
黒色化或分であると同時に水素ガス発生を抑え、外観の
均一化に寄与する。Ｆｅ”，Ｃｏ”Ｎｉ２＋単独又は二
種以上のイオンは、密度の高いコンパクトな黒色被膜を
析出させる重要な戒分である。Ｚｎ２＋のみでは黒色被
膜が得られ難く、得られたとしてもクロメート及びガー
ドコートと反応し変色する，不安定で粗雑な被膜を形威
し易い。
濃度はＺｎ”＋が硫酸塩として５０ｇ／Ｑ〜３００ｇ／
ｉｌｌ ．他の金属イオンは疏酸塩として５ ０ ｇ／
（１〜３００ｇ／１２、好ましい領域としては、Ｚｎ”
＋を硫酸塩として１ ０ ０〜２ ０ ０ ｇＩＱ ．
Ｚｎ”／Ｎｉ”Ｚｎ”／Ｆｅ”，Ｚｎ”／Ｃｏ”＋の硫
酸塩比で１７１〜１／２が好ましい。１／ （１．０未
満）では、後工程で変色し易い、例えばガードコートや
クロメートによって変色する。一方、 １／ （２．０
超）では水素ガスや流速により外観むらが発生し易くな
る。
ｉｌｌ ．他の金属イオンは疏酸塩として５ ０ ｇ／
（１〜３００ｇ／１２、好ましい領域としては、Ｚｎ”
＋を硫酸塩として１ ０ ０〜２ ０ ０ ｇＩＱ ．
Ｚｎ”／Ｎｉ”Ｚｎ”／Ｆｅ”，Ｚｎ”／Ｃｏ”＋の硫
酸塩比で１７１〜１／２が好ましい。１／ （１．０未
満）では、後工程で変色し易い、例えばガードコートや
クロメートによって変色する。一方、 １／ （２．０
超）では水素ガスや流速により外観むらが発生し易くな
る。
金属イオンの濃度は高い方が均一な黒色被膜を得やすい
。しかし余り高いと液のドラッグアウト、塩の析出等の
トラブルが生じ易く上述した範囲が好ましい。
。しかし余り高いと液のドラッグアウト、塩の析出等の
トラブルが生じ易く上述した範囲が好ましい。
金属イオンのみでは黒色被膜は全く得られず、次の酸化
性イオン及びオキシ化合物が必要である。
性イオン及びオキシ化合物が必要である。
酸化性イオンは陰極部で金属の一部を酸化し、永和酸化
物として黒色の複合めっきを電析させる成分である。又
、オキシ化合物は陽極で生成する多価金属イオンを還元
し黒色化をより効果的にすると共に、黒色被膜の均質化
、色調、密着性を向上させるイオンである． 酸化性イオンとしては特に処理浴中にＣｒ３＋を含む場
合陽極で生或するＣｒ’＋の抑制および還元に効果的で
ある．Ｎｏ，−，Ｎｏ，−，ＣＱＯ４−，ＣＱ○，−が
好ましく、この内ＮＯ，一が最も安定して黒色被膜が得
られ易い。濃度としては１〜２０ｇ／ｆｆが好ましい。
物として黒色の複合めっきを電析させる成分である。又
、オキシ化合物は陽極で生成する多価金属イオンを還元
し黒色化をより効果的にすると共に、黒色被膜の均質化
、色調、密着性を向上させるイオンである． 酸化性イオンとしては特に処理浴中にＣｒ３＋を含む場
合陽極で生或するＣｒ’＋の抑制および還元に効果的で
ある．Ｎｏ，−，Ｎｏ，−，ＣＱＯ４−，ＣＱ○，−が
好ましく、この内ＮＯ，一が最も安定して黒色被膜が得
られ易い。濃度としては１〜２０ｇ／ｆｆが好ましい。
１ｇ／２未満では黒色度が不充分で、 ２０ｇ／Ｑ超に
おいては白色の化合物が表面に析出し易く、外観むらや
密着不良が生じ易くなり好ましくない。
おいては白色の化合物が表面に析出し易く、外観むらや
密着不良が生じ易くなり好ましくない。
黒色被膜は上記戊分浴でも得られるが、長期間の電解に
おいて、陽極で発生する多価金属イオンによる外観不良
の抑制やより優れた密着性を得るため本発明ではオキシ
化合物を処理洛中に加える。
おいて、陽極で発生する多価金属イオンによる外観不良
の抑制やより優れた密着性を得るため本発明ではオキシ
化合物を処理洛中に加える。
オキシ化合物はつぎに示す化合物群から選択する．芳香
族のオキシ化合物としてフェノールスルフォン酸（ＰＳ
Ａ），ナフトールチオシアン酸（ＮＳＡ）．クレゾール
チオシアン酸（ＣＳＡ）．エトキシレートナフトールチ
オシアン酸（ＥＮＳＡ）、フェノールカルボン酸（ｐｓ
ｃ）、 ナフトールカルボン酸（ＮＣＡ）．クレゾール
カルボン酸（ＯＣＡ）．エトキシナフトレートカルボン
酸（ＥＮＣＡ）．フェノール、クレゾール、ナフトール
、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、フロログル
シン、ピロガロール，タンニン酸、アミノフェノール、
ニトロフェノール、没食子酸等の水酸基を有する芳香族
炭化水素がある。
族のオキシ化合物としてフェノールスルフォン酸（ＰＳ
Ａ），ナフトールチオシアン酸（ＮＳＡ）．クレゾール
チオシアン酸（ＣＳＡ）．エトキシレートナフトールチ
オシアン酸（ＥＮＳＡ）、フェノールカルボン酸（ｐｓ
ｃ）、 ナフトールカルボン酸（ＮＣＡ）．クレゾール
カルボン酸（ＯＣＡ）．エトキシナフトレートカルボン
酸（ＥＮＣＡ）．フェノール、クレゾール、ナフトール
、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、フロログル
シン、ピロガロール，タンニン酸、アミノフェノール、
ニトロフェノール、没食子酸等の水酸基を有する芳香族
炭化水素がある。
脂肪族のオキシ化合物としてエタノール、ブタノール、
アミルアルコール、ラウリルアルコール、セチルアルコ
ール、ビニルアルコールなどの一価アルコール、エチレ
ングリコール、グリコール化合物のに二価アルコール、
グリセリンの三価アルコール、エリスリトール、ブドウ
糖、セルローズ、デキストリン、デンプン、ポリビニル
アルコールなどの多価アルコール化合物、グリコール酸
、乳酸、りんご酸、酒石酸、クエン酸などのオキシカル
ボン酸化合物、オキシスルフォン酸化合物がある。
アミルアルコール、ラウリルアルコール、セチルアルコ
ール、ビニルアルコールなどの一価アルコール、エチレ
ングリコール、グリコール化合物のに二価アルコール、
グリセリンの三価アルコール、エリスリトール、ブドウ
糖、セルローズ、デキストリン、デンプン、ポリビニル
アルコールなどの多価アルコール化合物、グリコール酸
、乳酸、りんご酸、酒石酸、クエン酸などのオキシカル
ボン酸化合物、オキシスルフォン酸化合物がある。
これらの化合物のうち、フェノールスルフォンｍ （Ｐ
ＳＡ）， ナフトー＃Ｘル７オンｉ！（ＮＳＡ）、クレ
ゾールスルフォンａ（ＣＳＡ）、エトキシナフタレート
チオシアン酸（ＥＮＳＡ）のスルフォン酸基を有するオ
キシ化合物が最も好ましい化合物である。
ＳＡ）， ナフトー＃Ｘル７オンｉ！（ＮＳＡ）、クレ
ゾールスルフォンａ（ＣＳＡ）、エトキシナフタレート
チオシアン酸（ＥＮＳＡ）のスルフォン酸基を有するオ
キシ化合物が最も好ましい化合物である。
オキシ化合物の添加量は０．１〜５ ０ ｇ ／ Ｑ
好ましくは２〜２ ０ ｇ ／ Ｑである。０．１ｇ
／Ｑ未満ではオキシ化合物の改善効果が小さく実用的で
ない。また、５ ０ ｇ／Ｉｌ 超では黒色被膜が得
られにくく、電解時の臭気等作業性が劣化するため好ま
しくない。
好ましくは２〜２ ０ ｇ ／ Ｑである。０．１ｇ
／Ｑ未満ではオキシ化合物の改善効果が小さく実用的で
ない。また、５ ０ ｇ／Ｉｌ 超では黒色被膜が得
られにくく、電解時の臭気等作業性が劣化するため好ま
しくない。
本発明は金属イオンの第一或分としてＺｎ２＋および金
属イオンの第二或分としてＦｅ”，Ｇｏ”Ｎｉ２＋から
選択される金属イオンおよび酸化性イオンおよびオキシ
化合物で構威される水溶液から黒色鋼板を得ることが出
来るが、第三戊分の金属イオンを加えることによってよ
り高品質化した黒色鋼板を得ることが出来る。
属イオンの第二或分としてＦｅ”，Ｇｏ”Ｎｉ２＋から
選択される金属イオンおよび酸化性イオンおよびオキシ
化合物で構威される水溶液から黒色鋼板を得ることが出
来るが、第三戊分の金属イオンを加えることによってよ
り高品質化した黒色鋼板を得ることが出来る。
これらの金属イオン（被膜の改質イオンと略）はＣｒ”
，Ｆｅ”，Ｐｂ” Ｉｎ”，Ａｇ”，Ｓｎ”Ｔｉ”，
ＡＱ”，Ｃｕ”，Ｃｒ”，Ｍｏ”， ■３”Ｖ ’ ”
Ｈ Ｍ ｎ” ” ｇ Ｍｎ” Ｈ Ｍ ｎ’ ”
Ｈ Ｂ ｌ″” ｌ亜硫酸イオン、チオ硫酸イオン、チ
オシアン酸イオン、スルファミン酸イオン，チオシアン
酸イオン、から選択されるイオンであり、特に本発明に
おいてはＣ ｒ３” ， Ｆ ｅ”＋を効果的に用いる
ことが出来る．Ｆｅ”＋は黒色の第二成分の金属イオン
としての作用と以下の２つの作用を有する。これらの被
膜のの改質イオンの効果は以下の如きものである。
，Ｆｅ”，Ｐｂ” Ｉｎ”，Ａｇ”，Ｓｎ”Ｔｉ”，
ＡＱ”，Ｃｕ”，Ｃｒ”，Ｍｏ”， ■３”Ｖ ’ ”
Ｈ Ｍ ｎ” ” ｇ Ｍｎ” Ｈ Ｍ ｎ’ ”
Ｈ Ｂ ｌ″” ｌ亜硫酸イオン、チオ硫酸イオン、チ
オシアン酸イオン、スルファミン酸イオン，チオシアン
酸イオン、から選択されるイオンであり、特に本発明に
おいてはＣ ｒ３” ， Ｆ ｅ”＋を効果的に用いる
ことが出来る．Ｆｅ”＋は黒色の第二成分の金属イオン
としての作用と以下の２つの作用を有する。これらの被
膜のの改質イオンの効果は以下の如きものである。
本発明は黒色被膜を形成させたのち、必要によりクロメ
ート処理を施したのち、ガードコートを被覆して黒色製
品を製造する。この際，被膜改質イオンが存在する水溶
液から得られる黒色被膜は、被膜中に改質イオンが析出
した金属もしくは化合物として共析し、クロメート及び
ガードコートと反応し、密着性の良好なより黒い外観を
有する黒色鋼板を得ることが出来る。特にガートコート
として親水系の樹脂を主成分とするエマルジョンは，樹
脂構造中の親木基（カルボキシル基，ヒドロキシル基，
アミン等）との反応により良好な結果が得られる． 被膜改質イオンの濃度は、Ｃｒ’＋の場合０．０１〜ｌ
Ｏｇ／党，Ｆｅ”＋の場合１〜２０ｇ／Ｑ．その他の金
属イオンは０．０ ０ １〜１ ｇ／Ｒの範囲でもちい
る．とくにＣｒ”，Ｆｅ”＋の併用が効果的である。ま
た、硫黄化合物からなるアニオンは０．１〜１ ０ ｇ
／ Ｑの範囲で用いる。
ート処理を施したのち、ガードコートを被覆して黒色製
品を製造する。この際，被膜改質イオンが存在する水溶
液から得られる黒色被膜は、被膜中に改質イオンが析出
した金属もしくは化合物として共析し、クロメート及び
ガードコートと反応し、密着性の良好なより黒い外観を
有する黒色鋼板を得ることが出来る。特にガートコート
として親水系の樹脂を主成分とするエマルジョンは，樹
脂構造中の親木基（カルボキシル基，ヒドロキシル基，
アミン等）との反応により良好な結果が得られる． 被膜改質イオンの濃度は、Ｃｒ’＋の場合０．０１〜ｌ
Ｏｇ／党，Ｆｅ”＋の場合１〜２０ｇ／Ｑ．その他の金
属イオンは０．０ ０ １〜１ ｇ／Ｒの範囲でもちい
る．とくにＣｒ”，Ｆｅ”＋の併用が効果的である。ま
た、硫黄化合物からなるアニオンは０．１〜１ ０ ｇ
／ Ｑの範囲で用いる。
本発明の方法は浴中にオキシ化合物を含有している。上
述したＣ ｒ”， Ｆｅ２＋の被膜改質イオンは陽極に
おいて、Ｃ ｒ’ ” ， Ｆ ｅ’＋に酸化され、黒
色皮膜に悪影響する．オキシ化合物は還元作用があり陽
極での金属イオンの酸化を抑制し、又多価金属イオンを
低原子価に還元するためＣ ｒ’ ” ， Ｆ ｅ”＋
を効率よく使用することが出来る。
述したＣ ｒ”， Ｆｅ２＋の被膜改質イオンは陽極に
おいて、Ｃ ｒ’ ” ， Ｆ ｅ’＋に酸化され、黒
色皮膜に悪影響する．オキシ化合物は還元作用があり陽
極での金属イオンの酸化を抑制し、又多価金属イオンを
低原子価に還元するためＣ ｒ’ ” ， Ｆ ｅ”＋
を効率よく使用することが出来る。
水溶液のｐＨは１．５〜４．０が望ましい。本発明では
極めて広い範囲（ｐｌｌ０．７〜６．０）で黒色表面を
得ることが出来るが、得られた黒色被膜の品質例えば、
密着性や浴濃度制御を考慮すると上述したｐ＋＋範囲が
好ましい。浴温については２０〜８０℃の範囲で試みた
が、いずれも良好な黒色被膜が得られた． 本発明の場合、必要により次の様な目的で別の化合物を
加えることができる．？ＩＩ液の電導性を上げるための
各種支持塩、ｐＨ緩衝剤としてのホウ酸塩やリン酸塩、
フタル酸塩、密着加工性を向上させるポリマー類、防錆
性やガードコートとの接着力を上げる微量のリン酸塩や
クロム酸を加える場合がある。又、無機ゾル化合物，カ
チオンボリマーを複合させて電着被膜のつきまわり性を
改善し黒色被膜を安定化させることが出来る。沈殿防止
のためのキレート剤、形成する亜鉛複合めっき被膜の平
滑性を与えるポリマー、キレート化合物，塩化物、フッ
素化合物等を加える場合がある。
極めて広い範囲（ｐｌｌ０．７〜６．０）で黒色表面を
得ることが出来るが、得られた黒色被膜の品質例えば、
密着性や浴濃度制御を考慮すると上述したｐ＋＋範囲が
好ましい。浴温については２０〜８０℃の範囲で試みた
が、いずれも良好な黒色被膜が得られた． 本発明の場合、必要により次の様な目的で別の化合物を
加えることができる．？ＩＩ液の電導性を上げるための
各種支持塩、ｐＨ緩衝剤としてのホウ酸塩やリン酸塩、
フタル酸塩、密着加工性を向上させるポリマー類、防錆
性やガードコートとの接着力を上げる微量のリン酸塩や
クロム酸を加える場合がある。又、無機ゾル化合物，カ
チオンボリマーを複合させて電着被膜のつきまわり性を
改善し黒色被膜を安定化させることが出来る。沈殿防止
のためのキレート剤、形成する亜鉛複合めっき被膜の平
滑性を与えるポリマー、キレート化合物，塩化物、フッ
素化合物等を加える場合がある。
以下，電解条件について述べる。
本発明は従来の方法に比べ短時間で且つ黒色化領域の広
い条件を選定できる極めて優れた方法である。電流密度
は１〜５０Ａ／ｄｒｒ？が望ましい。
い条件を選定できる極めて優れた方法である。電流密度
は１〜５０Ａ／ｄｒｒ？が望ましい。
ＬＡ／ｄｒｒｌ’未満では着色化が難しい。又、５０Ａ
／ ｄ ％超では水素ガスが発生し、むらや出来た被膜
が脱膜する危険度が高い。通Ｔｕｔは５〜１００クーロ
ン／ｄｎ｛で品質の良い黒色被膜が得られる。
／ ｄ ％超では水素ガスが発生し、むらや出来た被膜
が脱膜する危険度が高い。通Ｔｕｔは５〜１００クーロ
ン／ｄｎ｛で品質の良い黒色被膜が得られる。
５クーロン／ｄｒｒ？未満は着色が困難で、むらのある
外観になり易い。又，１００クーロン／ ｄ ｒｒ？超
では水素ガス発生によりむらになる。好ましい電解条件
は５〜３０Ａ／ｄ耐２０〜５０クーロン／ｄボである。
外観になり易い。又，１００クーロン／ ｄ ｒｒ？超
では水素ガス発生によりむらになる。好ましい電解条件
は５〜３０Ａ／ｄ耐２０〜５０クーロン／ｄボである。
被処理面は冷延鋼板、電気亜鉛めっき鋼板、電気亜鉛合
金めっき鋼板、溶融亜鉛めっき鋼板、溶融亜鉛合金めっ
き鋼板、光沢亜鉛めっき鋼板、スズめっき鋼板、アルミ
めっき鋼板等に試みた結果、全て着色し，黒色の場合、
冷延鋼板、電気亜鉛合金めっき鋼板（Ｚｎ− Ｎｉ，Ｚ
ｎ− Ｆｅ）が黒さの点，傷付き難さの点で優れていた
。
金めっき鋼板、溶融亜鉛めっき鋼板、溶融亜鉛合金めっ
き鋼板、光沢亜鉛めっき鋼板、スズめっき鋼板、アルミ
めっき鋼板等に試みた結果、全て着色し，黒色の場合、
冷延鋼板、電気亜鉛合金めっき鋼板（Ｚｎ− Ｎｉ，Ｚ
ｎ− Ｆｅ）が黒さの点，傷付き難さの点で優れていた
。
以上の処理によって、黒色被膜を有する鋼板が得られる
が，更にガードコートもしくはクロメート処理後ガード
コートを被覆することによって５より高級な外観および
性能が得られる．ガードコートは品質の向上が目的であ
る。例えば、ガードコートを塗布することにより外観は
均一性が向上し、着色度も強くなる。光沢はガードコー
トの種類や厚みおよび鋼板の表面粗度の調整によって，
半光沢から光沢までの外胡を有する鋼板が得られる．又
、疵に対する抵抗力が向上する。
が，更にガードコートもしくはクロメート処理後ガード
コートを被覆することによって５より高級な外観および
性能が得られる．ガードコートは品質の向上が目的であ
る。例えば、ガードコートを塗布することにより外観は
均一性が向上し、着色度も強くなる。光沢はガードコー
トの種類や厚みおよび鋼板の表面粗度の調整によって，
半光沢から光沢までの外胡を有する鋼板が得られる．又
、疵に対する抵抗力が向上する。
プレス加工性、折曲げ加工性に優れた特性が付与され、
プレスや取扱い時の当り傷にたいして特に有効である。
プレスや取扱い時の当り傷にたいして特に有効である。
耐食性についても向上効果が大きい．本発明のガードコ
ートは、（１） Ｉ脂被膜、（２）無機ボリマー被膜、
（３）樹脂と無機ポリマーの複合被膜、（４）油、油脂
，ワックス類である。
ートは、（１） Ｉ脂被膜、（２）無機ボリマー被膜、
（３）樹脂と無機ポリマーの複合被膜、（４）油、油脂
，ワックス類である。
ガードコートの付着量は外観および溶接性等に害が無い
ように配慮する必要があり、付着量として３ ｇｉｒｄ
以下、好ましくは１．５ｇ／ｒｒｒ以下である。
ように配慮する必要があり、付着量として３ ｇｉｒｄ
以下、好ましくは１．５ｇ／ｒｒｒ以下である。
樹脂（有機ポリマー）は、水溶性又は水分散性あるいは
溶剤溶性の有機高分子化合物を必要により硬化剤を加え
コーティングし、焼付等によって硬化させた被膜、ある
いは紫外線硬化させた塗膜、あるいは無機有機化合物を
複合させた複合ボリマーを必要により硬化剤と共にコー
ティングし焼付等で硬化させた被膜である。複合させる
化合物としては、シリカ、チタニア、アノレミナ、ジル
コニャ等の微細な酸化物好ましくはゾル、マイ力、タル
ク、リン酸塩，ホウ酸塩、クロム酸塩の無機化合物、脂
肪酸石鹸類，カーボン、脂肪酸エステル、プラスチック
粒子の有機化合物、シランカツプリング剤、チタンカッ
プリング剤等の有機金属化合物やワックス、テフロン粉
末等のものである。なお，後述する如く、複合化させる
化合物はガードコートの膜厚が薄いため出来る丈細かい
粒子（１〜１００ＩＩ１μ）が好ましく、樹脂中に均一
に分散させる必要がある。
溶剤溶性の有機高分子化合物を必要により硬化剤を加え
コーティングし、焼付等によって硬化させた被膜、ある
いは紫外線硬化させた塗膜、あるいは無機有機化合物を
複合させた複合ボリマーを必要により硬化剤と共にコー
ティングし焼付等で硬化させた被膜である。複合させる
化合物としては、シリカ、チタニア、アノレミナ、ジル
コニャ等の微細な酸化物好ましくはゾル、マイ力、タル
ク、リン酸塩，ホウ酸塩、クロム酸塩の無機化合物、脂
肪酸石鹸類，カーボン、脂肪酸エステル、プラスチック
粒子の有機化合物、シランカツプリング剤、チタンカッ
プリング剤等の有機金属化合物やワックス、テフロン粉
末等のものである。なお，後述する如く、複合化させる
化合物はガードコートの膜厚が薄いため出来る丈細かい
粒子（１〜１００ＩＩ１μ）が好ましく、樹脂中に均一
に分散させる必要がある。
又、無機ボリマーとしては、ケイ酸ナトリウム、リチウ
ムシリケートのケイ酸塩化合物およびゾル，縮合リン酸
ボリマー、重リン酸塩、ジルコン酸ポリマー類である。
ムシリケートのケイ酸塩化合物およびゾル，縮合リン酸
ボリマー、重リン酸塩、ジルコン酸ポリマー類である。
オイルおよび油脂ワックスは公知のもので良い．又、本
発明の黒色表面処理鋼板は着色複合めっき被膜およびガ
ードコートの厚みが薄いため、素地金属の表面状態、例
えば光沢、粗度を生かした外観および品質を得ることが
出来る特徴がある。
発明の黒色表面処理鋼板は着色複合めっき被膜およびガ
ードコートの厚みが薄いため、素地金属の表面状態、例
えば光沢、粗度を生かした外観および品質を得ることが
出来る特徴がある。
本発明において、薫化処理液にＣｒ’＋を含有させた黒
色処理材はガードコートのみで充分優れた性能が得られ
るが、ガードコートの前に黒化処理後、水洗したのち、
クロメート処理を行うことにより最適な品質が得られる
。
色処理材はガードコートのみで充分優れた性能が得られ
るが、ガードコートの前に黒化処理後、水洗したのち、
クロメート処理を行うことにより最適な品質が得られる
。
クロメート処理としては、塗布一乾燥型の塗布クロメー
ト、浸漬又はスプレー後水洗する反応クロメートおよび
電解クロメートが適用できる。塗布クロメートは水溶性
のＣｒ３＋及びＣｒ’＋の化合物、好ましくは無水クロ
ム酸（Ｃｒｙ３）もしくは還元剤でＣｒ”／Ｃｒ”＝０
．１ 〜０．５に部分還元したクロム酸（還元クロム酸
）の水溶液、もしくはシリカゾル、リン酸、有機高分子
化合物等を加えた複合或分のクロメート処理液を黒色被
膜上に塗布したのち、直ちに板６０〜１００℃に強制乾
燥する。付着量はＣｒ換算で１０ 〜２００ｍｇ／ｒｒ
？が好ましい。反応クロメートは市販のクロム酸化合物
とア二オン化合物からなる処理液を用いることで達成で
きる。又，電解クロメートはｐＨ１〜５のクロム酸とア
二オンを主成分とするクロム酸水溶液中で陰極電解した
のち水洗することによって得られる。
ト、浸漬又はスプレー後水洗する反応クロメートおよび
電解クロメートが適用できる。塗布クロメートは水溶性
のＣｒ３＋及びＣｒ’＋の化合物、好ましくは無水クロ
ム酸（Ｃｒｙ３）もしくは還元剤でＣｒ”／Ｃｒ”＝０
．１ 〜０．５に部分還元したクロム酸（還元クロム酸
）の水溶液、もしくはシリカゾル、リン酸、有機高分子
化合物等を加えた複合或分のクロメート処理液を黒色被
膜上に塗布したのち、直ちに板６０〜１００℃に強制乾
燥する。付着量はＣｒ換算で１０ 〜２００ｍｇ／ｒｒ
？が好ましい。反応クロメートは市販のクロム酸化合物
とア二オン化合物からなる処理液を用いることで達成で
きる。又，電解クロメートはｐＨ１〜５のクロム酸とア
二オンを主成分とするクロム酸水溶液中で陰極電解した
のち水洗することによって得られる。
反応クロメート、電解クロメートの場合浴のＰＨは１〜
５好ましくは２〜４のクロメート液を用いることが好ま
しい。両者の場合、付着量はＣｒ換算で１０〜１００■
／ボが好ましい。
５好ましくは２〜４のクロメート液を用いることが好ま
しい。両者の場合、付着量はＣｒ換算で１０〜１００■
／ボが好ましい。
クロメート処理のみでは、ガードコートの如き品質向上
効果が期待できず、引きつづいてガードコートを被覆す
ることによって最も優れた黒色鋼板を得ることが出来る
。
効果が期待できず、引きつづいてガードコートを被覆す
ることによって最も優れた黒色鋼板を得ることが出来る
。
本発明において特徴的なことは，水系の樹脂エマルジョ
ンを含むガードコートはガードコート単独もしくはクロ
メート＋ガードコートによって黒色度が一層強化される
ことである．黒色処理単独で多少黒色度が不充分であっ
てもガードコート、クロメートによって黒色化が進み真
に黒い鋼板が得られる．Ｃｒ３＋添加黒色処理，クロメ
ートおよび水系のエマルジョン型ガードコートは界面反
応によって黒色化を増加させることが出来、最も好まし
い。
ンを含むガードコートはガードコート単独もしくはクロ
メート＋ガードコートによって黒色度が一層強化される
ことである．黒色処理単独で多少黒色度が不充分であっ
てもガードコート、クロメートによって黒色化が進み真
に黒い鋼板が得られる．Ｃｒ３＋添加黒色処理，クロメ
ートおよび水系のエマルジョン型ガードコートは界面反
応によって黒色化を増加させることが出来、最も好まし
い。
実施例１
冷延鋼帯にｐｂ陽極を用いて第１表に述κるめっきを行
ったのち、ただちに第１表に示す黒色処理を行ったのち
水洗し、還元クロム酸（Ｃｒ３＋／Ｃｒ”＝４／６）１
０ ｇｉｎの水溶液をＣｒ付着量として８ ０ ｍｇ／
ｍ （Ｔ ， Ｃｒとして）塗布し、乾燥したのち、ア
クリル系の樹脂とシリカで構威されるエマルジョンを乾
燥膜厚↓ｇｉｒｔ？狙いで塗装し板ｉｌ１２０℃に焼付
でガードコートした。第１表に示す記号および試験方法
は次の如くである。
ったのち、ただちに第１表に示す黒色処理を行ったのち
水洗し、還元クロム酸（Ｃｒ３＋／Ｃｒ”＝４／６）１
０ ｇｉｎの水溶液をＣｒ付着量として８ ０ ｍｇ／
ｍ （Ｔ ， Ｃｒとして）塗布し、乾燥したのち、ア
クリル系の樹脂とシリカで構威されるエマルジョンを乾
燥膜厚↓ｇｉｒｔ？狙いで塗装し板ｉｌ１２０℃に焼付
でガードコートした。第１表に示す記号および試験方法
は次の如くである。
Ｎ（１ １は酸化性イオンを含まない比較例でｒ［（Ｍ
Ｉ，；６１）が高く黒色外観が得られない。Ｎα２はオ
キシ化合物を含まない比較例でガードコー１〜後のＬ値
（Ｔ−Ｌ：１７）がやや高く、密着性も点状に剥離する
。Ｎａ３，４はＮａ ２にオキシ化合物としてＰＳＡを
加えた本発明例で外観，密着性が良好であった。
Ｉ，；６１）が高く黒色外観が得られない。Ｎα２はオ
キシ化合物を含まない比較例でガードコー１〜後のＬ値
（Ｔ−Ｌ：１７）がやや高く、密着性も点状に剥離する
。Ｎａ３，４はＮａ ２にオキシ化合物としてＰＳＡを
加えた本発明例で外観，密着性が良好であった。
Ｎα５はオキシ化合物を含まないＣｒ３＋含有浴で密着
性が向上するが，外観が低下した比較例である。
性が向上するが，外観が低下した比較例である。
Ｎｏ６〜９はＺｎ”，Ｎｉ”，ＮＯ，−，Ｃｒ”および
オキシ化合物としてＰＳＡを含む本発明例で優れた品質
が得られた．Ｎα１０はＣｒ’＋を↑．５ｇ／Ｑに増加
した本発明例で若干Ｍ − Ｌ値がアップするが．Ｔ−
Ｌ値は低い。ＮｎｌｌはＣｒ’＋およびＦ ｅ２ ＋を
被故改質イオンとして含む本発明例、Ｎａ １ ２ ，
１３はオキシ化合物をクレゾールスルホン酸、ＥＮＳＡ
を用いた本発明例でいずれも良好であった。
オキシ化合物としてＰＳＡを含む本発明例で優れた品質
が得られた．Ｎα１０はＣｒ’＋を↑．５ｇ／Ｑに増加
した本発明例で若干Ｍ − Ｌ値がアップするが．Ｔ−
Ｌ値は低い。ＮｎｌｌはＣｒ’＋およびＦ ｅ２ ＋を
被故改質イオンとして含む本発明例、Ｎａ １ ２ ，
１３はオキシ化合物をクレゾールスルホン酸、ＥＮＳＡ
を用いた本発明例でいずれも良好であった。
＆１４はｐＨ ３ ． ５にあげた本発明例、ＮＱ １
５はＰＳＡを４ ０ ｇＩＱ 含有させた例でＮα１
５はＬ値が高くなる結果を示した。Ｈａ １ ６ ，
１ ７ ， ｌ ８は酸化性イオン（Ｎｏ，−）の濃度
を変えた浴を用いた本発明例でＮａＮ０３３ ｇ／Ｍ，
１ ５ ｇＩＱの処理浴でＬ値がやや高くなる傾向が認
められたが良好な結果を得た。ｋｌ９〜２３は被処理板
を変えた例でいずれの鋼板も良好な黒色外観を示した。
５はＰＳＡを４ ０ ｇＩＱ 含有させた例でＮα１
５はＬ値が高くなる結果を示した。Ｈａ １ ６ ，
１ ７ ， ｌ ８は酸化性イオン（Ｎｏ，−）の濃度
を変えた浴を用いた本発明例でＮａＮ０３３ ｇ／Ｍ，
１ ５ ｇＩＱの処理浴でＬ値がやや高くなる傾向が認
められたが良好な結果を得た。ｋｌ９〜２３は被処理板
を変えた例でいずれの鋼板も良好な黒色外観を示した。
第１表において：
１） Ａ ： ＺｎＳＯ４ − ７８，ＯＢ ： Ｎ
ｉ Ｓ○，・６Ｈ２０ Ｃ： ＮａＮ○， Ｄ ： （Ｐ） ：フェノールスルホン酸 （Ｃ）：ク
レゾールスルホンｍ（Ｎ）：エトキシレートαナフトー
ルスルフォン酸。
ｉ Ｓ○，・６Ｈ２０ Ｃ： ＮａＮ○， Ｄ ： （Ｐ） ：フェノールスルホン酸 （Ｃ）：ク
レゾールスルホンｍ（Ｎ）：エトキシレートαナフトー
ルスルフォン酸。
Ｅ ： Ｃｒ”
Ｆ：ＦｅＳＯ４・７Ｈ２０
２）ＤＫ；電流密度Ａ／ｄボ
３）Ｑ；通電量クーロン／ｄｒｒｉ
４） Ｌ値：明度（ＪＩＳ Ｚ ８３７０規定）黒色
としてはＬ≦２０が必要。望ましくは■．≦１５が好ま
しい。
としてはＬ≦２０が必要。望ましくは■．≦１５が好ま
しい。
ガードコート：市販のアクリル系エマルジョンとコロイ
ダルシリ力の複合 被ｊ摸で被ｊ摸の量は］．ｇ／＋ｎ Ｍ−Ｌ（ガードコー１・前） Ｔ−Ｌ （ガードコート後） ５）密着性二二リクセン７ＩＩＩｌ１絞り加工後セロテ
ープデ剥離し、剥離した面積を百分率 （％）で評価。
ダルシリ力の複合 被ｊ摸で被ｊ摸の量は］．ｇ／＋ｎ Ｍ−Ｌ（ガードコー１・前） Ｔ−Ｌ （ガードコート後） ５）密着性二二リクセン７ＩＩＩｌ１絞り加工後セロテ
ープデ剥離し、剥離した面積を百分率 （％）で評価。
Ｏ・・・剥ｇ！認めず Ｏ％
△・・・剥離（点状） １％未満
×・・・剥′！ａ ５％以上
６）均一性 黒色後の外観判定
Ｏ・・・均一美麗
Δ・・・少しむら
Ｘ・・・不均一
７）Ｚ−Ｎ：１２％Ｎｉ−Ｚｎｆ＆気合金めっきＥＴ
ＥＧ
ＡＳ
ＳＺ
（目イ寸 １５ｇ／ｍ）
：スズめっき（目付５ｇ／ｍ）鋼板
：電気亜鉛めっき鋼板（目付２０ｇ／ボ）二ガルバニー
ルド溶融亜鉛鉄合金めっき鋼板（４ ０ ｇ／耐） ：５％ＡＱ−Ｚｎ溶融合金めっき鋼板 （６０ｇ／ボ） ＳＴ ：冷延鋼板 実施例２ 亜鉛ニッケル合金めっき鋼板（Ｚｎ−Ｎｉ）を、ＰＳＡ
．６ｇ／Ｑ 含有する硫酸亜鉛／硫酸ニッケル＝１５０
／２００ｇ／Ｑおよび硫酸亜鉛／硫酸ニッケル／硫酸コ
バルト＝１５０／１５０／５０（Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｏ），
ｐＨ＝３．０，４０℃のベース浴硝酸ナトリウム５ｇ／
Ｑ加え第２表に示す被膜改質イオンを加えた黒色処理浴
中で電流密度ＤＫ（ＩＯＡ／ｄボ），通電量Ｑ（３０ク
ーロン／ｄｚ）通電し、黒色化したのち，実施例１のク
ロメートおよびガードコートを被覆して評価した。
ルド溶融亜鉛鉄合金めっき鋼板（４ ０ ｇ／耐） ：５％ＡＱ−Ｚｎ溶融合金めっき鋼板 （６０ｇ／ボ） ＳＴ ：冷延鋼板 実施例２ 亜鉛ニッケル合金めっき鋼板（Ｚｎ−Ｎｉ）を、ＰＳＡ
．６ｇ／Ｑ 含有する硫酸亜鉛／硫酸ニッケル＝１５０
／２００ｇ／Ｑおよび硫酸亜鉛／硫酸ニッケル／硫酸コ
バルト＝１５０／１５０／５０（Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｏ），
ｐＨ＝３．０，４０℃のベース浴硝酸ナトリウム５ｇ／
Ｑ加え第２表に示す被膜改質イオンを加えた黒色処理浴
中で電流密度ＤＫ（ＩＯＡ／ｄボ），通電量Ｑ（３０ク
ーロン／ｄｚ）通電し、黒色化したのち，実施例１のク
ロメートおよびガードコートを被覆して評価した。
第２表
Ｎｏ２４〜２９はＣｒ”を１ｇ／Ｑ 含右し、且つ、ｐ
ｂ２＋． Ｈｎ２＋・・・・を若干加えた処理浴を用
いて黒色化した本発明例でＣｒ’＋が若干Ｔ−Ｌ値を上
げる傾向がある他優れた外観および密着性を示した。
ｂ２＋． Ｈｎ２＋・・・・を若干加えた処理浴を用
いて黒色化した本発明例でＣｒ’＋が若干Ｔ−Ｌ値を上
げる傾向がある他優れた外観および密着性を示した。
実施例３
亜鉛ニッケル合金めっき鋼板を硫酸亜鉛１５０ｇ／Ｑ、
硫酸ニッケル２ ５ ０ ｇ ／ Ｑ、硝酸ナトリウム
５ ｇ／Ｑ．Ｃｒ”１．０ｇ／Ｑを含有し、且つ、オキ
シ化合物として，第３表に示す化合物を加えたｐＨ３．
０，４０℃の処理浴中で電流密度２ＯＡ／ ｄ ｒｒ？
、通？！！量３０クーロン／ ｄｄ陰極電解したのち水
洗し，還元クロムｒｄ！ １ ０ ｇ ／ Ｑおよびリ
ン酸Ｌｇ／＋２を含有するクロム酸液を塗布し、乾燥し
た。その後、市販のエチレンイミンアクリル酸とシリカ
ゾルで構成されるエマルジョンを乾燥塗膜量として１
ｇ ／ ｍ塗布し板温１ ２ ０ ’Ｃに焼付けた。
硫酸ニッケル２ ５ ０ ｇ ／ Ｑ、硝酸ナトリウム
５ ｇ／Ｑ．Ｃｒ”１．０ｇ／Ｑを含有し、且つ、オキ
シ化合物として，第３表に示す化合物を加えたｐＨ３．
０，４０℃の処理浴中で電流密度２ＯＡ／ ｄ ｒｒ？
、通？！！量３０クーロン／ ｄｄ陰極電解したのち水
洗し，還元クロムｒｄ！ １ ０ ｇ ／ Ｑおよびリ
ン酸Ｌｇ／＋２を含有するクロム酸液を塗布し、乾燥し
た。その後、市販のエチレンイミンアクリル酸とシリカ
ゾルで構成されるエマルジョンを乾燥塗膜量として１
ｇ ／ ｍ塗布し板温１ ２ ０ ’Ｃに焼付けた。
第 ３ 表
実施例４
実施例１のＮｕ Ｌ ４の条件の浴に第４表に示す亜硫
酸ナトリウムを０ ． ５ ｇ ／ １２加えた浴（Ｎ
α３６），チオシアン酸ナトリウム０．５ｇ／Ｑ加えた
浴（＆３７）を作成し、同様に黒色処理、クロメートお
よびガードコートを行ない試料を作戊した。
酸ナトリウムを０ ． ５ ｇ ／ １２加えた浴（Ｎ
α３６），チオシアン酸ナトリウム０．５ｇ／Ｑ加えた
浴（＆３７）を作成し、同様に黒色処理、クロメートお
よびガードコートを行ない試料を作戊した。
塗装後の明度（”ｉ”−Ｌ）は１２（Ｎα３６），１１
．２（Ｎｏ３７）と均一な黒色外観（評点○）を示し，
密着性も良好（評点Ｏ）であった。
．２（Ｎｏ３７）と均一な黒色外観（評点○）を示し，
密着性も良好（評点Ｏ）であった。
第 ４ 表
Ｎａ３０〜３２は脂肪族のオキシ化合物を添加した本発
明例でＴ−Ｌ値がやや高いが良好な結果を得た。Ｎα３
３〜３５は芳香族オキシ化合物（Ｐ Ｓ Ａ）と脂肪族
を併用した例で良好な結果を得た。
明例でＴ−Ｌ値がやや高いが良好な結果を得た。Ｎα３
３〜３５は芳香族オキシ化合物（Ｐ Ｓ Ａ）と脂肪族
を併用した例で良好な結果を得た。
（発明の効果）
本発明による着色亜鉛複合めっき鋼板は品質的に外観、
加工性、耐食性に優れ、疵に対しても強い抵抗を右する
新しい鋼板として従来の塗装鋼板分野に使用でき、製品
の高級化、低コストに貢献する。
加工性、耐食性に優れ、疵に対しても強い抵抗を右する
新しい鋼板として従来の塗装鋼板分野に使用でき、製品
の高級化、低コストに貢献する。
又，製造的に広範囲な処理条件が適用でき，高速短時間
処理が可能なため、従来の電気めっきライン内での処理
が可能であり、低いコストで製造できる。
処理が可能なため、従来の電気めっきライン内での処理
が可能であり、低いコストで製造できる。
特に本発明は黒色化において素地金属に依存せず，少量
の通電量で広範囲の表面を容易に黒色できる点で従来の
合金めっきあるいは合金を溶解させる方法に比し右利で
ある。
の通電量で広範囲の表面を容易に黒色できる点で従来の
合金めっきあるいは合金を溶解させる方法に比し右利で
ある。
Claims (3)
- （１）鋼板もしくはめっき鋼板をＺｎ＾２＾＋を含みＦ
ｅ＾２＾＋，Ｃｏ＾２＾＋，Ｎｉ＾２＾＋の一種以上と
酸化性イオンおよびオキシ化合物を主成分とする酸性水
溶液中で陰極として電解した後、水洗し必要により、ク
ロメート処理を行なったのちガードコートを被覆するこ
とを特徴とする黒色表面処理鋼板の製造方法。 - （２）鋼板もしくはめっき鋼板をＺｎ＾２＾＋を含みＦ
ｅ＾２＾＋，Ｃｏ＾２＾＋，Ｎｉ＾２＾＋の一種以上お
よびＣｒ＾３＾＋，Ｆｅ＾２＾＋，Ｐｂ＾２＾＋，Ｉｎ
＾２＾＋，Ａｇ＾２＾＋，Ｓｎ＾２＾＋，Ｔｉ＾２＾＋
，Ａｌ＾３＾＋，Ｃｕ＾２＾＋，Ｍｏ＾６＾＋，Ｖ＾３
＾＋，Ｖ＾６＾＋，Ｍｎ＾２＾＋，Ｍｎ＾４＾＋，Ｍｎ
＾６＾＋，Ｂｉ＾２＾＋，亜硫酸イオン、チオ硫酸イオ
ン、チオシアン酸イオン、スルファミン酸イオン、スル
フォン酸イオン、から選択した被膜改質イオンと酸化性
イオンおよびオキシ化合物を主成分とする酸性水溶液中
で陰極として電解した後、水洗し必要により、クロメー
ト処理を行なったのちガードコートを被覆することを特
徴とする黒色表面処理鋼板の製造方法。 - （３）オキシ化合物としてフェノール、ナフトール、ク
レゾール系のスルフォン酸化合物を用いる特許請求範囲
第１項、第２項記載の黒色表面処理鋼板の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1158332A JPH0637711B2 (ja) | 1989-06-22 | 1989-06-22 | 黒色表面処理鋼板の製造方法 |
| US07/541,733 US5032236A (en) | 1989-06-22 | 1990-06-21 | Process for producing a surface-blackened steel sheet |
| GB9013875A GB2233348B (en) | 1989-06-22 | 1990-06-21 | Process for producing a surface-blackened steel sheet |
| DE4019964A DE4019964A1 (de) | 1989-06-22 | 1990-06-22 | Verfahren zum herstellen von stahlblechen mit schwarzgefaerbter oberflaeche |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1158332A JPH0637711B2 (ja) | 1989-06-22 | 1989-06-22 | 黒色表面処理鋼板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0324295A true JPH0324295A (ja) | 1991-02-01 |
| JPH0637711B2 JPH0637711B2 (ja) | 1994-05-18 |
Family
ID=15669329
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1158332A Expired - Fee Related JPH0637711B2 (ja) | 1989-06-22 | 1989-06-22 | 黒色表面処理鋼板の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5032236A (ja) |
| JP (1) | JPH0637711B2 (ja) |
| DE (1) | DE4019964A1 (ja) |
| GB (1) | GB2233348B (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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