JPS6271527A - 界面活性剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野ン 本発明は、後記の一般式（１）で示されるＮ　−（２−
アルキル−２−ヒドロキシエチル）−ジェタノールアミ
ンジリン酸エステル塩から成る新規な界面活性剤に関す
る。

（従来の技術） 従来、界面活性を有する種々の有機ヒドロキシ化合物の
リン酸エステル塩類は、洗浄剤、乳化剤、帯電防止剤、
防請剤として広く利用されている。

特にモノアルキルリン酸エステル塩は、毒性や皮膚刺激
性が著しく少なく、人体に対して安全性の高いアニオン
性界面活性剤として人体に直接使用する洗浄剤、その他
の化粧品、香粧品原料として有用であることが知られて
いる。

しかしながら、昨今の生活水準の高度化に伴い、人体に
対してさらに高度な安全性を有する化粧品、香粧品用原
料の開発の要望がますます増大している。

従って、モノアルキルリン酸エステル塩よりもさらに皮
膚１激性及び毒性が少なく、安全性の高いアニオン界面
活性剤が開発出来れば、人体に直接使用する化粧品や、
香粧品用原料として広範な利用用途が考えられる。

（発明が解決しようとする問題点） 斯う・る現状にかんがみ鋭意研究を行った結果、後記一
般式（１）で示される化合物が低刺激性で優れた洗浄力
、表面張力低下能、気泡力、乳化力を有することを見出
し、本発明を完成した。

従って、本発明の目的は後記一般式（１）で示されるＮ
−（２−アルキル−２−ヒドロキシエチル）−ジェタノ
ールアミンジリン酸エステル塩から成る界面活性剤を提
供することにある。

（問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は、 下記一般式（１） （式中で、Ｒ１１ｔカプリル基、ラウリル基、ミリヌチ
ル基、パルミチル基、ステアリル基、又はオレイル基、
Ｍはカリウムである。）で表わされるＮ−（２−アルキ
ル−２−ヒドロキシエチル）−ジェタノールアミンジリ
ン酸エステル塩から成る界面活性剤である。

本発明の前記一般式（１）で表わされるＮ−（２−アル
キル−２−ヒドロキシエチル）−ジェタノールアミンジ
リン酸エステル塩は、Ｎ−（２−ラウリル−２−ヒドロ
キシエチル）−ジェタノールアミンジリン酸エステル２
カリウム塩（以下、本発明の化合物１という）、Ｎ−（
２−カプリル−２−ヒドロキシエチル）−ジェタノール
アミンジリン酸エステル２カリウム塩（本発明の化合物
２）、Ｎ−（２−ミリスチル−２−ヒドロキシエチル）
−ジエタノールアミンジリン酸エステル２カリウム塩（
本発明の化合物８）、Ｎ−（２−パルミチルー２−ヒド
ロキシエチルンージエタノールアミンジリン酸エステル
２カリウム塩（本発明の化合物４）、Ｎ−（２−ステア
リル−２−ヒドロキシエチル）−ジェタノールアミンジ
リン酸エステル２カリウム塩（本発明の化合物５）、Ｎ
−（２−オレイル−２−ヒドロキシエチル）−ジェタノ
ールアミンジリン酸エステル２カリウム（本発明の化合
物６）等である。

本発明の前記一般式（１）で表わされるＮ−（２−°ｒ
ルキルー２−ヒドロキシエチル）−ジェタノールアミン
ジリン酸エステル塩は、例えば次のようにして製造され
る。

下記一般式（２） （上記式中で、Ｒはカプリル芯、ラウリル基、ミリスチ
ル基、パルミチル基、ステアリル基またはオレイル基で
ある。） で表わされるＮ−（２−アルキル−２−ヒドロキシエチ
ル）−ジェタノールアミンをベンゼン溶媒中（５１度は
１．０〜８．０重量％）Ｋ溶解した溶液に、１〜ｌＯ倍
モルのピロリン酸を添加して、室温下で２〜１０時間撹
拌下にリン酸エステル化反応を行なう。

次に、生成し九Ｎ−（２−アルキル−２−ヒドロキシエ
チル）−ジェタノールアミンジリン酸エステルをデカン
テーシ嘗ンによって取り出した後、水に溶解し、この水
溶液に、後記の塩基またはその水溶液を撹拌下に添加し
ながらｐｔｉを６．０に調整する１、その後、エバポレ
ーターによって濃縮し、分取高速液体クロマトグラフィ
ーを用い精製するととＫよって、目的とするＮ−（２−
アルキル−２−ヒドロキシエチル）−ジェタノールアミ
ンジリン酸エステル塩が得られる。

なお、前記の塩基としては、水酸化カリウムが適用され
る。

前記一般式（１）で表わされかつ後記の実施例で得られ
た本発明のＮ−（２−アルキル−２−ヒドロキシエチル
）−ジェタノールアミンジリン酸エステル塩は、後記の
第１表に示す分析値を有し、固実施例Ｉ Ｎ−（２−ラウリル−２−ヒドロキシエチル）−ジェタ
ノールアミンジリン酸エステル２カリウム塩の合成 撹拌機を備えた１１のフラスコに、Ｎ−（２−ラウリル
−２−ヒドロキシエチル）−ジェタノールアミン８１７
ｇ（１モル）、ピロリン酸４８２１２．４モル）及びベ
ンゼン８００　ｍｌを仕込み、激しく撹拌しながら室温
下で８時間度広させる。

反応後、得られるＮ−（２−ラウリル−２−ヒドロキシ
エチル）−ジェタノールアミンジリン酸エステルをデカ
ンテーションによって取り出す。これを試料として、下
記条件による分取高速液体クロマトグラフィーによって
Ｎ−（２−ラウリル−２−ヒドロキシエチル）−ジェタ
ノールアミンジリン酸エステルを連続的に分取し、精製
する。この分取留分から溶媒をエバポレータを用いて留
去した後、エタノール１１を加え、この時化じる沈澱物
をデカンテーク１ンによって除去し、エバポレーク−に
よって５ＩＩＩを除き、Ｎ−（２−ラウリル−２−ヒド
ロキシエチル）−ジェタノールアミンジリン酸エステル
を得る。これを１１の水に溶解し、５Ｏｔｓ水酸化カリ
ウムの水溶液を撹拌下に滴加しながらｐｔｉを６．ＯＫ
調整する。その後、エバポレーターを用いて水を除くと
無色粘性物２８５ｇを得た。得られたこの無色粘性物は
前記第１表に示した分析結果から、目的化合物のＮ−（
２−ラウリル−２−ヒドロキシエチル）−ジェタノール
アミンジリン酸エステル２カリウム塩であることを確認
した。（収率：９０チ） ０分取高速液体クロマトグラフィーの条件固定相：０Ｄ
Ｓ−シリカゲル（５ｍμ）を内径２０Ｂ、長さ２５ｃＩ
Ｌのステンレスカラムに充填したもの。

移動相ニアセトニトリルと水の等容量混合液ＫＯ，０２
５Ｍリン酸二水素カリウムを溶解させ、リン酸でｐＨを
２．０に調整したもの。

検出器：紫外部検出器（２２０ｎｍ）と示差屈折率検出
器を連動させて使用する。

実施例２ Ｎ−（２−カプリル−２−ヒドロキシエチル）−ジェタ
ノールアミンジリン酸エステル２カリウム塩の合成 Ｎ−（２−ラウリル−２−ヒドロキシエチル）−ジェタ
ノールアミンの代りにＮ−（２−カプリル−２−ヒドロ
キシエチル）−ジェタノールアミン２８９ｇ（１モル）
を使用する他は、実施例１と同様に行って、無色粘性物
２６９ｇを得た。得られたこの無色粘性物は、前記第１
表に示した分析結果から、目的化合物のＮ−（２−カプ
リル−２−ヒドロキシエチル）−ジェタノールアミンジ
リン酸エステルカリウム塩であることを確認した。

（収率：９Ｂ％） 実施例８ Ｎ−（２−ミリヌチル−２−ヒドロキシエチル）−ジエ
タノールアミンジリン酸エステル２カリウム塩の合成 Ｎ−（２−ラウリル−２−ヒドロキシエチル）−ジェタ
ノールアミンの代りにＮ−（２−ミリスチル−２−ヒド
ロキシエチル）−ジェタノールアミン８４５ｇ（１モル
）を使用する他は、実施例１と同様に行って、無色粘性
物３１７ｇを得た。

得られたこの無色粘性物は、前記第１表に示した分析結
果から、目的化合物のＮ−（２−ミ！Ｊスチルー２−ヒ
ドロキシエチル）−ジェタノールアミンジリン酸エステ
ル２カリウム塩であることを確認した。（収率：９２チ
） 実施例４ Ｎ−（２−パルミチルー２−ヒドロキシエチル）−ジェ
タノールアミンジリン酸エステル２カリウム塩の合成 Ｎ−（２−ラウリル−２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メ
チルアミノエタノールの代りにＮ−（２−パルミチルー
２−ヒドロキシエチル）−ジェタノールアミン８７８ｇ
（１モル）を使用する他は、実施例１と同様に行って、
無色粘性物８８９ｇを得た。得られたこの無色粘性物は
、前記第１表に示した分析結果から、目的化合物のＮ−
（２−パルミチルー２−ヒドロキシエチル）−ジェタノ
ールアミンジリン酸エステル２カリウム塩であることを
確認した。（収率：９１％） 実施例６ Ｎ−（８−ステアリル−２−ヒドロキシエチル）−ジエ
タノールアミンジリン酸エステル２カリウム塩の合成 Ｎ−（２−ラウリル−２−ヒドロキシエチル）−ジェタ
ノールアミンの代りにＮ−（２−ステアリル−２−ヒド
ロキシエチル）−ジェタノールアミン４０１ｇ（１モル
）を使用する他は、実施例１と同様に行って、無色粘性
物をｉた。得られたこの無色粘性物は、前記第１表に示
した分析結果から、目的化合物のＮ−（２−ステアリル
−２−ヒドロキシエチル）−ジェタノールアミンジリン
酸エステル２カリウム塩であることを確認した。

（収率：９２チ） 実施例６ Ｎ−（２−オレイル−２−ヒドロキシエチル）−ジエタ
ノールアミンジリン酸エステル２カリウム塩の合成 Ｎ−（２−ラウリル−２−ヒドロキシ冥チル）−ジェタ
ノールアミンの代、９ＫＮ−（２−オレイル−２−ヒド
ロキシエチル）−ジェタノールアミン８９９ｆＶ（１モ
ル）を使用する他は、実施例１と同様に行って、無色粘
性物８７１ｇを得た。

得られたこの無色粘性物は、前記第１表に示した分析結
果から、目的化合物のＮ−（２−オレイル−２−とドロ
キシエチル）−ジェタノールアミンジリン酸エステル２
カリウム墳であることを確認した。（収率：９８チ） 実施例７ 本実施例は本発明の界面活性剤の表面張力低下能、起泡
性、洗浄性及び安全性を説明するためのものである。

実施例１〜６で得た界面活性剤について表面張力、泡高
さ、泡半減期、洗浄力及び及膚刺激性の測定を行った。

比較の対照物質としてラウリルリン酸エステル１カリウ
ム塩を使用して同様の測定をした。

表面張力の測定はフィッシャー表面張力計を使屈し、結
果を２８．５℃におけるダイン／ｃｍ単位で表２に示し
た。本発明の界面活性剤の表面張力は、ラウリルリン酸
エステル１カリウム塩の表面張力よりも２０Ｌｓ程度小
さい。

泡高さおよび泡半減期の測定は、ロヌマイルズ試験（Ａ
ＳＴＭＤ１１７Ｂ−５８）によって行なった。

測定結果は表２に示した。高い値は泡安定性の良いこと
を示す。

表２かられかるとおり本発明の界面活性剤の泡高さく最
初及び５分後）および泡半減期はどの場合モラウリルリ
ン酸エステル１カリウム塩の対応する値よりもやや大き
いう 洗浄力の測定は、５ｃＩＩＬｘ５ＣＩ！Ｌのウールモス
リン布にラノリン７％及びスダン１０．００５％のクロ
ロホルム溶液０．４　ｍｌを均一に塗布し乾燥させ、こ
の汚染布を８ｔｓの洗浄剤溶液４０ｍ１が入った約１０
０ｍ１のガラス製シリンダー中に入れ、４０℃の恒温槽
中で１６分損色うし、汚染布を流水中でよくすすぎ、乾
燥させ、反射率を調べ、次式により洗浄率を求めた。

原布の反射率−洗浄前の反射率 結果を表２に示した。本発明の界面活性剤の洗浄″＄は
ラウリルリン酸エステル１カリウム塩の洗＃率より、や
や大きくすぐれている。　　−（以下漣）白） ゝ−−−・ 皮膚刺激性の試験方法としては、ヒトに対する２４時間
閉鎖貼布試験を行なった。すなわち、２０人の被験者に
界面活性剤の０．２チ水溶液１　ｍｌをしみ込ませたパ
ッチテスト用絆創膏を２４時間貼布し、貼布除去後２４
時間後に刺激性を判定した。

判定結果ははっきりした紅斑を示したものを陽性とし、
その陽性率で示した。測定結果は表２に示した。

表２かられかるとおりラウリルリン酸エステル１カリウ
ム塩と比べて、本発明の界面活性剤の安全性はほぼ同等
である。

応用例１（乳液の製造における乳化剤としての応用） 前記本発明の化合物１〜１８及び類縁化合物としてラウ
リルリン酸エステル１カリウム塩の各々を乳化剤として
、各５部、及び流動８２７４７６８０部を混合し、７０
°Ｃに加熱、撹拌する。

これを、７０°Ｃの水６６部に徐々に添加して分散乳化
する。次に、この各乳化物を静かに撹拌しつつ、８０°
ＣＫＩるまで徐冷して０／Ｗ型の乳液を得た。

これら各乳液を４６°Ｃの恒温室に放置して、経口安定
性を調べた。その結果を第８表に示したつ第　　８　　
表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） （式中で、Ｒはカプリル基、ラウリル基、ミリスチル基
   、パルミチル基、ステアリル基、又はオレイル基、Ｍは
   カリウムである。） で表わされるＮ−（２−アルキル−２−ヒドロキシエチ
   ル）−ジエタノールアミンジリン酸エステル塩から成る
   界面活性剤。