JPH012048A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀２カラー写真感光材料の処理方法
に関する。更に詳しくは迅速な脱銀能力とマゼンタ色素
像の安定性を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料（
以下「感光材料」という）の処理方法に関するものであ
る。

［発明の背景］ 一般に像様露光された感光材料を処理してカラー画像を
得るには、発色現像工程の後に、生成された金属銀を漂
白能を宥する処理液で処理し、続いて水洗、水洗代替安
定、安定等の処理工程が設けられる。

涼白能を有する処理液としては、漂白液、漂白定着液か
知られている。漂白液か使用される場合は、通常漂白工
程に次いでハロゲン化銀を定若剤によりて定着する工程
が付は加えられるが、膿白定着液では漂白及び定着が一
工程て行われる。

、感光材料の処理における漂白能を有す条処理液には１
画像銀を漂白するための酸化剤として、赤血塩、亜クロ
ム酸塩等の無機の酸化剤か広く用いられている。

しかし、これらの無機の酸化剤を含有する漂白能を有す
る処理液には、いくつかの重大な欠点が指摘されている
０例えば赤血塩及び重クロム酸塩は画像銀の漂白刃とい
う点では比較的すぐれているが、光により分解して人体
に有害なシアンイオンや六価のクロムイオンを生成する
虞れがあり、公害防止上好ましくない性質を有している
。またこれらの酸化剤はその酸イ５力が極めて強いため
に、チオ硫酸塩等のハロゲン化銀可溶化剤（定着剤）を
同一の処理液中に共存させることが困難で、漂白定着浴
にこれらの酸化剤を用いることはほとんど不可能てあり
、このため処理の迅速化及び簡素化という目的の達成を
難しくしている。さらにこれらの無機の酸化剤を含む処
理液は処理後の廃液を捨てることなく再生使用すること
が困難であるという欠点を有している。

これに対し、公害上の問題も少なく、処理の迅速化、簡
素化及び廃液の再生使用可能等の要請にかなうものとし
て、アミノポリカルボン酸金Ｂ錯塩等の有機酸の金属錯
塩を酸化型とした処理液か使用されるようになってきた
。しかし、有機酸の金属錯塩を使用した処理液は、酸化
力が緩慢なために、現像工程で形成された画像銀（金属
銀）の漂白速度（酸化速度）が遅いという欠点を有して
いる。例えば、有機酸金属錯塩の中で漂白刃が強いと考
えられているエチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）錯塩は一
部で漂白液、及び漂白定着剤であ−るチオ硫酸塩と併用
し、塩臭化銀乳剤を使用したカラーベーパーの漂白定着
に用いられるが、臭化銀、法具化１銀乳剤を主体とする
高感度感光材料、特にハロゲン化銀として沃化銀を含有
する撮影用のカラーネガティブフィルム及びカラーリバ
ーサルフィルムでは漂白刃が不足し、長時間処理しても
痕跡程度の画像銀が残り、脱銀性が不良となる。この傾
向は、酸化剤とチオ硫酸塩及び亜硫酸塩が共存する漂白
定着液では酸化還元電位が低下するため特に顕著に表れ
る。

一方、脱銀工程を迅速化する手段として、西独特許８６
６．６０５号明細書に記載の如くアミツボ、リカルボン
酸第２鉄錯塩とチオ硫酸塩を１液中に含有せしめた漂白
定着液が知られているが、もともと酸化力（漂白刃）の
弱いアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩を、還元力を有す
るチオ−酸塩と共存させた場合、その漂白刃は著しく弱
まり、高感度、高銀量の撮影用カラー感光材料を十分に
脱銀せしめるのは極めて困難であって実用に供し得ない
状況である。

他方、２浴もしくは３浴以上の漂白定着浴を使用する方
法も提案されている。たとえば、特開昭４９−１１１３
１号公報（ＯＬＳ−２，２１７，５７０）には、２浴以
上からなる連続した漂白定着浴で処理する方法において
、漂白定着の再生液を向流方式て補充する方法が記載さ
れている。この方法によれば漂白定着液の廃液量を少な
くすることができるが、再生液は通常の補充液に比較す
ると、カラー写真材料から溶出されたハロゲンイオン濃
度が高いため、特に、ヨード含量の高いカラー感光材料
を処理した場合には脱銀が十分に行われないという問題
がある。また特開昭５８−１０５１４８号公報には、少
なくとも２浴の漂白定着浴を設け、発色現像浴に近い漂
白定着浴には主として定着成分を、水洗浴に近い漂白定
着浴には主として漂白成分をそれぞれ補充し、向流方式
で処理することにより脱銀性を向上させる方法が記載さ
れている。しかし、この方法においても脱銀性が十分で
なく、かつマゼンタステイジが生じるという問題が起き
る。

また特開昭６１−７５：１５２号公報において２発色現
像浴に近い浴には漂白剤を、水洗浴に近い浴には定着剤
を補充し、向流方式で処理することにより脱銀性を向上
させる方法が開示されている。しかし、この方法は復色
不良を防止するという目的では成る程度有効であるが、
脱銀性という点では不十分である。

更に特開昭６２−９１９５１号公報において、漂白定着
浴を２浴とし、第１浴の酸化還元電位を第２浴の酸化還
元電位より高くし、かつ第２浴の酸化還元電位か＋６０
ｍＶ〜−６０ｍＶの範囲にすることにより、短時間に脱
銀てきる旨、記載されている。しかし、この方法におい
て、漂白定着浴が新しい掖である場合は十分脱銀性とし
て良好であるか、ランニングに伴い又は処理量によりマ
ゼンタスティンの発生や脱銀か問題になることがわかっ
た。

［発明か解決しようとする問題点コ 従って本発明の第１の目的は、脱銀を迅速かつ十分に達
成することがてきる脱銀処理方法を提供することである
。本発明の第２の目的は、マゼンタスティンの発生を防
止しうる脱銀処理方法を提供することである。

［発明の構成］ 上記目的を達成する本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を発色現像後、漂白定着処理する工程において、前記ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に下記一般式［Ｍ−１］
で示されるマゼンタカプラー少をなくとも１種含有し、
前記漂白定着処理工程か自流方式で少なくとも２槽以上
の連続した漂白定着槽を用いる工程であり、前記漂白定
着槽の最終槽の漂白定着液中の銀濃度を該第１槽の漂白
定着液中の銀濃度の８０％以下に保つことを特徴とする
。

一般式［Ｍ−１］ 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい、Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しつる基を表す。またＲは水素原子又は置換
基を表す。

［発明の作用］ 本発明は特定のマゼンタカプラーを含有する感光材料の
処理方法であって、用いる漂白定着槽は向流方式で少な
くとも２槽以上の連続した漂白定着槽であること、最終
槽の漂白定着液の銀濃度が該ｉ４６目の漂白定着液の銀
濃度の８００％以下に保つことが特徴であるが、本発明
者等の検討に依れば、脱銀速度は漂白定着液中の銀濃度
に大きく依存し、銀濃度か低い程脱銀速度が速く、例え
ば本発明の感光材料を処理する場合、漂白定着タンク槽
の容量に対する補充液総量の比率（以下「Ｒ」、「ラウ
ンド」という）がＯから０．２Ｒ程度まては銀の蓄積も
少なく脱銀速度にそれ程大きく影響を与えないか、　０
．２Ｒ超えて処理していくと漂白定着液中の銀濃度が高
まり、脱銀速度に影響を与えること、更に発色現像液か
感光材料によって持ち込まれる為に漂白定着液の脱銀能
力が低下することなどから、その改良の１つの手段とし
て銀濃度を下げる為に補充量を上げることは、公害上更
にはコスト的に問題が多いことなどから本発明の処理方
法を完成するに至ったものである。

漂白定着浴を本発明の様に２槽以上の向流方式として最
終槽に補充液を入れる方法は脱銀を促進し、迅速性を高
めるという意味においても、また低公害化の観点からも
好ましい処理方法であるか、ランニンク処理を行ってい
くと発色現像液に近い漂白定着槽（１槽目）に次第に発
色現像液が混入（コンタミ）し、スティン、特にマゼン
タスティンか発生し易くなるという問題が生じた。これ
は通常行われる１槽の漂白定着浴に比べると。

２槽以上にして後段槽のオーバーフロー液を前段槽に流
入させる向流方式では特に発生し易く、主に発色現像液
の混入率（コンタミ率）が５％以上、特に７％以上で本
発明の効果がより顕著となる。

［発明の具体的構ＩＯ＆］ 以下１本発明について詳述する。

本発明の漂白定着浴（槽）の浴（槽）数は、銀濃度や補
充量を下げることからすれば、浴（槽）数が多ければ多
い程効果は大きいか、実用上２〜４槽、好ましくは２槽
構成が最も好ましい。

漂白定着液中の銀濃度は処理される感光材料の銀量、漂
白定着液の補充量によつて決まるが、最終槽の漂白定着
液中の銀濃度が該ｌ＃！ｊ目の漂白定着液中の銀濃度の
８０％以下、好ましくは６０％以下、更に好ましくは４
０％以下にすることによって本発明の脱銀促進効果かよ
り顕著となる。最終槽の銀濃度は、漂白定着液１文当り
０．０７モル以下であることが好ましく、より好ましく
は０．０３モル以下である。

本発明の効果を更に高めるには、漂白定着液中の沃化物
濃度をコントロールすることによって顕著な改良効果が
得られ、具体的には第１檜での沃化物の絶対濃度は０．
００２〜０．０３モル／又が好ましく、より好ましくは
０．００３〜０．０２モル／皇である。沃化物濃度の調
整は処理する感光材料に応じ、漂白定着補充液の補充量
、遡向（向流）オーバーフローの流入量によって行われ
る。

本発明における漂白定着液の向流方式としては、２浴以
上からなる連続した漂白定着浴で処理する方法において
、漂白定着液の補充液を最終槽から補充し、向流方式て
前の楢へ順次補充する方法が好ましい。

本発明の漂白定着浴に用いられる漂白剤としては例えば
鉄（■）、コバルト（■）、クロム（■）、銅（ｎ）な
どの多価金属の化合物（例えばフェリシアン化物）、過
酸類、キノン類、ニトロソ化合物：重クロム酸塩：鉄（
ｍ）もしくはコバルト（ｍ）の有機錯塩（例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などの
アミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸。

ホスホノカルボン酸および有機ホスホン酸なとの錯塩）
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過
硫酸ａ！：過酸化水素：過マンガン酸塩などを用いるこ
とができる。

本発明に係わる漂白定着処理に用いる漂白剤は有機酸第
２鉄錯塩が好ましく、有機酸第２鉄錯塩を形成する有機
酸としては、好ましくはアミノカルボン酸系化合物及び
、アミノホスホン酸系化合物であり、それデれ少なくと
も１個以上のカルボン酸基を有するアミノ化合物及び少
なくとも１個以上のホスホン酸基を有するアミノ化合物
を表し、より好ましくは、下記一般式［１１及び［２］
で表される化合物である。

一般式［１］ 式中、Ｅは置換または未置換のアルキレン基、シクロア
ルキレン基、フェニレン基、 −ＲｓｓＯＲｓｓＯＲｓｓ−、−、Ｒ５５ＺＲｓｓ−を
表し、２は＞トＲ５５−Ａｓ、　＞Ｎ−Ａｓを表し、ｆ
ｌｓｘ　〜Ｒ８％は置換または未置換のアルキレン基を
表し、＾、〜Ａ５は水素原子、−０８，−ＣＯＯＭ、−
ＰＯ３Ｍ□を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子を
表す。

次に、これら一般式［１］及び［２］で表される化合物
の好ましい具体的例示化合物を以下に挙げる。

［例示化合物］ ［１−１］エチルンジアミンテトラ酢酸［１−２］ジエ
チレントリアミンペンタ酢酸［１−３］エチレンジアミ
ンート（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ、Ｎ”、Ｎ’−）
す酢酸［１−４］プロピレンジアミンテトラ酢酸［１−
５］　トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸［１−６］シ
クロヘキサンジアミンテトラ酢酸［１−７］１．２−ジ
アミノプロパンテトラ酢酸［１−８］１．３−ジアミノ
プロパン−２−オール−２−テトラ酢酸 ［１−９］エチルエーテルジアミンテトラ酢酸［１−１
０］グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［１−１１］エチレンジアミンテトラプロピオン酸 ［１−１２］フエニレンジアミンテトラ酢酸［１−１３
］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［１−１４］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリ
メチルアンモニウム）塩 ［１−１５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリ
ウム塩 ［１−１６］ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナ
トリウム墳 ［１−１７３エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒトロキジ
エチル）−Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−トリ酢酸ナトリウム塩 ［１−１８］プロピレンシアミンテトラ酢酸す）−リウ
ム塩 ［１−１９］エチレンシアミンテトラメチレンホスホン
酸 ［１−２０］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリ
ウム塩 ［１−２１］ジエチレントリアミンペンタメチレンホス
ホン酎 ［１−２２］シクロヘキサンジアミンテトラメチレンホ
スホン酸 ［２−１コニトリロトリ酢酸 ［２−２１イミノジ酢酸 ［２−３］ヒドロキシエチルイミノジ酢酸［２−４］ニ
トリロトリプロピオン酸 ［２−５］ニトリロトリメチレンホスホン酸［２−６］
イミノジメチレンホスホン酸［２−７］ヒドロキシエチ
ルイミノ？メチレンホスホン酸 ［２−８］ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩これらア
ミノカルボン酸系化合物及びアミノホスホン酸系化合物
の中で本発明の目的の効果の点から特に好ましく用いら
れる化合物としては、（１−１）、（１−２）、（１−
４）、（１−５）。

（１−７）、　（１−８）、　（１−１０）、　（１−
１９）。

（２−１）、（２−３）、（２−５）が挙げられる。

とりわけ、これらアミノカルボン酸系化合物及びアミノ
ホスホン酸系化合物の中ても、フリーの酸（水酸塩）と
して１分子量が３００以上のものか、定着性能か良好で
ある点から、とりわけ好ましく用いられ１例えば（１−
２）、　（１−４）。

（１−７）及び（１−１０）かとりわけ特に好ましい化
合物として挙げられる。

本発明に係わる有機酸の第２鉄錯塩は、フリーの酸（水
酸塩）、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のア
ルカリ金属塩、もしくはアンモニウム塩、または水溶性
アミン塩例えばトリエタノールアミン塩等として使われ
るが、好ましくはカリウム塩、ナトリウム塩及びアンモ
ニウム塩か使われる。これらの第２鉄錯塩は少なくとも
１種用いればよいか、２種以上を併用することもてきる
。

鉄（ｍ）錯塩は１種以上の既成の錯塩を使用してもよく
、或いは鉄（ＩＩＩ）塩（例えば硫酸第２鉄、塩化第２
鉄、硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄
など）とキレート剤（アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）とを溶液中で
作用させ第２鉄イオン錯塩としてもよい。溶液中で錯塩
を形成する場合、第２鉄塩、キレート剤の片方または両
方か２種以上の併用であってもよい。既成錯塩、錯塩形
成いずれの場合も、キレート剤を化学量論以上に用いて
もよい。また鉄以外のコバルト、銅等の金属イオンおよ
びこれらの錯塩或いは過酸化水素か入っていてもよい。

本発明に使用てきる過硫酸塩は、過ｉ酸カリウム、過硫
酸ナトリウムの如きアルカリ金属過硫酸塩或いは過硫酸
アンモニウムなとである。

漂白定着能を有する処理浴１１当りの漂白剤の量は一般
的には０．２〜２モルであるが、好ましくは０．２５〜
１．０モル、特に好ましくは０．３０〜１．０モルであ
る。漂白剤の量が０．２５モル以下であると復色性に影
響を与え易く、安定した復色性という点では０．２５モ
ル以上、特に０．３０モル以上漂白剤として必要である
。

上述の如く、本発明の漂白定着浴には、漂白剤として、
アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸、有機ホスホン酸の第２鉄イオン錯体が好
ましく用いられ、更に上記キレート剤の第２鉄イオン錯
体以外にフリーのキレート剤か第２鉄イオン錯体の安定
化の為に用いられるが、本発明者等の検討に依れば、第
２鉄イオン錯体に対して７．５モル％以上含有すると復
色性が劣化し易いということか判明した。従ってフリー
のキレート剤は第２鉄イオン錯体に対して７．５モル％
以下、好ましくは５モル％以下か本発明にとって好まし
い。

本発明の漂白定着浴の好ましいｐ）ｌｆｌｔ囲は、第２
鉄イオン錯塩の場合０．５〜９．０、特にアミノボリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
、有機ホスホン酸の第２鉄イオン錯塩の場合４．０〜８
．５である。過硫酸塩の場合は、　０．１〜２モル／交
の濃度でｐＨが１〜８．５の範囲が好ましい。

また本発明に係わる漂白定着液には、下記一般式［Ｉ］
〜［ＩＫ］で示される化合物の少なくとも一種を含有す
る際に、本発明の目的の効果をより良好に奏し、さらに
漂白定着液中の銀に起因する沈殿も改着する別なる効果
もあるため１本発明においては、より好ましく用いられ
る。

一般式［Ｉ］ Ｑ゛ ・　　ｃ＝ｓ ”　−１＋＝ Ｒ１ Ｅ式中、Ｑは含窒素へテロ環（５之６員の不飽和環が縮
合しているものも含む）を形成するに必要な原子群を表
し、Ｒ３は水素原子、炭素原子数１〜６個のアルキル永
、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基（５〜６
員の不飽和環が縮合しているものも含む）、またはアミ
ノ基を表す、］一般数計１１１ ［式中、Ｒ１およびＲ３はそれｉれ水素原子、炭素原子
数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
アミノ基、炭素原子数ｌ〜３のアシル基、アリール基、
またはアルケニル基を表す。

Ａは 又はｎ１価のへテロ環残基（５〜６．貝の不飽和環が縮
合しているものも含む）を表し、Ｘは＝Ｓ、＝Ｏ又は＝
ＮＲ″を表す。ここで、移およびＲ″はそれぞれＲ２お
よびＲ３と同義、Ｘ′はＸと同義、２は水素原子、アル
カル金属原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素ヘテ
ロ環残基、アルキル基、アルキル基、シクロアルキル基
、アリール基、ヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が縮
合しているものも含む）またはアミノ基を表し、ｎｌ”
””ｎ、およびＩＩＩ〜−５はそれぞれ１〜６の整数を
表す。

お上びＲｓはそれぞれ−Ｂ−ＳＺを表してもよく、また
Ｒ、とＲ，、ＲとＲ’　、Ｒ，とＲ，はそれぞれ結合し
て塊を形成してもよい。

なお、数式で表される化合物はエタノール化体およびそ
の塩も含む。］ 一般式［１［１］ ［式中、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ水素原子、炭素原子
数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
アミノ基、炭素原子数ｌ〜３のアシル基、アリール基、
アルケニル基または−Ｂ、−表し、Ｚｌは水素原子、ア
ルカリ金属原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素へ
テロ環残基また／ は−Ｓ　−Ｂ　、−Ｙ　、　　を表す。Ｒ７は１〜６の
整数を＼ Ｒフ 表す。〕 一般式［ＩＶ］ 〔式中、Ｒ６及びＲ，はそれぞれ を表し、Ｒ１０はアルキル基又ハ（ＣＨ，）ｎａｓｏ、
　ｅ　ヲ表す。（但しＲ３゜が−（ＣＨｔ）ｎ６ｓ　Ｏ
、Ｇのとき、ｌは０を表し、アルキル基のときＩを表す
。）Ｇｅはアニオンを表す。ｎ、は１〜６の整数を表す
。］一般式［Ｖ］ ［式中、Ｑ、は含窒素へテロ環（５〜６員の不飽和環ま
たは飽和環が縮合しているものも含む）を形成するに必
要な原子群を表し、Ｒｌｔは水素原子Ｎ′ し、Ｑ′はＱ、と同義である。コ 一般式［ＶＩ］ ［式中、Ｄｌ、Ｄ２、ＤｓおよびＤ４はそれぞれ単なる
結合手、炭素原子数１〜８のアルキレン基またはビニレ
ン基を表し、Ｑ＋、Ｑｔ、ｑ、およびｑ４はそれぞれ０
．ｌまたは２を表す。また硫黄原子とともに形成する環
はさらに５〜６員の飽和または不飽和の環と縮合しても
よい。］ 一般式［■］ Ｒ１１ＲＩ４ Ｒ１１Ｒ１２ＲＩＳ ［式中、Ｘ、は−ＣＯＯＭ’　　、−ＯＨ。

−５０３Ｍ’　、−ＣＯＮＨ，、−ＳＯ，ＮＨ，。

−ＮＨ，、−ＳＨ，−ＣＮ、　　−Ｃｏ、Ｒ，＠。

Ｓ　Ｏ２Ｒｌｓ、　−ＯＲ、ｓ、　　ＮＲ１ｓＲＩ？＋
−９Ｒ３ｓ、　　ＳＯｓＲｌｇ、−ＮＨＣＯＲ＋ｅ。

−ＮＨ９Ｏ２Ｒ＋ｏ、　　　０ＣＯＲ＋ｅ又は−５Ｏ２
Ｒ，。

を表し、Ｙ、は ＲＩＳ　　Ｒ１３Ｒ１１ 又は水素原子を表し、ｍ、及びｎ、はそれぞれ１〜１０
の整数を表す。Ｒ＋＋、　ＲＩ！＋　Ｒ１４＋　Ｒｌ！
＋ＲＩ７及びＲ，、はそれぞれ水・素原子、低級アルキ
ル基、アシル基又は Ｒｌｔ （Ｃ＋Ｘ、　　　　　　を表し、Ｒ１６は低級のアルｍ ｉｆｔ キル基を表し、Ｒ３，は−Ｎ　ＲｙｏＲｔ＋、　０Ｒｔ
ｔ又は−！；Ｒ１，を表し、Ｒ１゜及びＲ，、はそれぞ
れ水素原子又は低級アルキル基を表し、ＲｌｔはＲ１゜
と結合して環を形成するのに必要な原子群を表す。

Ｒ１゜又はＦｔｔ＋はＲＩｓと結合して環を形成しても
よい。Ｍ′は水素原子又はカチオンを表す。］一般式［
■］ ｚ３Ｒｔｓ Ｒ２４−Ｎ−Ｂｔ−Ａｒ−Ｂｓ−Ｎ−Ｒｅ。

］　　　　　　　　　　　　　１ （Ｉｌ）ｘ　　（Ｇ・）ｚ　　（Ｈ）ｙ式中、Ａｒは２
価のアリール基またはアリール基と酸素原子および／も
しくはアルキレン基とを組みあわせた２価の有機基を表
し、Ｂ、及びＢ、はそれぞれ低級アルキレン基を表し、
Ｒｏ、Ｒ１いＲｏ及びＲｌｅはそれぞれヒドロキシ置換
低級アルキレン基を表し、Ｘ及びｙはそれぞれ０又はｌ
を表す。Ｇ′はアニオンを表し、２は０．１又は２を表
す。］ 一般式［ＩＸ］ ［式中、Ｒ當・およびＲ１゜はそれぞれ水素原子、アル
キル基、アリール基またはへテロ環基を表し、Ｒ□は水
素原子又はアルキル基を表し、Ｒｓ、は水素原子又はカ
ルボキシ基を表す。］ 本発明に好ましく用いられる一数式ロコ〜［■］で示さ
れる化合物は、一般に漂白促進剤として用いられる化合
物であり、以下、本発明の漂白促進剤という。

前記一般式［！］〜［ＩＸ］で示される本発明の一漂白
促進剤の代表的具体例としては、例えば次の如きものを
挙げることがどきるがこれに限定されるものではない。

例示化合物 （＋　−３）　　　　　　　　　　　　（＋　−４）（
＋−５）　　　　　　　　　　　　（１−６）ＣＩｂＣ
Ｈ嘗Ｃ００Ｈ （ＩＩ−１） （ＩＩ−２） （ＩＩ−３） （ｎ−４） （ｎ−５） ≧　　　　　　　　　Ｓ （ＩＩ−６） ）１ｆＮ−Ｃ３Ｎ）ＩＮＩＩＣ３−ＮＨｔ（ＩＩ−７） ＨＪ　　Ｃ３ＮＩＩ（ＣＨＪＪＨＣ３ＮＨｔ（ｎ　−８
） （ｎ−９） （ＩＩ−１１） （ＩＩ−１２） （ｎ−１３） （ｎ−１４） （ロー１５） （ＩＩ−１６） （Ｉｔ−１７） （Ｉｔ−１８） （Ｉｔ−１９） υ （ｎ−２０） （ｎ−２１） （ＩＩ−２２） ＩＩ （ｎ−２４） （ｎ　−２５） （Ｉｔ−２６） （ＩＩ−２７） （ＩＩＩ−１）　　　　　　　　　　　　　　　（Ｉｌ
ｌ−２）（Ｉ［ｌ−３）　　　　　　　　　　　　　　
（［１−４）（Ｉ［＋−５）　　　　　　　　　　　　
（Ｉ［［−６）Ｃｍ−７＞　　　　　　　　　　　　　
（ＩＩＩ−８）（ＩＩＩ−９）　　　　　　　　　　　
　（Ｉｌｌ　−ｔｏ）（ＩＩＩ−１１） （ＩＩＩ−１２） （ＩＩＩ−１３） Ｃｍ−１４） （ＩＩＩ−１５） ＼Ｌ；ＨｔＬ；Ｉｂ−ｂＨ Ｈｓ ＣＨ１ （Ｖ−２） （Ｖ−１）　　　　　　。

（Ｖ−３）　　　　　　　　　　（Ｖ−４）（Ｖ−６）
　　　　　　　　　（Ｖ−７）（Ｖ−１０）　　　　　
　　　　　　　　（Ｖ−１１）八■！ （Ｖ−１２）　　　　　　　　　　　　（Ｖ−１３）（
Ｖ　−１４） （Ｖ−１５） （Ｖ−１６） （Ｖ−１８） （−１９）　　　　　　　　　　　　　（Ｖ−２０）（
Ｖ　−２１）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−２２）（
Ｖ−２３） 八γＮ Ｈ （Ｖｌ−１）　　　　　　　（Ｖｌ−２）　　　　　　
　　　　（Ｖｌ−１）（Ｖｌ−４）　　　　　　　（Ｖ
Ｉ−５）　　　　　　　　　　（Ｖｌ−６）（Ｖｌ−７
）　　　　　　　　　　（Ｖｌ−８）　　　　　　　　
（Ｖｌ−９）（Ｖｌ−１０）　　　　　　　　　　（Ｖ
ｌ−１１）　　　　　　　　　（Ｖｌ−１２）（Ｖｌ−
１３）　　　　　　　　　　（Ｖｌ−１４）　　　　　
　　　（Ｖｌ−１５）（Ｗ−１６）　　　　　　　　　
　　（Ｖｌ−１７）（■−１） （■−２） （■−３） （■−４） （■−５） （■−６） （■−７） （■−８） （■−９） （■−１０） （■−１１） （■−１２） （■−１３） １１３Ｃ１１２ＣＩＩ２ＮＣ１１２ＣＩＩ□ＣＯＮＨ２
＾１１３ （■−１４） １１３ＣＩＩ□Ｃｌ１２ＮＩＩＣ１１２ＣＩ＋２０１１
（■−１５） １１３Ｃ１１２Ｃ１１２ＮＣ１１２Ｃ１１２０１１蕾 （■−１） Ｃ１１ｔＮ（Ｃ）ＩｔＣＩ（ｔｏｌｌ）ｔ（■−２） （■−３） 薯 ＣＨｔＮ（ＣＩＩｔＣＨｔｏｌｌ）ｙ （■−４）　　　　　　　　　　。

ＣＨＪＨ（ＣＨｍＣＨｔＯＨ）ｔ Φ ＣＩＩ＊Ｎ（ＣＨｍＣＨｔＯＨり＊ （ＩＸ−１）　　　　　　　　　　（ＩＸ−２）（ＩＸ
−３）　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＸ−４）（
ＩＸ−５） Ｉ 以下余白 上記で例示した本発明の漂白促進剤の他、特願昭６０−
２６３５６８号明細書の第５１頁から第１１５頁に記載
の例示化合物Ｎｏ、Ｉ−２，１−４〜７゜Ｉ−９〜１３
、ｌ−１６〜２１．　　Ｉ　−２１，Ｉ　−２４、Ｉ　
−２６，２７，ｌ−３０〜３６．ｌ−３８、ｎ−２〜５
゜ｌｌ−７ヘ１０．１１−１２−２０．１１−２２〜２
５、■−２７、ｌｌ−２９〜３３、ｌｌ−３５，３６、
■−３８〜４１％■−４３、ｌｌ−４５〜５Ｓ、ｎ−５
７〜６０．　ｌｌ−６２〜６４、■−６７〜７１、　　
ＩＩ　−７３〜７９、ｌｌ−８１〜８４、ｌｌ−８８〜
９９．１１−１０１，１０２、ＩＩ　−１０４〜　１１
０．　　ｒｌ−１１２〜１１９、ｌｌ−１２１〜１２４
．１１−１２６．　ｌｌ−１２８〜１４４、ＩＩ　−１
４６、ＩＩ　−１４８〜１５５．　ｌｌ−１５７１ｍ−
４、ｍ−６〜８、ｍ−１ｎ、１１、ｍ−１３，ｍ−１５
〜１８、■−２０、■−２２、ｍ−２３，ｍ−２５、ｍ
−２７，ｍ−２９〜３２、ｍ−３５，３６、ｒＶ−３、
■−４、Ｖ−３〜６゜Ｖ−８−Ｓ−１４，Ｖ−１６〜３
８．　Ｖ−４０−４２、Ｖ−４４へ４６、Ｖ−４Ｂ〜６
６、Ｖ−６ＩＳ〜７０．　■　−７２〜７４゜Ｖ−７６
〜７９．　Ｖ−８１，８２，Ｖ−８４−１００，Ｖ−１
０２〜１０８、Ｖ−１１０、Ｖ−１１２，１１３，Ｖ−
１１６〜１１９゜Ｖ’−１２１〜１２３．　Ｖ−１２５
ミ１３０．　Ｖ−１３２〜１４４゜Ｖ−１４６〜　１６
２、　Ｖ−１６４〜　１７４、　Ｖ　−１７６〜１８４
　　。

Ｖｌ−４、Ｖｌ−７、ＶＩ　−１０、■　−１２、■−
１３、ＶＩ−１６，Ｖｌ−１９，Ｖｌ−２１，Ｖｌ−２
２，Ｖｌ−２５゜Ｖｌ−２７〜３４、　■　−３６、■
　−３、■　−６、■　−１３、■−１９、■−２０等
の化合物も同様に用いることができる。

これらの漂白促進剤は単独て用いてもよいし、２種以上
を併用してもよく、添加量は一般に漂白定着液１１当り
約０．０１〜１００ｇの範囲で好結果が得られる。しか
しながら、　ｆｉに添加量が過小の時には漂白促進効果
が小さく、また添加量か必要以上に過大の時には沈殿が
生して処理する感光材料を汚染したりすることがあるの
で、漂白定着液１１当り０．０５〜５０ｇが好ましく、
さらに好ましくは漂白定着液１１当り０．０５〜１５ｇ
である。

漂白促進剤を添加する場合には、そのまま話加溶解して
もよいが、水、アルカリ、有機酸等に予め溶解して添加
するのが一般的であり、必要に応じてメタノール、エタ
ノール、アセトン等の有機溶媒を用いて溶解して添加す
ることもできる。

本発明に係る漂白定着液としては前記の如き有機酸鉄（
ｍ）錯塩を漂白剤として含有すると共にハロゲン化銀定
着剤を含有し、必要に応じて過硫酸塩を含有する組成の
液が適用されることが好ましい、また、有機酸鉄（ｍ）
錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他に臭化カリ
ウムの如きハロゲン化合物を少量添加した組成からなる
漂白定着液、あるいは逆に臭化カリウムの如きハロゲン
化合物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、さら
には有機酸鉄（ｍ）錯塩漂白剤と多量の臭化カリウムの
如きハロゲン化合物との組合せからなる組成の特殊な漂
白定着剤等も用いることができる。前記のハロゲン化合
物としては臭化カリウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸
、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム、
沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も
使用することができる。

漂白定着液に含ませる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなハロー武＝ ゲン化鎖と反応して水溶性の錯塩を形成する化合物１例
えばチオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸
アンモニウムの如きチオシアン酸塩、チオシアン酸カリ
ウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニ
ウムの如きチオシアン酸塩、或いはチオ尿素、チオエー
テル等がその代表的なものである。これらの定着剤は５
ｇ／　１以上。

溶解できる範囲の量で使用てきる。

なお漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸
ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、
水酸化アンモニウム等の各種の塩からなるｐＨｗｔｔｆ
剤を単独で或いは２種以上組合せて含有せしめることが
できる。さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤或いは
界面活性剤を含有せしめることもできる。また、ヒドロ
キシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫
酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キ
レート化剤或いはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤
、メタノール、ジメチルスルフオ；リ− アミド、ジメチルスルフオキシド等の有機溶媒等を適宜
含有せしめることがてきる。

本発明の処理方法においては、発色現像後、続いて深白
定看することが好ましいか、漂白定着後は水洗処理を行
ってもよいし、水洗を行わず安定処理することもてきる
し、また水洗処理し、その後安定処理してもよい。

さらに本発明の発色現像の前に黒白現像、かふつ、停止
Ｆ、水洗等の各工程、すなわち通常用いられる処理工程
を用いることは任意である。

本発明において、漂白定着の処理時間は迅速性の観点か
らして６分３０秒以内、好ましくは５分以内か適当であ
る。その際、第１浴の処理時間は第１浴てハロゲン化銀
か十分溶解される為に２０秒から４分か好ましいか、第
１浴の処理時間がおおむね５０％以上である方か本発明
の効果を奏する上て好ましい。

次に本発明に係わる感光材料の緑感性ハロゲン化銀乳剤
層に用いられるマゼンタカプラーについて説明する。

本発明に係る前記一般式［Ｍ−Ｔ　］て表されるマゼン
タカプラーにおいて、Ｚは含窒素複素環を形成するに必
要な非金属原子群を表し、該Ｚにより形成される環は置
換基を有してもよい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

またＲは水素原子又は置換基を表す。

Ｒの表す置換基としては特に制限はないか、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ。

アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリー
ルチオ、アルケニル、シクロアルキル等・の各ノ、（か
挙げられるか、この他にハロゲン原子及びシクロアルケ
ニル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィニル
、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイル
、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ
、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミ
ノ、アルキルアミノ４イミド、ウレイド、スルファモイ
ルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキ
シカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリール
オキシカルボニル、複素環チオの各店、ならびにスピロ
化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。

Ｒて表されるアルキル基としては、炭素数ｌ〜３２のも
のか好ましく、直鎖でも分岐てもよい。

凡て表されるアリール基としては、フェニル基か好まし
い。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒて表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、（等か
挙げられる。

Ｒて表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒて表されるアルキ
ル基、アリール基か挙げられる。

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものか好ましく、アルケニル基は直鎖ても分岐
てもよい。

Ｒて表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものか好ましい。

Ｒて表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基環；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等。

ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等ニ アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基′：Ｊ： カルハモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基！′ｇ： スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等ニアシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基環：カルハモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等： ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等： ８１累環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的
には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル
基、２−ベンゾチアゾリル基等；複素環オキシ基として
は５〜７負の複素環を有するものが好ましく１例えば３
，４，５．６−テトラヒドロビラニル−２−オキシ基、
１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７Ｍの複素環チオ基が好ま
しく１例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３，５−トリア
ゾール−６一チオ基等； シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチル
シロキシ基、ジメチルブチルシ！キシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等ニ スピロ化合物残基としてはスピロ［３，３］へブタン−
１−イル等； 有ｍ炭化水票化合物残基としてはビシクロ［２，２，Ｉ
Ｉヘプタン−１−イル、トリシクロ【３．コ。

１、１’・″］デカンー１−イル、７．７−シメチルー
ビシクロ［２，２，１１へブタン−１−イル等が挙げら
れる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルオキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミド
、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシカル
ボニルチアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カ
ルボキシル。

■ （Ｒ１’は前記Ｒと同義であり、２′は前記２と同義て
あり、Ｒ１′及びＲ３′は水素原子１．アリール基、ア
ルキル基又は複素環基を表す、）等の６基が挙げられる
が、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

また２又は２″により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる。

一般式［Ｍ−１］て表されるものは更に具体的には例え
ば下記一般式［Ｍ−ＩＩＩ〜一般式［Ｍ−■］により表
される。

前記一般式［Ｍ−Ｉ？］〜一般式［Ｍ−■］においてＬ
〜Ｒ８及びＸは前記Ｒと同義である。

又、一般式［Ｍ−Ｉ　］の中で好ましいのは、下記一般
式［Ｍ−■］で表されるものである。

一般式［Ｍ−■］ 式中、　Ｒ，、Ｘ及び２．は一般式［Ｍ−Ｉ　］におけ
るＲ、Ｘ及びＺと同義である。

前記一般式［Ｍ−１］〜一般式［Ｍ−■］で表されるマ
ゼンタカプラーの中で特に好ましいものは一般式［Ｍ−
１１１で表されるマゼンタカプラーである。

一般式［Ｍ−Ｉ　］における２により形成される環及び
一般式［Ｍ−■］におけるＺｌにより形成される環が有
してもよい置換基、並びに一般式［Ｍ−ｒｌ］〜一般式
［Ｍ−Ｉ！］おけるＲ２−Ｒ６としては一般式［Ｍ−Ｉ
ＸＩて表されるものが好ましい。

一般式［Ｍ−ＩＸＩ −Ｒ１−５ｏ２−　Ｒ’ 式中、１１はアルキレン基を、Ｒ２はアルキル基、シク
ロアルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ１で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以ト、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
、分岐を問わない。

Ｒ２で示されるアルキル基としては５〜６員のものが好
ましい。

又１ｇＳ画像形成に用いる場合、前記複素環上の置換７
Ｊｉ　Ｒ及びＲ１として最も好ましいのは、下記一般式
［Ｍ−Ｘｌにより表されるものである。

一般式［Ｍ−Ｘｌ １？。

Ｒ，、−Ｃ− 轟１゜ 式中、　Ｒｓ、　Ｒｈｏ及びｌｌ＋＋はそれぞれ前記Ｒ
と同義である。

又、前記Ｒ９、Ｒ１゜及びＲ８の中の２つ例えばＲ９と
ＲＩＯは結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロア
ルカン、シクロアルケン、複素環）を形成してもよく、
更に線環にＲ１１が結合して有橋炭化水素化合物残基を
４ｍ成してもよい。

一般式［Ｍ−Ｘｌの中ても好ましいのは、（ｉ）Ｒ９−
Ｒ１１の中の少なくとも２つがアルキル基の場合、（ｉ
ｉ）Ｒｅ−Ｒ１１の中の少なくとも１つ例えばがＲ１１
か水素原子であって、他の２っＲ９とＲ１゜が結合して
根元炭Ｔ／ｉｌＸ子と共にシクロアルキルを形成する場
合、である。

更に（ｉ）の中での好ましいのは、Ｒ９−Ｒ１１の中の
２つがアルキル基てあって、他の１つが水素原子、又は
アルキル基の場合である。

又、陰画像形成に用いる場合、前記複素環上のこ換基Ｒ
及びＲ３として最も好ましいのは、下記一般式［Ｍ−Ｘ
ｌｌにより表されるものである。

一般式［Ｍ−Ｘｌｌ Ｒ，、−ＣＩｌｌ− 式中、Ｒ１！は前記Ｒと同義である。

Ｒ１□として好ましいのは、水素原子又はアルキル基で
ある。

以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示す。

［例示化合物］ 署 ＣＨ。

ｅｌ！。

Ｃ１１゜ Ｃ，Ｈ，。

Ｃフ１１．Ｓ Ｃ，、Ｈ□ Ｃａｉｌ＋７（ｔ） ｃａｎｓ ■ ＣＨ３ しｇｌｌ＋ｔ（、Ｌ） 以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に、本発
明に係る化合物の具体例としては特願昭６１−９７９１
号明細書の第６６頁〜第１２２頁に記載されている化合
物の中で、　Ｎｏ、１〜４，６．８〜１７゜１９〜２４
．２６〜４３．４５〜５９．６１〜１０４．１０６〜１
２１゜１２３〜１６２．１６４〜２２３で示される化合
物を挙げることができる。

又、前記カプラーはジャーナル・オン・ザ・ケミカル・
ソサイアテイ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅ
＋５ｉ−ｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　）、パーキン（Ｐｅ
ｒｋｉｎ）　Ｉ　（１９７７）　。

２０４７〜２０５２．米国特許３，７２５，０６７号、
特開昭５９−９９４３７号、同５Ｂ−４２０４５号、同
５９−１６２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６
０−３３５５２号、同６０−４３６５９号、同６０−１
７２９８２号及び６０−１９０７７９号等を参考にして
合成することができる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化［１モル当り１ｘｌ
Ｏ−コモル〜１モル、好ましくはＩ　Ｘ　１０−”モル
〜８　ｘ　１０−’モルの範囲て用いることができる。

又本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併
用することもできる。

次に、本発明に係わる感光材料について補足説明する。

本発明に係わる感光材料は、カプラーが感光材料中に含
まれている内式現像方式（米国特許ｚ、３７ｒ＋；’ａ
ｙｓ号、同２，８０１，１７１号参照）のほか、カプラ
ーが現像液中に含まれている外式現像方式（米国特許２
，２５２，７１８号、同２，５９２，２４３号、同２．
５９０，９７０号参照）のものであってもよい、また本
発明外のカプラーとしては当業界で一般に知られている
任意のものが使用できる０例えばシアンカプラーとして
はナフトール或いはフェノール構−造を基本とし、カッ
プリングによりインドアニリン色素を形成するものが挙
げられ、マゼンタカプラーとしては本発明外のものが併
用されてもよく、該併用可能なマゼンタカプラーは活性
メチレン基を有する５−ピラゾロン環を骨格構造として
有するもの及びピラゾルアゾール系のもの、イエローカ
プラーとしては活性メチレン環を有するべンゾイルアセ
トアニリド、ビハリルアセトアニリド、アシルアセドア
ニライト構造のものなどでカップリンク位置に置換基を
有するもの、有しないもののいずれも使用てきる。この
ようにカプラーとしては、所謂２当量型カプラー及び４
当量型カプラーのいずれをも適用できる。

本発明において使用し得るハロゲン化銀乳剤は、通常の
塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀。

塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の如きいずれのハロゲ
ン化銀であってもよいか、好ましくは０．５モル％以上
の沃化銀を含む沃臭化銀が望ましい。

また、平板状ハロゲン化銀乳剤てあってもよいし、コア
／シェル乳剤であってもよい。また、これ等のハロゲン
化銀の保護コロイドとしては、ゼラチン等の天然物の他
１合成によって得られる種々のものが使用できる。ハロ
ゲン化銀乳剤には、安定剤、増感剤、硬膜剤、増感色素
、界面活性剤等通常の写真用添加剤が含まれてもよい。

本発明に使用される感光材料としては、カラーネガフィ
ルム、カラーベーパー、カラー反転フィルム、カラー反
転ベーパー等、発色現像工程（アクチベーター処理も含
む）及び漂白定石工程を有する処理システムに適用され
る感光材料なら全て用いることができるか、撮影用カラ
ーネガフィルムか最も好ましい。

本発明の発色現像液中には、ｐ−フェニレンジアミン系
発色現像主薬か用いられることか好ましく、これらは遊
離状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩また
は硫酸塩の形て使用される。また、該ｐ−フェレンジア
ミン系発色現像主薬は、一般に発色現像液Ｉｎについて
約０．５ｇ〜約３０ｇの濃度て使用する。

本発明において、特に有用なｐ−フェニレンジアミン系
発色現像主薬は少なくとも１つの水溶性を有するアミノ
基を有した芳香族第１級アミン発色現像剤てあり、特に
好ましくは下記一般式［）ｔｌｌｒｌで示される化合物
である。

一般式［ＸＩＶ］ 式中、Ｒ６４は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基
を表し、このアルキル；１．Ｉｉは直鎖又は分岐の炭素
数１〜５のアルキル基を表し、置換基を有していてもよ
い。ｌ１ａｓ及び１ｌｓａは水素原子、アルキル基又は
アリール基を表すが、これらの基は置換基を有していて
もよく、アルキル基の場合アリール基が置換したアルキ
ル基が好ましい。モしてＲ６，、及びＲ６６の少なくと
も１つは水酸基、カルボン酸基、スルホン酸基、アミノ
基、スルホンアミド基等の水溶性基が置換したアルキル
基又は＋　＋　Ｃｌ１ｔ　）　Ｏ）　１６７である。こ
のアルキル基は更にこ換基を有していてもよい。

なお、Ｒ６？は水素原子又はアルキル基を表し、このア
ルキル基としては直鎖又は分岐の炭素数１〜５のアルキ
ル基を表し、を及ｒは１〜５の整数を表す。

次に前記一般式［ｙＩｊ］で示される化合物の代表的具
体例を挙げるが、これらに限定されるものてはない。

〔例示化合物〕

（Ｅ−１） ＮＨ２ （Ｅ−２） ＮＨ。

（Ｅ−３） ＮＨ２ （Ｅ−４） Ｈ２ （Ｂ−５） ＮＨ。

（Ｂ−８） Ｎ１（２ （Ｅ−７） ＮＨ。

（Ｅ−８） ＮＨ。

（Ｅ−９） ＮＨ。

（Ｅ−１０） ＮＨ。

（Ｅ−１１） ＮＨ。

ＮＨ。

（Ｅ−１３） ＮＨ。

（Ｂ−１４） ＮＨ。

（Ｅ−１５） ＮＨ。

（Ｅ−１６） Ｎ１（。

これら一般式［Ｗ］て示されるｐ−フェニレンジアミン
調導体は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ
、例えば塩酸塩、ｆＥ酸墳、燐酸基、ｐ−トルエンスル
ホン酸塩、亜Ｍ酸塩、シュウ酸塩、ペンゼルジスルホン
酸塩等を用いることができる。　本発明において、これ
ら一般式［Ｘｌ１１１で示されるｐ−）エコレンジアミ
ン誘導体の中でもｌ１ｇ＠及び／又は１ｌｓａが＋＋Ｃ
Ｈ＊　＋　Ｏ＋Ｒａｙ　　（ｔ　、−及びＲ＠Ｗは前記
と同義、）で示されるものである際に、とりわけ本発明
の効果を良好に奏する。

［発明の効果］ 本発明によれば、脱銀を迅速かつ十分に達成することが
できる脱銀処理方法であり、かつマゼンタスティンの発
生を防止しうる脱銀処理方法を提供することができる。

［実施例１ 以下、実施例によって本発明の詳細な説明するが、これ
により本発明の実施態様が限定されるものてはない、尚
、添加（６）は特に断りのない限り、１００ｃｒｎ’当
りである。

実施例　ｌ トリアセチルセルロースフィルム支持体の方から下記に
示す各層を順次配し、試料Ｎ０９１を作成した。但し塗
布銀量は、　８０＋＊ｇ／１００ｃｒｎ’、乾煙膜厚は
２５ＪＬ−とした。

層１・・・硝酸銀を還元剤としてハイドロキノンを用い
還元して波長域４００〜７００ｍ５＋の光に高い吸収性
を示す黒色コロイド＠１０．８ｇをゼラチン３ｇにて分
散液を作りハレーション防止層を塗設した。

層２・・・ゼラチンからなる中間層。

層３・・弓−５ｇの低感度赤感光性沃臭化銀乳剤（Ａｇ
ｌ；　７モル％）　、　１．６ｇのゼラチン並びに０．
８５ｇの１−ヒドロキシ−４−（β−メトキシエチルア
ミノカルボニルメトキシ）−Ｎ−［δ−（２，４−ジー
し一アミルフェノキシ）ブチル１−２−ナフトアミド（
以下、シアンカプラー（Ｃ−１）と称す）　、０．０３
０ｇの１−ヒドロキシ−４４４−（１−ヒドロキシ−８
−アセトアミド−３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ
）フェノキシ］　−Ｎ−［δ−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチル１−２−ナフトアミド・ジナトリ
ウム（以下、カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）と称
す）を溶解した０、４ｇのトリクレジルフォスフェート
（以下、ＴＣＰと称す）を含有している低感度赤感光性
ハロゲン化銀乳剤層。

層４・・４．３ｇの高感度赤感光性沃臭化銀乳剤（Ａｇ
ｌ；　６モル％）　、　］、：１ｇのゼラチン並びに０
．２８ｇのシアンカプラー（Ｃ−１）　、　０．０２０
ｇのカラードシアンカプラー（ＣＣ−１）を溶解した０
、　１７ｇのＴＣＰを含有している高感度赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層。

層５・・・０．０８ｇの２．５−ジ−ｔ−オクチルハイ
ドロキノン（以下、汚染防止剤（ＨＱ−１）と称す）を
溶解した０、０４ｇのジ−ｎ−ブチルフタレート（以下
、ＤＢＰと称す）及び１．２ｇのゼラチンを含有してい
る中間層。

層６・・弓、６ｇの低感度緑感光性沃臭化銀乳剤（へｇ
１．６モル％）　、　２．０ｇのゼラチン並びに０．４
８ｇの本発明のマゼンタカプラー（例示化合物４　）　
、　０．０６６ｇの１−（２，４，６−）リクロロフェ
ニル）−４−（１−ナフチルアゾ）−３−（２−クロロ
−５−オクタデセニルスクシンイミドアニリノ）−５−
ピラゾロン（以下、カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−
１）と称す）の３種のカプラーを溶解した０、　４５ｇ
のＴＣＰを含有している低感度緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層。

層７・・・１．５ｇの高感度緑感光性沃臭化銀乳剤（へ
ｇ＋、８モル％）、１．９ｇのゼラチン並びに０、２０
ｇの本発明のマゼンタカプラー（例示化合Ｔｈ４　）　
、０．０４９ｇのカラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１
）を溶解した０、２［］ｇのＴＣＰを含有している高感
度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層。

層８・・・０．２ｇの値色コロイド銀、０．２．の汚染
防止剤（）ＩＱ−１）を溶解した０、１１ｇのＤＢＰ及
び２．１ｇのゼラチンを含有するイエローフィルター層
。

層９・・−０，９５ｇの低感度青感光性沃臭化銀乳剤（
Ａｇ１．７モル％）　、１．９ｇのゼラチン並びに１．
８４ｇのα−（４−（１−ベンジル−Ｚ−フェニル−３
，５−ジオキソ−１，２，４−）リアゾリジニル）１−
α−ピバロイル−２−クロロ−５−【γ−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミトコアセトアニリ
ド（以下、イエローカプラー（Ｙ−１）と称す）を溶解
した０、９：ＩｇのＤＢＰを含有する低感度青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層。

層１０・・−１，２ｇの高感度青感光性沃臭化銀乳剤（
へｇｌ；６モル％）　、２．０ｇのゼラチン並びに０．
４６ｇのイエローカプラー（Ｙ−１）を溶解した０、２
３ｇのＤＢＰを含有する高感度青感光性ハロゲン化銀乳
剤層。

層１１・・・ゼラチンからなる第２保護層。

層１２・・・２．３ｇのゼラチンを含有する第１保護層
。

これらの試料をピースにａ断し、常法に従って模型露ヲ
を与えたものを用い１次の工程に従って処理を行った。

処理工程ｌ（比較処理） 処理工程　処理温度　処理時間　補充量１１、発色現像
　　３７．８℃　３分１５秒　５５　　ｒａｎ２、漂白
定着　　３７．８℃　５分　　　３４．５＋ＪＬ３、水
　　洗　　　　　　　２分ｌＯ秒４、安　　定　３０〜
３４℃　１分５秒　３４．５１見５、乾　煙 本＝２４枚撮り１本当り 処理工程２（本発明の処理） 処理工程　処理温度５処理時間　補充Ｍ１１、発色現像
　　３７．８℃　３分１５秒　５５　　■見、、２．漂
白定着■　３７．８℃　３分　　　　−３、漂白定着■
　３７．８℃　２分　　　３４．５ｍ文、、７ ４、水　　洗　　　　　　　２分１０秒　−５、安　　
定　３０〜３４℃　１分５秒　３４．５１見６、乾　燥 本＝２４枚撮り１本当り （注）なお漂白定着■、■は向流、方式午し、２槽目よ
り補充した。

発色現像液、漂白定着液及び安定液は以下のものを使用
した。

［発色現像液］ ［漂白定着液］ ［安定液］ 上記の処理工程に従って感光材料を０．３Ｒ処理した後
１表１記載の銀量になるよう調整した。ｔｊｉは臭化銀
として添加した。

次に上記に従って感光材料試料を処理し、処理後の試料
における最高濃度部の残留銀量（ｍｇ／ｄｒｒＩ′）を
蛍光Ｘ線法により測定した。さらに、マゼンタ色素最低
濃度（透過濃度）をサクラ光電濃度計ＰＤ＾−６５（小
西六写真工業社製）を用いて測定した。

結界をまとめて表１に示す。

表　　　　　１ 表１の結果より明らかな様に、漂白定着浴がｌ槽である
場合（試＄４Ｎｏ、１）、又２槽向流方式であっても１
槽目の銀濃度か低い場合（試料Ｎｏ、２．：ｌ）は残存
銀量も多く、脱銀性が劣る。ここて、ｌ槽目の銀濃度が
低く、２槽目の処理時間より長いにもかかわらず、脱銀
性か低いのは、おそらく発色現像液か漂白定着浴のｌ槽
目に多量に持ち込まれる為だと思われる。

実施例２ 実施例１て使用した漂白定若液を用い、更に銀粉を用い
て第１鉄錯塩を２０ｇ生成させ、実施例１の試ネ４Ｎｏ
、５の銀量になるように調整した。また感光材料中の層
６及び７のマゼンタカプラーを表２のように代えた（等
モル量）以外は実施例１と同様の評価を行った。

結果を表２に示す。

表　　　　　２ 比較カプラー１ Ｑ 比較カプラー２ Ｑ 表２の結果より明らかな様に１本発明のカプラーを用い
ることてマゼンタのスティンか有効に防止されているこ
とかわかる。

また漂白剤なジエチレントリアミンペンタ酢酸第２鉄塩
に代え、エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウ
ム塩についても検き１したところ、はぼ同じ結果か得ら
れた。

実施例３ 実施例１で使用した本発明の漂白定着液の漂白剤及びフ
リーのキレート剤を表３のようにし、実施例１と同様の
処理を行い、更にＫｌを表３のように添加し、実施例１
と同様の評価を行った。たたし、本発明の漂白定着液中
の銀州は試料Ｎｏ、　４記・１にの１１￥にした。

結果を表３に示す。

表３より明らかな様に、脱銀性を向上させるには、漂白
剤として０．２５モル以上、及び漂白剤に対するフリー
のキレート剤は７．０モル％以下が好ましく、更には１
層目のＫｌに対する２層目のＫｌか５０％以下だと良好
であることがわかる。

ただし、マゼンタ色素の最低透過濃度については試料間
でほとんど差がなかった。

実施例４ 実施例２で使用した試料Ｎ００７及び試料ＮＯ，１１に
ついて、漂白定着液１槽目の発色現像液のコンタミ率を
表４のように変化し、実施例２と同様の評価を行った。

結果を表４に示す。

表　　　　　４ 表４より明らかな様に、本発明のカプラーを使用した場
合、漂白足前液中への発色現像液のコンタミか多くなっ
てもマゼンタ色素の最低透過濃度のＬ昇はそれ程顕著て
ないのに対し、本発明外の比較カプラーを用いると、コ
ンタミ率のＦ５１−に伴い急激にマゼンタ色素の最低透
過濃度のＬ昇か見られる。

特、Ａ出願人　　小西六写真工業株式会社代　理　人　
　弁理士　坂口信昭 （ほか１名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像後、
   漂白定着処理する工程において、前記ハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料に下記一般式［Ｍ−１］で示されるマゼ
   ンタカプラーを少なくとも１種含有し、前記漂白定着処
   理工程が向流方式で少なくとも２槽以上の連続した漂白
   定着槽を用いる工程であり、前記漂白定着槽の最終槽の
   漂白定着液中の銀濃度を該第１槽の漂白定着液中の銀濃
   度の８０％以下に保つことを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。 一般式［Ｍ− I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
   群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
   よい。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応
   により離脱しうる基を表す。またＲは水素原子又は置換
   基を表す。