JPS627737A - ハイブリツド繊維強化プラスチツク複合材料 - Google Patents

ハイブリツド繊維強化プラスチツク複合材料

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JPS627737A
JPS627737A JP60144482A JP14448285A JPS627737A JP S627737 A JPS627737 A JP S627737A JP 60144482 A JP60144482 A JP 60144482A JP 14448285 A JP14448285 A JP 14448285A JP S627737 A JPS627737 A JP S627737A
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徳勢 允宏
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は主としてケイ素、チタン又はツルコニウム、炭
素及び酸素からなる無機繊維と、炭素繊維、ガラス繊維
、ボロン繊維、アラミド繊維及びカーボンを芯線とする
炭化ケイ素繊維からなる群から選ばれた少なくとも一種
の繊維とのハイブリッド繊維を強化材とし、プラスチッ
クをマトリックスとする機械的性質の優れたハイブリッ
ド繊維強化プラスチツク複合材料に関する。
従来強化材として、各種素材の有する特性を活用するた
め、2種以上の繊維をマトリックス中に入れたハイブリ
ッド繊維強化プラスチツク複合材料の研究が進められて
いる。
例えば工Iキシ樹脂、変性エポキシ樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリイミド樹脂等のプラスチック類を強化するハ
イブリッド繊維としては、カーボン/ガラス、カーボン
/アラミド繊維(ケブラー)、ボロン/カーボン、ボロ
ン/ケブラー、ボロン/ガラス、セラミック繊維/ケブ
ラー、ケブラー/ガラスなどの研究がなされているが、
カーボン/ガラス、カーボン/ケブラーが圧倒的に多く
、実際の応用もほぼこの二種類に限定されている。
しかしながら炭素繊維を用いる場合は、樹脂とのぬれ性
が劣るため繊維の表面処理が必要であり、しかも表面処
理した炭素繊維を用いても、その複合材料は層間せん断
強度が低く、繊維に垂直方向の引張強度が低いため樹脂
と繊維がはがれやすく、疲労強度が低く、曲げ衝撃値が
低いため破壊がおこりやすく実用上問題と左っている。
ガラス繊維を用いる場合は引張強度、弾性率が低いため
充分な補強効果が得られない。ボロン繊維およびカーボ
ンを芯線とする炭化ケイ素繊維を用いる場合は、径が太
いため複雑な形状のわん曲部分には使用できない。
アラミド繊維を用いる場合は圧縮に対して弱いため疲労
強度が弱い。
ところが本発明の無接繊維はプラスチックとの結合強度
が強く、可とう性に富むため容易に紡織が可能であり、
上述の他の繊維特有の欠点を補い補強効果を増強する。
このため本発明の無機R維と炭素繊維、ガラス繊維、ボ
ロン繊維、アラミド繊維、及びカーボンを芯線とする炭
化ケイ素繊維からなる群から選ばれた少なくとも一汁の
繊維とのハイブリッド繊維による強化プラスチック複合
材料では層間せん断強度、曲げ衝撃値が大幅に改善され
る。
即ち本発明は、ハイブリッド繊維の各素材が有する上記
問題点を改良し、機械的性質に優れたハイブリッド繊維
強化プラスチツク複合材料を提供するものである。
本発明の複合材料は、 無機繊維と、炭素繊維、ガラス繊維、ボロン繊維、アラ
ミド繊維、及びカーボンを芯線とする炭化ケイ素繊維か
らなる群から選ばれた少なくとも一種の繊維とのハイブ
リッド繊維を強化材とし、プラスチックをマトリックス
として、 a、前記無機繊維は (t)SitM  Cr及びOから実質的になる非品質
、又は (ii)  実質的にβ−SiCXMC,β−SiCと
MCの固溶体及びMC8−エの粒径が50OA以下の各
結晶質超微粒子、及び非晶質のSin、とMC2からな
る集合体、又は(iii)  上記(i)の非晶質と上
記(ii)の結晶質超微粒子集合体の混合系、 (ただし、上式中のMはTi又はZrを示し、0〈c(
1を示す) からなるケイ素、チタン又はツルコニウム、炭素及び酸
素含有無機繊維であり、 b、前記複合材料の層間せん断強度が約9 ky / 
m”以上であり、 c、前記複合材料の曲げ衝撃値が約25.Okl?・α
/cr1以上であること からなるハイブリッド繊維強化プラスチツク複合材料で
ある。
本発明で使用する無機繊維はヨーロツA特許第3014
5号及び第37209号に記載されたものであり、下記
のようにして製造することができる。
(1)数平均分子量が約500〜10000の、主とし
て式+5i−CH,+の構造単位からなる主鎖骨格を有
し、式中のケイ素原子は実質的に水素原子、低級アルキ
ル基およびフェニル基からなる群から選ばれた側鎖基を
2個有するポリカルボシラン、及び (2)数平均分子量が約500〜10000の、メタロ
キサン結合単位+M−0÷(但しMはチタン又はツルジ
ニウム)およびシロキサン結合単位+5i−0+からな
る主鎖骨格を有し、且つメタロキサン結合単位の全数対
シロキサン結合単位の全数の比率が30:1乃至1:3
0の範囲内にあシ、該シロキサン結合単位のケイ素原子
の大部分が低級アルキル基及びフェニル基からなる群か
ら選ばれた側鎖基を1個または2個有し、そして該メタ
ロキサン結合単位の金属原子の大部分が側鎖基として低
級アルコキシ基を1個または2個有するポリメタロシロ
キサンを、 該ポリカルボシランの+5i−CH,÷構造単位の全数
対該ポリメタロシロキサンの千M−0+結合単位および
+5i−0+結合単位の全数の比率が100:1乃至1
:100の範囲内となる量比で混合し、得られた混合物
を有榛溶媒中で、且つ反応に対して不活性な雰囲気下に
おいて加熱して、該ポリカルボシランのケイ素原子の少
くとも1部を、該ポリメタロシロキサンのケイ素原子及
び/又は金属原子の少くとも1部と酸素原子を介して結
合させることによって、架橋したポリカルボシラン部分
とポリメタロシロキサン部分とからなる数平均分子量が
約1000〜5ooooの有機金属重合体を生成させる
第1工程と、上記重合体の紡糸原液を造り紡糸する第2
工程と、該紡糸繊維を張力あるいは無張力下で不融化す
る第3工程と、不融化した前記紡糸繊維を真空中あるい
は不活性ガス雰囲気中で800〜1800℃の温度範囲
で焼成する第4工程から実質的にSi、Ti、C。
Oからなる無機繊維又は実質的にSi、Zr、C。
Oからなる無機繊維をそれぞれ製造することかできる。
また別法として、 主として一般式 %式%) (但し、式中のRは水素原子、低級アルキル基、又はフ
ェニル基を示す) で表わされる主鎖骨格を有する数平均分子量が200〜
10,000のポリカルボシラン、及び一般式 (但し、式中のMはTi又はZrを示しXは炭素数1〜
20個を有するアルコキシ基、フェノキシ基又はアセチ
ルアセトキシ基を示す) で表わされる有機金属化合物を、前記ポリカルボシラン
の+5i−CIJ、÷の構造単位の全数対前記有機金属
化合物の+M−0÷の構造単位の全数の比率が2:1乃
至200:1の範囲内となる量比に加え、反応に対して
不活性な雰囲気中において加熱反応して、前記、l I
Jカルボシランのケイ素原子の少なくとも1部を、前記
有機金属化合物の金属原子と酸素原子を介して結合させ
て、数平均分子量が約700〜100,000の有機金
属重合体を生成させる第1工程と、上記有機金属重合体
の紡糸原液を造り紡糸する第2工程と、該紡糸繊維を張
力あるいは無張力下で不融化する第3工程と、不融化し
た前記紡糸繊維を真空中あるいは不活性ガス雰囲気中で
800〜1800℃の温度範囲で焼成する第4工程から
なる実質的にSi、Ti。
C及びOからなる無機繊維、又は実質的にSi。
Zr、C及びOからなる無機繊維をそれぞれ製造するこ
とができる。
無機繊維中の各元素の割合は Si:60〜60重量9d、Ti又はZr:0.5〜3
5重量%特に好ましくは1〜10重量%、C:25〜4
0重量%、0:0.01〜30重量%である。
また繊維は繊維そのものを単軸方向、多軸方向に配合さ
せる方法、あるいは平織、朱子織、模紗織、綾織、から
み織、らせん織物、三次元織物などの各種織物にして使
用する方法、あるいはチョツプドファイバーとして使用
する方法等がある。
ハイブリッド繊維中の無機繊維の割合は10%以上好ま
しくは20%以上である。10%よシ下では無機繊維に
よるプラスチックとの間の結合強さの向上、強化効率の
向上、疲労強度低下率の減少という本発明の目的とする
機械的性質の改善効果に乏しく、即ち層間せん断強度、
曲げ衝撃値及び疲労強度の改善効果が減少する。
バイブデッド繊維のハイブリッド状態を形態側にみると
(1)ある種の繊維の層と別種の繊維の層を積層した層
間ハイブリッドと(2)一つの層の中ですでにハイブリ
ッド化されている層内ハイブリッドの二種類が基本で、
(3)それらの組み合わせがある。
組合せの主な型は以下の6種である。
(α)単種テープの積層(層単位で異質繊維を交互に積
層したもの) (b)  サンドウィッチ型(層単位で異質繊維をサン
ドウィッチに積層したもの) (C)  リプ補強 (め 混繊トウ(単繊維単位で異質の繊維を〕・イブリ
ッドしたもの) (6)混繊テープの積層(糸条単位で異質の繊維を層内
でハイブリッドしたもの) ω 混繊表層 上記ハイブリッドの形態を第1図に略示している。
次に本発明に使用することのできるプラスチック類とし
てはエポキシ樹脂、変性エポキシ樹脂、ポリエステル樹
脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン
樹脂、フッ素樹脂、ナイロン樹脂、?リフエニレンサル
ファイド、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン
、ポリプロピレン、変性ポリフェニレンオキサイド、ポ
リスチレン、AES、塩化ビニル等であシ、これらの混
合物でもよい。
ハイブリッド繊維強化プラスチツク複合材料を製造する
には次のように通常の繊維強化プラスチック複合材料の
製造方法によることができる。すなわち(1)ハンドレ
イアップ法(2)マツチドメタルダイ法13)ブレーク
アウェイ法(4)フィラメント・ワインディング法(5
)ホットプレス法(6)オートクレーブ法(7)連続引
抜き法の諸方法である。
(1)ハンドレイアップ法によれば、まずハイブリッド
繊維を裁断して型の上にしきつめ、触媒を加えたプラス
チックをはけやローラでその上に塗り込めたのち自然に
硬化させ、脱型して複合材料とすることができる。
(2)  マツチドメタルダイ法によれば、あらかじめ
ハイブリッド繊維にプラスチックと硬化剤、充填材、増
粘剤を加えて含浸したものを加熱加圧成形して複合材料
とすることができる。成形時の材料の形態により、SM
C法(5heet MoldingCom7yound
 ) 、B Jf C法(Eu1k MoldingC
ompolLnd ) 、のいずれでも選択して用いる
ことができる。
(3)  ブレークアウェイ法によれば、ハイブリッド
繊維のシートにあらかじめプラスチックを含浸させ、予
備硬化させたプリプレグ(prepreg)をつくり、
これをチー74−付きの心金に巻きつけて、硬化後にぬ
き取シ複合材料とすることができる。
複雑な中空製品はこの方法で作られる。
(4)゛ フィラメント・ワインディング法によればエ
ポキシ樹脂や、不飽和ポリエステル樹脂のような熱硬化
性樹脂を含浸したハイブリッド繊維をマンドレルに巻き
つけ、樹脂を硬化させたのち、脱型して複合材料とする
ことができる。この方法にも湿式法と乾式法(プリプレ
グテープを使う方法)などがある。
(5)  ホットプレス法によればプリプレグシートを
一方向または任意の角度に積層後、ホットプレスで加圧
、加熱して板状の複合材料とすることができる。
(6)オートクレーブ法によればプリプレグを成形金型
に積層し、特殊ラバーでつつみ、真空状態にして、高圧
釜に入れ、加熱、加圧して硬化させ複合材料とすること
ができる。複雑な成形に適している。
(7)  連続引抜き法によればハイブリッド繊維とプ
ラスチックとを別々に分けて、成形機に供給し、成形金
型の手前で混合させ、途中で加熱炉のなかを通過させて
連続的に長尺な複合材料とすることができる。
ハイブリッド繊維とプラスチックマトリックスとから製
造された複合材料の引張強度(σ、)は下記式で表わさ
れる。
σ。=σf”f+σM’M σ、:複合材料の引張強度 σf ’ハイブリッド繊維の引張強度 σMニブラスチックマトリックスの引張強度 Vf:ハイブリッド繊維の体積百分率 VMニブラスチックマトリックスの体積百分率 上記式で示されるように、複合材料の強度は、複合材料
中のハイブリッド繊維の体積割合が、多くなるに従って
大きくなる。従って、強度の大きい複合材料を製造する
。ためには、複合させるハイブリッド繊維体積割合を多
くする必要がある。しかしながらハイブリッド繊維の体
積割合が70%を超ると、プラスチックマトリックスの
量が少いため、ハイブリッド繊維の間隙を充分にプラス
チックマトリックスで充填することができなくなるため
、複合材料を製造しても前式で示されるような強度が発
揮されなくなる。また繊維の数を少くしてゆくと、前式
で示されるように複合材料の硬度は低下するから、実用
性のある複合材料とするためには10%以上のハイブリ
ッド繊維を複合させることが必要である。従って本発明
のハイブリッド繊維強化プラスチツク複合材料の製造に
おいて、複合させるハイブリッド繊維の体積割合を10
〜30%、さらに好ましくは25〜70%とすると最も
良い効果が得られる。
本発明の好ましい複合材料は層間せん断強度が約9kl
?/m”以上、曲げ衝撃値が約250kli’−ぼ/c
d以上であるという機械的特性を有するものである。
さらに好ましい機械的特性はマトリックスを形成するプ
ラスチックの種類及びハイブリッド繊維のハイブリッド
形態によっても異なシ、それらを例示すれば下記の通シ
である。
なお、層間せん断強度および曲げ衝撃値は、混繊された
繊維の各軸方向について測定した値のうちで、最も低い
値を示している。
本発明で用いる各種機械的特性の測定法を次に述べる。
(α)層間せん断強度 曲率半径6 isφの2コのぎン(長さ20m1L)の
上に10X12X2I!の複合材料を置き、先端曲率半
径3.5 *x Rの圧子で圧縮、いわゆる3点曲げ方
式で試験を行い、層間せん断芯力を測定する。
せん断芯力(k!?/mJにより表示する。
(b)  曲げ衝撃値 3点曲げによるシャルピー試験法<JIS  K711
1)により曲げ衝撃値を測定した。曲げ衝撃値(ゆ・c
n / d )により表示する。
(C)  引張強度、引張弾性率 試験片の厚さは2顛で中央部の板厚方向に125mRの
曲率をつけ厚さ約1flに仕上ける。引張強度の測定は
1m/1ninで行った。引張強度(kg/w2) 、
弾性率(to%/n2)によシ表示する。
(め 曲げ強度、曲げ弾性率 試験片の厚さは2」で中央部の板厚方向に125HxR
の曲率をつけ厚さ約1群に仕上げる。3点曲げ方式で試
験を行い、曲げ強度(kg / m” ) 、曲げ弾性
率(to?L/m”)により表示する。
上記する各種機械的特性のうち、特に層間せん断強度及
び曲げ衝撃値は、プラスチックと繊維との間の結合強さ
を表示する指標である。層間せん断強度が弱いと、樹脂
と繊維との間の結合強度が弱く、長期間の使用により繊
維は樹脂からはく離し易い。また曲げ衝撃値が低いと瞬
間的な衝撃による破壊という実用上の問題を生じる。
〔発明の効果〕
本発明のハイブリッド繊維強化プラスチツク複合材料は
、層間せん断強度、曲げ衝撃値などの機械的特性に優れ
、プラスチックと繊維との間の結合強度に優れているた
め、長期間の苛酷な環境下での使用に耐えるものである
。このため、従来のハイブリッド繊維強化プラスチツク
複合材料では満足的に使用しえなかった各種分野への適
用を可能ならしめるものである。そのような用途として
、建築用材料、航空機、宇宙開発用器材の材料、船舶用
材料、陸上輸送機器材料、耐食機器材料、電気材料、ス
ポーツ用品、機械要素、医療用機器材料、音響用機器材
料などの各種分野における用途を例示することができる
〔実施例〕
以下実施例によって本発明を説明する。
無機繊維(I)の製法 ジメチルジクロロシランを金属ナトリウムで脱塩素縮合
して合成されるポリツメチルシラン100重量部に対し
ポリボロシロキサン6重量部を添加し、窒素中、550
℃で熱縮合して得られる、式+si−CM、÷のカルボ
シラン単位から主としてなる主鎖骨格を有し、該カルボ
シラン単位のケイ素原子に水素原子およびメチル基を有
しているポリカルボシランに、チタンアルコキシドを加
えて、窒素中、340℃で架橋重合することにより、カ
ルボシラン単位100部と式+Ti−0÷のチタノキサ
ン10部とからなるポリチタノカルボシランを得た。こ
のポリマーを溶融紡糸し、空気中190℃で不融化処理
し、さらに引きつづいて窒素中1300℃で焼成して、
本発明で使用する繊維径13μ、引張強度310に97
m2、弾性率16 t /1m”の主としてケイ素、チ
タン、炭素および酸素からなるチタン元素6重量%含有
の無機繊維(I)を得た。得られた無機繊維はSi、T
i。
CおよびOからなる非晶質と、β−SiC、TiC。
β−SiCとTicの固溶体及びTic、−〇 (ただ
しQ(z(1)の粒径が約50,2の各結晶質超微粒子
および非晶質のSin、とTie、からなる集合体との
混合系からなる無機繊維である。
無機繊維(2)の製法 前述のようにして得られたポリカルボシランにテトラキ
スアセチルアセトナトツルコニウムを加えて窒素中35
0℃で架橋重合することによりカルボシラン100部と
、式+Zr−0÷のジルコノキサン30部からなるポリ
ツルコノカルボシランを得た。このポリマーをベンゼン
に溶かして乾式紡糸し、空気中で170℃で不融化処理
し、さらに引きつづいて窒素中1200℃で焼成して、
繊維径10μ、引張強度350 kg7 mu2、弾性
率18t/m”の主としてケイ素、ツルコニウム、炭素
および酸素からなるツルコニウム元素4.5重量%含有
の非晶質無機繊維(2)を得た。
〔実施例1〕 無機繊維(I)を−軸方向にシート状にそろえ、それに
エポキシ樹脂(市販ビスフェノールA型)を含浸させ、
予備硬化させプリプレグシートを得た。
同様に表面処理をした炭素縁M(ポリアクリロニトリル
系、繊維径7μ)を−軸方向にシート状にそろえ、それ
にエポキシ樹脂を含浸させプリプレグシートを得た。こ
のようにして得た無機繊維(I)と炭素繊維のグリプレ
グを軸方向を同じにして交互に積層した後ホットプレス
して、ハイブリッド繊維(無機繊維(I)/炭素繊維)
強化エポキシ複合材料を製造した。この複合材料の繊維
含有率は無機繊維(I)30体積%、炭素繊維30体積
%、計60体積%である。得られた複合材料の引張強度
は170 kg/ l112、引張弾性率は11.1 
tofL/mx”、曲げ強度は100 kg/*rt”
 、曲げ弾性率はa2ton/m2、層間せん断強度は
12.0 kg / vi”、曲げ@電値は300 k
g・cm/ crlであった。
〔実施例2〕 縦糸に実施例1で使用した炭素繊維、横糸に無機繊維(
I)を用いて平織クロスを製造し、それに実施例1で使
用したエポキシ樹脂を含浸させプリプレグシートを得た
。こめようにして得た無機繊維(I)と炭素繊維のプリ
プレグを積層した後ホットプレスして、ハイブリッド繊
維(無機繊維(■)/炭素繊維)強化エポキシ複合材料
を製造した。この複合材料の繊維含有率は無機繊維(I
)30体積%、炭素繊維60体積%、計60体積%であ
る。得られた複合材料の引張強度は95 kg / s
+i2、引張弾性率は7.5 ton /1112 、
曲げ強度は92 kg / 關”、曲げ弾性率は7.8
 tOfL/l” 、1間せん断強度は11、3 kg
 / yt*” 、曲げ衝撃値け290 ’f−9・c
mlciであった。
〔実施例3〕 縦糸に実施例1で使用した炭素繊維、横糸に無機繊維(
I)を用いて8枚朱子織クロスを製造し、それに実施例
1で使用したエポキシ樹脂を含浸させプリプレグシート
を得た。このようにして得た無機繊維(I)と炭素繊維
のグリプレグを積層した後ホットプレスして、ハイブリ
ッド繊維(無機繊維(I)/炭素繊維)強化エポキシ複
合材料を製造した。
この複合材料の繊維含有率は無機繊維(I)15体積%
、炭素繊維45体積%、計60体積%である。
得られた複合材料の引張強度は130kP/mm2、引
張弾性率は10.5ton/寵2、曲げ強度は90Iq
i / rx ” 、曲げ弾性率は7.7 ton /
 tax” 、層間せん断強度は12.5kg/MI2
、曲げ衝撃値は320睦・c!rL/crlであった。
〔実施例4〕 無機繊維(I)を−軸方向にシート状にそろえ、それに
実施例1で使用したエポキシ樹脂を含浸させ、予備硬化
させプリプレグシートを得た。同様にガラスf&維(E
ガラス)を−軸方向にシート状にそろえ、それにエポキ
シ樹脂を含浸させプリプレグシートを得た。このように
して得だ無機繊維(I)とガラス繊維のプリプレグを直
角方向に交互に積層した後ホットプレスして、ハイブリ
ッド繊維(無機繊維(I)/ガラス繊維)強化エポキシ
複合材料を製造した。この複合材料の繊維含有率は無機
繊維(I)30体積%、ガラス繊維30体積%、計60
体積%である。得られた複合材料の引張強度は97kg
/ m鳳” 、引張弾性率はf3,5ton/H2、曲
は強度は93に9/+n”、曲げ弾性率はz5 t O
n/xm”、層間せん断強度は10.5 kg/’x富
” 、曲げ衝粱値は280kg・儒/dであった。
〔実施例5〕 縦糸に実施例4で使用したガラス繊維、横糸に無機繊維
(I)を用いて平織クロスを製造し、それに実施例1で
使用したエポキシ樹脂を含浸さ、せプリプレグシートを
得た。このようにして得た無機繊維(I)と炭素繊維の
プリプレグを積層した後ホットプレスしてハイブリッド
繊維(無機繊維(1)/ガラス繊維)強化エポキシ複合
材料を製造した。この複合材料の繊維含有率は無機繊維
(I)30体積%、ガラス繊維30体積%、計60体積
%である。得られた複合材料の引張強度は95kg/朋
”、引張弾性率は5.6 t o n /H2、曲げ強
度は95 kl77 群2゜曲げ弾性率は7.6 t 
on /H,2、層間せん断強度は10.6に9/闘2
、曲は衝撃値は285 kg・儒/dであった。
〔実施例6〕 縦糸に繊維径100μのボロンg、維、横糸に無機繊維
(I)を用いて8枚朱子織クロスを製造し、それに実施
例1で使用したエポキシ樹脂を含浸させプリプレグシー
トを得た。このようにして得た無機繊維(■)とボロン
繊維のプリプレグを積層しだ後ホットプレスして、ハイ
ブリッド繊維(無機繊維(■)/ポロン繊維)強化エポ
キシ複合材料を製造した。この複合材料の繊維含有率は
無機繊維(I)15体積%、ボロン繊維45体積%、計
60体積%である。得られた複合材料の引張強度は15
5kp/u” 、引張弾性率は17.5 ton/H2
、曲げ強度は122 kg7 Im” 、曲げ弾性率は
f3.、8t on 7m”、層間せん断強度は12−
3 kit / m ” 、曲げ衝撃値は3001w 
Hcm/ct&であった。
〔実施例7〕 縦糸に繊維径140μのカーボンを芯線とする炭化ケイ
素繊維、横糸に無機繊維(I)を用いて8枚朱子織クロ
子を製造し、それに実施例1で使用したエポキシ樹脂を
含浸させプリプレグシートを得た。このようにして得た
無機繊維(r)とカーボンを芯線とする炭化ケイ素繊維
のプリプレグを積層した後ホットプレスして、ハイブリ
ッド繊維(無機繊維(■)/炭化ケイ素繊維)強化エポ
キシ複合材料を製造した。この複合材料の繊維含有率は
無機繊維(I)15体積%、炭化ケイ素繊維45体積%
、計60体積%である。得られた複合材料の引張強度は
157に97m” 、引張弾性率は18−5 tQn/
@@”、曲げ強度は111 klFyn2、曲げ弾性率
は9.5L On / 闘” 、層間せん断強度は12
.0 kg / m ”、曲げ衝盤値は292 klF
 ・crIL/crlであった。
〔実施例8〕 縦糸に市販ケプラー、横糸に無機繊維(I)を用いて8
枚朱子織クロスを與遺し、それに実施例1で使用したエ
ポキシ樹脂を含浸させプリプレグシートを得た。このよ
うにして得た無機繊維(I)とケプラーのプリプレグを
積層した後ホットプレスして、ハイブリッド繊維(無機
繊維(I)/ケプラー)強化エポキシ複合材料を製造し
た。この複合材料の繊維含有率は無機繊維(I)30体
積%、ケブラー30体積%、計60体積九である。得ら
れた複合材料の引張強度は98klt/m2、引張弾性
率は5.5ton/w”、曲げ強度け87 ky / 
Ill 2、曲げ弾性率は7.3 t on / mx
” 、層間せん断強度は1[15k19/ム2、曲り衝
撃値は265 IcgHcm、/crlであった。
〔実施例9〕 縦糸に実施例1で使用した炭素繊維、横糸に無′P!に
繊維(2)を用いて平織クロスを製造し、それにエポキ
シ樹脂を含浸させブリプレグシートラ得た。
このようにして得た無機繊維(2)と炭素繊維のプリプ
レグを積層した後ホットプレスして、ハイブリッド繊維
(無機繊維01)/炭素繊維)強化エポキシ複合材料を
製造した。この複合材料の繊維含有率は無機繊維(2)
30体積%、炭素繊維30体積%、計60体積%である
。得られた複合材料の引張強度は95に9/m”、引張
弾性室は7.5 t (19$ /龍2、曲げ強度は1
02に9 / N鳳’ 、曲げ弾性率はa5ton/y
III”、層間せん断強度は12.5 kg 7 m”
、曲げ衝繋イ直は285に9・crrt / tydで
あった。
〔比較例1〕 実施例1で使用した炭素繊維を一軸方向にシート状にそ
ろえ、それに工4キシ樹脂を含浸させ、予備硬化させ、
プリプレグシートを得た。このようにして得たプリプレ
グシートを積層した後ホットプレスして、炭素繊維強化
エポキシ複合材料を製造した。この複合材料の繊維含有
率は60体積%である。得られた複合材料の引張強度は
65ゆ/fi2、引張弾性率は6.2 ’t o n 
/ fi”、曲げ強度は80 klFla” 、曲は弾
性率は5.2ton/H”、層間せん断強度は4.5 
kl / mi” 、曲げ衝撃値は110ゆ・α/dで
あった。
〔比較例2〕 実施例1で使用した炭素繊維を用いて平織クロスを製造
し、それにエポキシ樹脂を含浸させプリプレグシートを
得た。このようにして得たプリプレグシートを積層した
後ホットプレスして、炭素繊維強化エポキシ複合材料を
製造した。この複合材料の繊維含有率は60体積%であ
る。得られた複合材料の引張強度は68に9/lx”、
引張弾性率はる。 6 t on / tw” 、曲げ
強度は86ky/m”、曲げ弾性率は5.9 ton/
xm” 、層間せん断強度はZlゆ/龍2、曲げ衝撃値
は120kl?・α/dであった。
〔比較例6〕 実施例1で使用した炭素繊維を用いて8枚朱子織クロス
を製造し、それにエポキシ樹脂を含浸させプリプレグシ
ートを得た。このようにして得たプリプレグシートを積
層した後ホットプレスして、炭素繊維強化ニブキシ複合
材料を製造した。この複合材料の繊維含有率は60体積
%である。得られた複合材料の引張強度は58kg/m
” 、引張弾性率は6.4 tOn / g@ ”、曲
げ強度は83’に9/wx”、曲げ弾性率は5.8to
n/m” 、層間せん断強度は5、7 kg / 1m
l ” 、曲げ衝撃値は115 kll ・cIL/c
dであった。
〔比較例4〕 実施例4で使用したガラス繊維を用いて平織クロスを製
造員、それに実施例1で使用したエポキシ樹脂を含浸さ
せプリプレグシートを得た。このようにして得たプリプ
レグシートを積層した後ホットプレスして、ガラス繊維
強化エポキシ複合材料を製造した。この複合材料の繊維
含有率は60体積%ぞある。得られた複合材料の引張強
度は4 B ’9 / m ’ 、引張弾性率はj、 
8t OlL /I11” 、曲げ強度は46kg/1
II2、曲げ弾性率は1,6ton/f12、層間せん
断強度は4.0に9/m”、曲げ衝撃値は50ゆ・an
 / clであった。
〔比較例5〕 ケプラーを用いて朱子織クロスを製造し、それにエポキ
シ樹脂を含浸させプリプレグシートを得た。このように
して得たプリプレグシートを積層した後ホットプレスし
て、ケプラー強化エポキシ複合材料を製造した。この複
合材料の繊維含有率は60体積%である。得られた複合
材料の引張強度は70kli+/m” 、引張弾性率は
5.2ton/m”、曲げ強度は65 ’に9 / v
s’ 、曲げ弾性率は五Qton/關2、層間せん断強
度は4.5 klil / m2、曲げ衝撃値は90k
lil・α/、fflであった。
〔比較例6〕 実施例1で使用した炭素繊維を用いて8枚朱子織クロス
を製造し、それにポリエステル樹脂を含浸させプリプレ
グシートを得た。このようにして得たプリプレグシート
を積層した後ホットプレスして、炭素繊維強化ポリエス
テル複合材料を製造した。この複合材料の繊維含有率は
60体積%である。得られた複合材料の引張強度は43
 kg/ !llI”%引張弾性率は3.7 t on
/**2、曲げ強度は56kl?/10E” 、曲は弾
性率は3.0 i 071. / m2、層間せん断強
度は3.5 kf / fIK” 、曲げ衝撃値は10
5ゆ・工/dであった。
〔比較例7〕 実施例1で使用した炭素繊維を用いて8枚朱子織クロス
を製造し、それにポリイミド樹脂を含浸させプリプレグ
シートを得た。このようにして得たプリプレグシートを
積層した後ホットプレスして、炭素繊維強化ポリイミド
複合材料を製造した。
この複合材料の繊維含有率は60体積%である。
得られた複合材料の引張強度は70 klllrx” 
、引張弾性率は6.8 ton/H2、曲げ強度は88
に9/lt”、曲げ弾性率は6.1 ton /、12
 、層閲せん断強度は7.0 kg / Itm ” 
、曲げrA撃値は123kflci/cllであった。
〔比較例8〕 実施例1で使用した炭素繊維を用いて平織クロスを製造
し、それにナイロン−66樹脂を含浸させプリプレグシ
ートを得た。このようにして得たプリプレグシートを積
層した後ホットプレスして、炭素繊維強化ナイロン−6
6複合材料を製造した。
この複合材料の繊維含有率は30体積%である。
得られた複合材料の引張強度は35 kg / moi
 ” 、引張弾性率は3.0 t on / m” 、
曲げ強度は45kg/顛2、曲げ弾性率は2.5ton
/B”、層間せん断強度は3.5 kl? / yxx
 ” 、曲げ衝撃値は80に9・crrL/dであった
〔実施例10〕 縦糸に実施例1で使用I−た炭素繊維、横糸に無機繊維
(1)を用いて8枚朱子織クロスを製造し、それに市販
の不飽和ポリエステル樹脂を含浸させプリプレグシート
を得た。このようにして得た無機繊維(I)と炭素繊維
のシリプレグを積層しだ後ホットプレスして、ハイブリ
ッド繊維(無機繊維(I)/炭素繊維)強化ポリエステ
ル複合材料を製造した。
この複合材料の繊維含有率は無機繊維(I)15体積%
、炭素繊維45体積%、計60体積%である。
得られた複合材料の引張強度は87 kg / ttx
” 、引張弾性率は7.1eOn/H”、曲げ強度は7
4kg/g”、曲げ弾性率はZQ t on / tm
”、層閲せん断強度は1Q、2ゆ/鎮2、曲げ衝撃値は
275′Kg・cm / cdであった。
〔実施例11〕 縦糸に実施例1で使用した炭素繊維、横糸に無機繊維(
I)を用いて8枚朱子織クロスを製造し、それにポリイ
ミド樹脂(宇部興産(株)商品名ユーピレツクス)を含
浸させプリプレグシートを得た。
このようにして得た無機繊維(I)と炭素繊維のプリプ
レグを積層した後ホットプレスして、ハイブリッド繊維
(無機繊維(■)/炭素繊維)強化ポリイミド複合材料
を製造した。この複合材料の繊維含有率は無機繊維(I
)15体積%、45体積%、計60体積%である。得ら
れた複合材料の引張強度は76 kg/la” 、引張
弾性率は6.8 t on / m” 、曲げ強度は6
8kl?/fi2、−曲げ弾性率は6.7tonl絹!
、層間せん断強度は9.9 ky / cm2、曲げ衝
盤値は270kg・cIIL/cdであった。
〔実施例12〕 縦糸に実施例1で使用した炭素繊維、横糸に無機繊維(
I)を用い−て平織クロスを製造し−それにナイロン−
66樹脂市販を含浸させプリプレグシートを得た。この
ようにして得た無機繊維(I)と炭素繊維のプリプレグ
を積層した後ホットプレスして、ハイブリッド繊維(無
機繊維(■)/炭素繊維)強化ナイロン複合材料を製造
した。この複合材料の繊維含有率は無機繊維(I)15
体積%、炭素繊維45体積%、計60体積%である。得
られた複合材料の引張強度は125 kl / tm”
 、引張弾性率は9.8tofL/簡2、曲げ強度は7
8kg/露2、曲げ弾性率はZ2 t ofL/ 11
112、層間せん断強度は10.2ゆ/露2、曲げ衝撃
値は280ゆ・cIIL/cdであった。
【図面の簡単な説明】
第1図は、ハイブリッド繊維のハイブリッドの形態例を
示す略示図である。図中口 =コ・・・・・・・・・無機繊維[ ・・・・・・・・・無機繊維とその他の繊維との混繊■
■■・・・・・・・・・その他の繊維を示している。 第1図

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)無機繊維と、炭素繊維、ガラス繊維、ボロン繊維
    、アラミド繊維及びカーボンを芯線とする炭化ケイ素繊
    維からなる群から選ばれた少なくとも一種の繊維とのハ
    イブリッド繊維を強化材とし、プラスチックをマトリッ
    クスとするハイブリッド繊維強化プラスチツク複合材料
    において、 a、前記無機繊維は、 (i)Si、M、C、及びOから実質的になる非晶質、
    又は (ii)実質的にβ−SiC、MC、β−SiCとMC
    の固溶体及びMC_1_−_xの粒径が500Å以下の
    各結晶質超微粒子、及び非晶質の SiO_2とMO_2からなる集合体、又は (iii)上記(i)の非晶質と上記(ii)の結晶質
    超微粒子集合体の混合系、 (ただし、上式中のMはTi又はZrを示し、0<x<
    1を示す) からなるケイ素、チタン又はジルコニウム、炭素及び酸
    素含有無機繊維であり、 b、前記複合材料の層間せん断強度が9kg/mm^2
    以上であり、 c、前記複合材料の曲げ衝撃値が250kg・cm/c
    m^2以上であること を特徴とするハイブリッド繊維強化複合材料。
  2. (2)前記プラスチックがエポキシ樹脂、変性エポキシ
    樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド
    樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボ
    ネート樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ナイロン樹脂
    、ポリフェニレンサルファイド、ポリブチレンテレフタ
    レート、ポリエチレン、ポリプロピレン、変性ポリフェ
    ニレンオキサイド、ポリスチレン、ABS、塩化ビニル
    からなる群から選ばれた少なくとも一種である特許請求
    の範囲第1項記載のハイブリッド繊維強化プラスチック
    複合材料。
  3. (3)前記無機繊維は Si;30〜60重量% Ti又はZr;0.5〜35重量% C;25〜40重量% 0;0.01〜30重量% からなる元素組成を有する特許請求の範囲第1項記載の
    ハイブリッド繊維強化プラスチック複合材料。
  4. (4)前記ハイブリッド繊維は前記複合材料中において
    10〜90体積%である特許請求の範囲第1項記載のハ
    イブリッド繊維強化プラスチック複合材料。
  5. (5)前記無機繊維は、前記ハイブリッド繊維中におい
    て、10体積%以上である特許請求の範囲第1項または
    第4項記載のハイブリッド繊維強化プラスチック複合材
    料。
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