JPS60254154A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法などに
おいて形成される静電荷像を現像するためのトナーに関
するものである。

〔従来技術〕

例えば電子写真法においては、通常、光導電性感光体よ
シなる静電荷像支持体に帯電、露光によシ靜電潜像を形
成し、ついでこの静電潜像を亀バインダー樹脂よシなる
微粒子体中に着色剤などを含有せしめて形成されるトナ
ーによって現像し、得られたトナー像を転写紙等の支持
体に転写した後、加熱、加圧などによって定着して可視
画像を形成する。

このような静電荷像を経由する可視画像の形成′はもち
ろん高速で達成されることが好ましく、この点から従来
においては定着プロセスにおいて熱効率が高くて他の方
式に比して有利な熱ローラ定着方式が広く採用されてい
る。

しかるに最近においては、更に一層の高速化が強く要請
されておシ、これを達成するためには、トナー像の定着
を高速化することが必須の条件である。

しかして、熱ローン定着方式においてトナー像の定着を
高速で行うためには、現像に供されるトナーが良好な低
温定着性を有することが要求され、そのためにはトナー
を構成するバインダー樹脂の軟化点を低下させる必要が
ある。しかしながら、トナーのバインダー樹脂の軟化点
を低下させると、定着時に像を構成するトナーの一部が
熱ローラの表向に転移し、これが次に送られて来る転写
紙等に再転移して画像を汚す、いわゆるオフセット現象
を生じやすくなる傾向がある。

また、熱ローラ定着方式においては、以上の如きオフセ
ット現象のほかに、転写紙等が熱ローラの表面に接着さ
れて巻付いてしまう、いわゆる巻付き現象が発生する問
題がある。この巻付き現象は特に熱ローラの温度が低過
ぎると発生するものである。

以上のオフセット現象の発生及び巻付き現象の発生を防
止するために、従来種々の提案がなされｔ一部実用化さ
れている。その一つは、熱ローラの表面にシリコンオイ
ル等の離型油を塗布しながら定着を行なうものであり、
他はトナーそれ自体に離型性を付与してオフセット防止
性能を有せしめるものである。後者の手段は、シリコン
オイル塗布機構等が不要であるために定着器の構造が簡
単となシ、シリコンオイルの補給等のメンテナンスも不
要である等の点で優れている。そして、トナーそれ自体
にオフセット防止性能を有せしめる手段としては、（イ
）トナーのバインダー樹脂として高分子量の重合体を用
いる方法、（ロ）トナー中に離型剤を含有せしめる方法
などが知られている。

しかしながら上記（イ）の高分子量の重合体を用いる方
法においては、トナーの非オフセット性は向上するが、
同時に軟化点の上昇によって低温定着を達成することが
困難となる。

ところで、軟化点の低いバインダー樹脂とじてポリエス
テル樹脂が注目されている。ポリエステル樹脂は、低分
子量のものを比較的容易に得ることができるので、これ
をバインダーとして用いて軟化点の低いトナーを得るこ
とができ、また、例えばバインダーとして多用されてい
るビニル系重合体をバインダーとしたトナーに比して、
溶融したときの転写紙等の支持体に対する「濡れ」が良
く、はぼ等しい軟化点を有するビニル系重合体によるト
ナーに比して、よシ低い温度で十分な定着を行なうこと
ができるなどの利点を有する。

一方、前記←）の離型剤をトナーに含有せしめる方法と
しては、特公昭５２−３３０４号公報および特公昭５２
−３３０５号公報に開示されているように、離型剤とし
てポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス等の
ポリオレフィンワックスを使用する方法が提案されてい
る。このような離型剤を用いることは有効ではあるが、
非オフセット性及び非巻付き性が大きくて十分広い実用
定着温度域を有するトナーとするためには、当該離型剤
のトナーＶＣかけＡ今宸虫１１春塾知與＋番／ｌ−？−
腓謳ＩＡ’之らない。

しかしながら、トナーにおける離型剤の含有割合が大き
くなると、これに伴って粉体としてのトナーの流動性が
低下するようになり、この結果、定着性能は満足されて
も良好な現像が困難となって一般に高い画像濃度が得ら
れなくなる。

また、ボ゛リオレフインワックスを含有するトナーを用
いる場合には、現像すべき静電荷像を支持する光導電性
感光体等の静電荷像支持体、現像器の現像スリーブ、二
成分系現像剤として用いられる場合におけるキャリア等
の特性が比較的早期に劣化し、長い有効使用寿命を得る
ことができない欠点がある。これは、トナーにおけるワ
ックス成分が付着するいわゆるフィルミンク現象を生ず
るからであシ、その原因は、ワックスの添加による効果
を確実に得るためには当該ワックスの含有割合を相当に
大きくする必要がある上、トナーのバイ　′ンダー樹脂
におけるワックスの分散性が低くてトナーにおけるワッ
クスのドメインが大きいととによって、トナー粒子にお
いてワックスがいわば相分離の状態で存在するからであ
ると考えられる。

〔発明の目的〕

本発明は以上のような背景のもとになされたものであっ
て、その目的は、十分な非オフセット性を有し、最低定
着温度が低く、シかも流動性及び非凝集性が高く、長期
間に亘って常に安定して良好な可視画像を形成すること
ができ、高速定着に好適な静電荷像現像用トナーを提供
するにある。

〔発明の構成〕

以上の目的は（、）エーテル化ビスフェノール単量体、
ジカルボン酸単量体ならびに３価以上の多価アルコール
単量体および／または３価以上の多価カルボン酸単量体
を含む単量体成分よシ得られる非線状共重合体であって
、その側鎖に炭素数３〜２２の脂肪族炭化水素基を有す
るポリエステル樹脂と、Φ）エステル成分を２０重量−
以上含有し針入度が４以下のワックスおよび下記一般式
で示されるアルキレンビス脂肪酸アミド化合物よりなる
離型剤とを含有することを特徴とする静電荷像現像用ト
ナーによって達成される。

一般式 〔式中、Ｒ□および鳥は各々互に同一または異なる炭素
数が１０以上の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基を
表わし％　Ｒ３および鳥は各々互に同一または異なる水
素原子または一０ＣＲ，基（但し、Ｒｓは飽和または不
飽和の脂肪族炭化水素基を表わ劣）を表わし、ｎは正の
整数を表わす。〕 以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の静電荷像現像用トナーは、エーテル化ビスフェ
ノールとジカルボン酸とのエステル構造水素基を有する
ポリエステル樹脂をバインダー樹脂として用い、その粒
子中に、着色剤、その他必要に応じて添加されるトナー
成分とともに、エステル成分を２０重量％以上含有し針
入度が４以下であシ、好ましくは６０〜１１０℃の融点
を有するワックスと、下記一般式で示されるアルキレン
ビス脂肪酸アミド化合物とよシなる離型剤を含有せしめ
て構成される。

一般式 〔式中、Ｒ１および鳥は各々互に同一または異なる炭素
数が１０以上の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基を
表わし、Ｒ３およびへは各々互に同一または異なる水素
原子または一０ＣＲ，基（但し、Ｒｓは飽和または不飽
和の脂肪族炭化水素基を表わす）を表わし、ｎは正の整
数を表わす。〕 以上においてワックスの針入度は、Ｊ　Ｉ　５Ｋ２２３
５−１９８０に規定された試験方法に準拠して得られる
値をいう。即ち試料ワックスを加熱溶融して試料容器に
と９、放冷した後、恒温水浴中で温度２５℃の一定温度
に保ち、質量の合計’ｔｉｏｏｇに規定した針を試料ワ
ックス中に垂直に５秒間進入させて、針の進入した深さ
を０．１藺まで測定し、これを１０倍した数値を針入度
とする。

また融点は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によってめ
られる。即ち、数■の試料を一定の昇温速度（１０℃／
―）で加熱したときの融解ピーク値を融点とする。

本発明においてバインダーを構成するポリエステル樹脂
（非線状共重合体）、の合成に用いられる単量体成分は
、 （イ）共重合体の基本骨格を構成する成分としての、エ
ーテル化ビスフェノールを主体とする２価のアルコール
単量体および２価のカルボン酸単量体・ （Ｉ：Ｉ）共重合体の非線状化、すなわちブランチ化な
いしは網状化に関与する３価以上の多価アルコール単量
体および７４たは３価以上の多価カルボン酸単量体、 （ハ）共重合体の側鎖、すなわち基本骨格（主鎖）に結
合しているブランチ状の原子鎖として炭素数３〜２２の
飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基を導入するため
の、当該炭化水素−基を有する２（１上のアルコール単
量体および／または当該炭化水素基を有する２価以上の
カルボン酸単量体、よシ多酸され、必要に応じ他の単量
体を含むことができる。

上記（イ）のエーテル化ビスフェノールとしては、ポリ
オキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（←ヒドロ
キシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２）　
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（１
，３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、等を例示することができる。その他の２価のアル
コール単量体としては、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、１．２−プロ
ピレングリコール、１．３−プロピレングリコール％１
，４−ブタンジオール、ネオインチルグリコール、１．
４−ブチンジオール等のジオール類、１．４−ビス（ヒ
ドロキシメチル）シクロヘキサン、及びビスフェノ−ｋ
　Ａ　、水素添加ビスフェノールＡ等を例示することが
できる。

また、２価のカルボン酸単量体としては、マレイン酸、
フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、
グルタコン酸、フタル酸、インフタル酸、テレフタル酸
、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸
、セパチン酸、マロン酸、これらの酸の無水物、低級ア
ルキルエステルとりジレイン酸の二量体、その他の２価
の有機酸単量体等を例示することができる。これら２価
のカルボン酸単量体の使用量は、酸成分全体に対し１０
〜９０モルチ、モルしくは２０〜６０モルチ含モルれる
。

上記←）の３価以上の多価アルコール単量体としては、
例えばンルピトール、１．２，３．６−ヘキサンテトロ
ール、１．４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジ
ペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、蔗
糖、１，２．４−ブタントリオール、１、２．５−ペン
タントリオール、りＩＪ　セＥｌｌ　−ｋ　、　２−メ
チルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブ
タントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、１，３．５−）リヒドロキシメチルベンゼ
ン、その他を挙げることができる。これら、多価アルコ
ールの使用量は、アルコール成分全体に対し５〜５０モ
ルチモルましくは１０〜４０モルチでモル。使用量が５
０モモルを越えるとトナーの定着性が不十分となシ、５
モルチ未満では共重合体の非線状化が不足して非オフセ
ット性が不十分となる。

また、３価以上の多価カルボン酸単量体としては、例え
ば１．２．４−ベンゼン）　ＩＪカルボン酸、ｉ。

２．５−ベンゼントリカルボンｉ、１，２．４−シクロ
ヘキサントリカルボン酸、２，５．７−ナフタレントリ
カルボン酸、１，２．４−ナフタレントリカルボン酸、
１．２．４−ブタントリカルボン酸、１．２．５−ヘキ
サントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メ
チル−２−メチレンカルボキシルプロパン、テトラ（メ
チレンカルボキシル）メタン、１，２，７゜８−オクタ
ンテトラカルボン酸、エンポール三量体酸、及びこれら
の酸無水物、その他を挙げることができる。これらの多
価カルボン酸単量体の使用量は、酸成分全体に対し５〜
５０モル褒、好ましくは１０〜４０モル襲である。使用
量が５０モモルを越えるとトナーの定着性が不十分とな
り、使用量が５モルチ未満では共重合体の非線状化が不
足してトナーの非オフセット性が不十分となる。

上記（ハ）の炭素数３〜２２の飽和もしくは不飽和の炭
化水素置換基を有する２価以上のアルコール単量体なら
びに２価以上のカルボン酸単量体としては、上述した（
イ）および（ロ）におけるものを用いることができ、特
にｎ−ドデセニルこはく酸、イソドデセニルこはく酸、
ｎ−ドデシルこはく酸、イソ−オクチルこはく酸、ｎ−
オクチルこはく酸、ｎ−ブチルこはく酸等を好適なもの
として例示することができる。これら炭化水素置換基を
有する２価以上のアルコール単量体および２価以上のカ
ルボン酸単量体の使用量は両者の合計で単量体成分全体
に対し１〜５０モルチモルましくは１０〜３０モルチで
モル。使用量が５０モモルを越えるとトナーの非凝集性
が不十分となシ、使用量が１モルチ未満であるとトナー
の低温定着性が不十分となる。

本発明トナーに含有されるワックスは、エステルをその
一成分として含有し、しかもその含有割合が２０重量襲
以上のものであり、他の成分としれるが、そのようなワ
ックスの具体例としては、第１表に掲げたものを挙げる
ことができる。

本発明トナーに含有される前記一般式で示されるアルキ
レンビス脂肪酸アミド化合物よシなる離型剤としては、
例えば次のような構造式で表わされるものを代表例とし
て挙げることができる。

１、　ＣＩ　ｌ］Ｈ２１ｃｏ−ＮＨ−（ＣＨ２）　５−
ＮＨ−ＯＣＣ１０Ｈ２１２、Ｃ１１Ｈ２３ＣＯ−ＮＨ−
（ＣＨｚ　）　４−ＮＨ−ＯＣＣ１１Ｈ２３３、Ｃ１３
Ｈ２７ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）　２−ＮＨ−ＯＣＣ１３
Ｈ２７４−Ｃ１ｏ　Ｈ２１Ｃｏ　ＮＨ−（ＣＨ２）　３
−　ＮＨＱＣＣ１４Ｈ２ｇ５、　Ｃ□５Ｈ３１ＣＯ−Ｎ
Ｈ−（ＣＨ２）２−ＮＨ−ＯＣＣｌ、Ｈ３１６、Ｃ１７
Ｈ３５ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−ＮＨ−ＯＣＣ１５Ｈ３□７
、　Ｃ１７Ｈｓｓ　Ｃ０−ＮＨ−（ＣＨ２）　２−ＮＨ
−ＯＣＣ□５Ｈ３□８、　ＣｚａＨ４７ＣＯＮＨ−ＣＨ
２ＮＨ０ＣＣ１５Ｈｓ□１２、　Ｃ２ＩＨ４１Ｃ０−Ｎ
Ｈ−ＣＨｚ　−ＮＨ−ＯＣＣ２１Ｈ４１１４、Ｃ１７Ｈ
３５ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２　ＮＨ０ＣＣ１７Ｈ３１な
お、市販されている前記一般式で示されるアルキレンビ
ス脂肪酸アミド化合物よりなる離型剤としては、例えば
下記の如きものを挙げることができる。

「ビスアマイド」（日本水素工業社製）「プラストフロ
ー」（日東化学社製） 「ダイヤミツド２００ビス」（日本水素工業社製）「ル
ブロンＥＪ（日本水素工業社製） ［アルフローＨ，５０ＳＪ（日本油脂社製）「アルフロ
ーＶ−６０Ｊ（日本油脂社製）「アマイド−６Ｌ」（用
便ファインケミカル社製） 「アマイド−７８」（用便ファインケミカル社製） 「アマイド−６Ｈ」（用便ファインケミカル社製）［ア
ーモワックスーＥＢＳＪ（ライオンアーマ−社製） 「ヘキストワックスＣ」（ヘキストジャパン社製）「ノ
ブコワックス−２２ＤＳＪ　（ノブコケミカル社製） 「アドバワックス−２８０Ｊ（アドバンス社製）「カオ
ーワックスーＥＢ」（花王石鹸社製）「バリシン−２８
５Ｊ　（ペーカーカスターオイル社ｍ、＞ 前記一般式で示されるアルキレンビス脂肪酸アミド化合
物よシなる離型剤は、一般に脂肪族炭化水素基の炭素数
及びアルキレン鎖の長さが大でちる程軟化点が高いもの
となるが、トナーの製造時における加熱温度或いは定着
温度の低下を考慮する観点からｉｏｏ〜１８０℃の軟化
点、好ましくは１３０〜１６０℃　の軟化点を有するも
のが望ましい。

このためアルキレン鎖は、炭素数が５以下となるような
長さのものが好ましい。

以上のワックスおよびアルキレンビス脂肪酸アミド化合
物よりなる離型剤の含有割合はバインダー樹脂に対して
１〜２０重量％の範囲内とされ、好ましくは１−１０重
量％の範囲内である。この割合が１重量−未満では、離
型剤としての効果が発揮されず従ってトナーの非オフセ
ット性が改善されず、また最低定着温度を低下させる効
果を得ることができない。一方２０重量％を越えると、
トナーの流動性が低下するようになシ、このため現像性
及び転写性が低下して良好な可視画像が形成されず、ま
た現像スリーブ或いは静電荷像支持体に離型剤が付着し
て皮膜を形成し、その機能を阻害するようになる。また
、ワックスとアルキレンビス脂肪酸アミド化合物とは、
ワックス１重量部に対しアルキレンビス脂肪酸アミド化
合物が０．５〜ｌＯ重量部、好ましくは０．５〜５重量
部となる割合で使用される。

本発明トナーは、既述のバインダー中に着色剤及び既述
の離型剤を含有し、更に必要に応じて加えられる特性改
良剤を含有して成り、磁性トナーとなす場合には、着色
剤と共に、或いは着色剤の代９に磁性体が含有せしめら
れる。

着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料（
Ｃ，１，ｍ５０４１５Ｂ）、アニリンフルー（Ｃ，Ｉ、
階５０４０５）、カルコオイルブルー（Ｃ，Ｉ。

Ｎ［Ｌ　ａｚｏｅｃ　Ｂｌｕｅ　３　）、クロムイエロ
＋（ｃ、ｒ、ｍ１４０９０）、ウルトラマリンブルー（
ｃ、ｒ、階７７１０３）、デュポンオイルレッド（Ｃ，
１，漱２６１０５）、キノリンイエロー（Ｃ、Ｉ　、Ｎ
ｌ１４７００５）、メチレンブルークロライド（ｃ、ｒ
、寛５２０１５）、フタロシアニンブルー（Ｃ，１，Ｎ
［Ｌ７４１６０）、マジカイトグリーンオクサレート（
Ｃ，１，Ｎ１４２０００）、ランプブラック（Ｃ，Ｌｌ
＠７７２６６）、ローズベンガル（Ｃ，１，Ｎｕ４５４
３５）、　これらの混合物、その他を挙げることができ
る。これら着色剤は、十分な濃度の可視像が形成される
に十分な割合で含有式れることが必要であシ、通常バイ
ンダー１００重量部に対して１〜２０重量部重量部側合
とされる。

前記磁性体としては、フェライト、マグネタイトを始め
とする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属
若しくは合金またはこれらの元素を含む化合物、或すは
強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによっ
て強磁性を示すようになる合金１例えばマンガン−銅−
アルミニウム、マンガン−銅−錫一などのマンガンと銅
とを含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、または
二酸化クロム、その他を挙げることができる。これらの
磁性体は平均粒径ｏ、ｔ−ｔミクロンの微粉末の形でバ
インダー中に均一に分散される。そしてその含有量は、
トナー１００重量部当９２０〜７０重量部、好ましくは
４０〜７０重量部である。

前記特性改良剤は、トナーの流動性、非フィルミング性
即ちキャリアまたは静電荷像の表面にトナーの一部が付
着して生ずるフィルミングを起さない特性、粉砕性、帯
電性等の特性を改良する目的で含有されるものであって
、これには樹脂が含まれる。好ましく用いられる樹脂は
、例えば未架橋の重合体であってクロロホルム不溶分を
含有しないものであり、例えばスチレン、パラクロルス
チレンなどのスチレン類、ビニルナフタレン、例えば塩
化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸ビニルなど
のビニルエステル類、例えばアクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブ
チル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ｎ−オクチル、
アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α
−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのメチレン脂
肪族カルボン酸エステル類、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、アクリルアミド、例ｔばビニルメチルエ
ーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルエチルエー
テルなどのビニルエーテル類、物見ばビニルメチルケト
ン、ビニルヘキシルケトンなどのビニルケトン類、例え
ばＮ−ビニルビロール、Ｎ−ビニルカルバソール、Ｎ−
ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビ
ニル化合物類、その他の単量体を重合せしめて得られる
ホモポリマーまたはこれらの単量体の２種以上を組み合
せて共重合せしめて得られるコポリマー或いはそれらの
混合物、または例えばロジン変性フェノールホルマリン
樹脂、油変性エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロ
ーズ樹脂、ポリエーテル樹脂などの非ビニル系熱可塑性
樹脂などの非ビニル系樹脂、或いはそれらと上述のビニ
ル系樹脂との混合物を挙げることができる。

これらの樹脂は、本発明による効果を阻害しない範囲で
、バインダーの３０重量％以下の含有割合で含有せしめ
ることができる。

〔発明の効果〕

本発明の静電荷像現像用トナーは、特定の構造を有する
ポリエステル樹脂をバインダーとして用い、しかも特定
の特性を有するワックスおよび特定の構造を有するアル
キレンビス脂肪酸アミド化合物よシなる離型剤を含有し
てなり、両者の相乗的作用によシ以下のような作用効果
を有する。

（１）優れた低温定着性ならびに非オフセット性、非巻
付き性を有し、広い実用定着温度域を有する。

その理由としては、以下の点が考えられる。

（イ）　バインダー樹脂が、エーテル化ビスフェノール
とジカルボン酸とのエステル構造を骨格とする非線状共
重合体よ多構成され、側鎖に特定の脂肪族炭化水素基を
含んでいて低い軟化点を有する。）ポリエステル樹脂で
あって、それ自体非オフセット性を有する低温定着可能
な樹脂であること。

←）離型剤が特定のワックスおよびアルキレンビス脂肪
酸アミド化合物よシなシ、これによってトナーに優れた
離型性が付与され、十分な非オフセット性ならびに非巻
付き性が得られるとともに、前記ワックスならびにアミ
ド化合物はいずれも低い軟化点を有していてトナーの低
温定着化に大きく寄与すること。

Ｇｌり　優れた流動性を有する。

その理由としては、バインダー樹脂がエーテル化ビスフ
ェノールを骨格とする有極性のポリエステル樹脂であっ
て、しかも離型剤がエステル成分を含有するワックスお
よびアルキレンビス脂肪酸アミド化合物でおって、両者
とも上記樹脂に対して高い親和性を有する有極性の物質
であるので、バインダー樹脂に対する雛型剤の分散性が
良好であシ、そのためトナーにおける離型剤のドメイン
が小さくて離型剤が相分離の状態で存在することがなく
、離型剤としてポリオレフィンワックスのみを用いた場
合に比して離型剤によるトナーの流動性の低下が抑止さ
れることが考えられる。

そして、本発明のトナーは上述のように優れた流動性を
有するため、必要な流動性を得るために疎水性シリカ微
粉末などの流動性向上剤の添加が不要となシ或いは添加
が必要とされる場合でおってもその添加量が僅少量で十
分であシ、従って疎水性シリカ微粉末を多量に添加する
ことによる弊害、例えば硬度の大きいシリカ微粉末によ
る静電荷像支持体の損傷、クリーニングブレードの摩耗
などの問題全回避することができる。

しかも、ワックスは針入度が４以下と硬いものであるの
で耐久性が大きく、リサイクルシステムに供されたとき
にも流動性が低下する等特性が劣化することがない。

（３）　高い非フィルミング性を有する。

すなわち、本発明のトナーにおいては、上述したよりに
離型剤の分散性が高く、そのワックス状成分が相分離の
状態で存在することがないため、当該ワックス状成分が
静電荷像支持体、現像器の現像スリーブ、二成分現像剤
として用いられる場合におけるキャリア等に付着するこ
とが抑止される。

以上のように、本発明のトナーは、高い流動性を有する
ことから良好な現像を達成することができるとともに、
優れた低温定着性ならびに非オフセット性、非巻付き性
を有することから熱ローラ定着による良好な高速定着を
達成することができ、この結果１画像濃度が高くて優れ
た可視画像を、常に安定してしかも高速で形成すること
ができる。

加えて、本発明トナーは最低定着温度が低いものである
ので定着時にトナー像支持体である紙を高温に曝すこと
が回避され、このためシワの発生が抑制されるので当該
支持体の両面にトナーによる可視画像を形成することが
実用上十分に可能となる。

〔実施例〕

以下本発明の実施例について説明するが、本発明がこれ
らに限定されるものではない。なお、「部」は重量部を
表わす。

バインダー樹脂の製造 ■）バインダー樹脂Ａ ポリオキシプロピレン（２，２）　−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）フロパン　７００ｇフ、ル酸　
１５０ｇ ｎ−ドデセニル無水こはく酸　５５．４ｇハイドロキノ
ン　０．１　ｇ 以上の物質を、温度計、ステンレススチール製攪拌器、
ガラス製窒素ガス導入管及び流下式コンデンサを備えた
容量ｌ！の丸底フラスコ内に入れ、このフラスコをマン
トルヒーターにセットし、窒素ガス導入管よシ窒素ガス
を導入してフラスコ内を不活性雰囲気に保った状態で温
度２５０℃に昇温せしめ、攪拌下において反応を行なっ
た。反応によシ生成する水が流出しなくなった時点で酸
価を測定すると１．５であつ几。

サラニ、１，２．４−ベンゼントリカルボン酸の無水物
６５．４ｇｅ加えて約８時間にわたって反応させ、酸価
が２０になった時点で反応を終了させた０、このように
して得られたポリエステル樹脂の環球法（ＪＩＳＫ２５
３１＝１９６０の方法による。以下において同じ。）に
よる軟化点は１２０℃であった。

このポリエステル樹脂を「バインダー樹脂Ａ」とする。

２）バインダー樹脂Ｂ ポリオキシエチレン（２１−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）フロパン　６５０ｇフマル酸　１２０ｇ イソドデセニル無水こはく酸　５５．４ｇ以上の物質を
、樹脂Ａの場合と同様の装置を用いて温度２２０℃にお
いて反応せしめた。反応によシ生成する水が流出しなく
なった時点で酸価を測定すると１．５であった。

さらに、ｌ、２．４−ベンゼントリカルボン酸の無水物
７９　ｇ’ｔ”加え、温度２００℃において反応させ、
環球法による軟化点が１２０℃に達した時点で反応を終
了させた。このようにして得られたポリエステル樹脂を
「バインダー樹脂Ｂ」とする。

３）バインダー樹脂Ｃ（比較用） ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）フロノくン　２１１ｇテレフタル
酸　２９９ｇ ペンタエリスリトール　８２ｇ 以上の物質を、樹脂Ａの場合と同様の装置を用いて昇温
し、さらにジブチル錫オキシド０．０５ｇＫ’加えて温
度２００℃において反応せしめ、環球法による軟化点が
ｔ３ｉ℃に達した時点で反応を終了させた。このように
して得られたポリエステル樹脂を「バインダー樹脂Ｃ」
とする。

離型剤 ｌ）ワックスａｌ 脂肪酸エステルワックス「カルナラ／ぐワックス」（野
田ワックス社製、エステル含有率８０〜８５重量％、針
入度１以下、融点８３℃） ２）ワックスａ２ 脂肪酸エステルワックス「ギャンデリラワックス」（野
田ワックス社製、エステル含有率２４〜３０重量％、針
入度２、融点６４℃） ３）アミド化合物ｂｌ アルキレンビス脂肪酸アミド「ヘキストワックスＣＪ（
ヘキストジャパン社製） ４）アミド化合物ｂ２ アルキレンビス脂肪酸アミド「アーモワックスＥＢＳＪ
（ライオンアーマ−社製） ５）ワックスＣ（比較用） ポリプロピレンワックス「ビスコール６６０Ｐｊ（三洋
化成社製、針入［１，５、融点１４２℃）各実施例及び
比較例においては、示された地方の材料を、エクストル
ーダーによシ混線し、冷却後粉砕し、分級する方法によ
シ、平均粒径１１μｍの粒子よ９成るトナー粉末を得、
これに０．８重量％の疎水性シリカ微粉末を添加してト
ナーを製造した。

実施例１ バインダー樹脂Ａ　１００部 ワックスａｌ　Ｚ部 アミド化合物　ｂｌ　２部 カーボンブラック「モーガルＬＪ（キャボット社製）　
１０部実施例２ バインダー樹脂Ａ　ｔｏｏ部 ワックスａｌ　Ｚ部 アミド化合物ｂｌ　６部 カーボンブラック「モーガルＬＪ　１０部実施例３ バインダー樹脂Ａ　ｔｏｏ部 ワックスａｌ　Ｚ部 アミド化合物ｂ２　２部 カーボンブラック［モーガル：［，４１０部実施例４ バインダー樹脂Ａ　ｔｏｏ部 ワックスａ２　２部 アミド化合物ｂ１　、　２部 カーボンブラック「モーガルＬ」（キャボット社製）　
ｔｃｍ実施例５ バインダー樹脂Ａ　１００部 ワックスａ２　２部 アミド化合物１）２　２部 （３３） カーボンブラック［モーガルＬＪ）　１０！実施例６ バインダー樹脂Ｂ　１００部 ワックスａｌ　ｚ部 アミド化合物ｂｌ　２部 カーボンブラック［モーガルＬＪ　ｌｏ部実施例７ バインダー樹脂Ａ　４８部 ワックスａｌ　Ｚ部 アミド化合物ｂ１　２部 磁性体微粉末１’−ＢＬ−１００Ｊ（チタン工業社製）
　５２部ニグロシン染料「ニグロシンペースＥＸｊ（オ
リエント工業社製）１部比較例１ バインダー樹脂Ａ　１００部 ワックスａｌ　４部 カーボンブラック「モーガルＬＪ　ｔｏ部比較例２ バインダー樹脂Ａ　ｔｏｏ部 ワックスａ２　４部 カーボンブラック［モーガルＬＪ　１０部比較例３ バインダー樹脂Ａ　ｔｏｏ部 アミド化合物ｂｌ　４部 カーボンブラック［モーガルＩ、Ｊ　１０部比較例４ バインダー樹脂Ａ１００部 アミド化合物ｂ２　４部 カーボンブラック［モーガルＩ、Ｊ　１０部比較例５ バインダー樹脂Ａ　１００部 ワックスＣ４部 カーボンブラック［モーガルＩ、Ｊ　１０部比較例６ バインダー樹脂０１００部 ワックスａｌ　ｚ部 アミド化合物１）１　２部 カーボンブラック「モーガルＬＪ　１０部比較例７ バインダー樹脂Ａ　１００部 カーボンブラック［モーガルＬＪ　１０部以上の実施例
１〜実施例７で得られたトナーをそれぞれ「トナーｌ」
〜「トナー７」とし、比較例１〜比較例７で得られたト
ナーをそれぞれ「比較トナーｌ」〜「比較トナー７」と
し、これらのトナーの各々について流動性を調べた。即
ち、流動性の高い粉粒体はど圧縮度が小さいことを利用
して直径２８Ｍ、容積ｔｏｏｉの容器に上方からｌｏ。

メツシュの篩を通して試料を疎充填し、重量を測定して
静カサ密度をめた。

またトナー７以外の上記トナーの各々と、樹脂被覆が施
された鉄粉よシ成るキャリアとを混合してトナー濃度が
２重量％の現像剤を調製し、その各々により、トナーの
リサイクルシステムを有する電子写真複写機［Ｕ−Ｂｉ
ｘ　４５００Ｊ（小西六写真工業社製）を用いて静電荷
像の現像、転写紙へのトナー像の転写及びトナー像の熱
ローラ定着器による定着の工程による実写テストを６万
回に亘って行ない、得られた複写画像の初期の画像濃度
及び６万コピー後の画像濃度を測定した。また６万コピ
ー後におけるトナーの各々の静カサ密度をめた。そして
６万コピー後において、キャリアの表面、感光体ドラム
の表面及び現像スリーブの表面のトナーによる汚染（フ
ィルミング）の程度を調べた。

更にすべてのトナーの各々について、その最低定着温度
、オフセット発生温度および巻付き発生温度をめた。

最低定着温度については、表層がテフロン（デュポン社
製ポリテトラフルオロエチＬ／　７　）　テ形成した熱
ローラと、表層を、シリコンゴムｒＫＥ−１３００ＲＴ
ＶＪ（信越化学工業社製）で形成した圧着ローラとよシ
成る定着器により、６４ｇ／ｄの転写紙に転写せしめた
試料トナーによるトナー像を線速度２００＋ｕ／秒で定
着せしめる操作を、熱ローラの設定温度を１００℃よ９
５℃づつ段階的に高くした各温度において繰シ返し、形
成された定着画像に対してキムワイプ摺擦を施し、十分
な耐摺擦性を示す定着画像に係る最低の設定温度をもっ
て最低定着温度とした。なおここに用いた定着器はシリ
コンオイル供給機構を有さぬものである。

またオフセット発生温度の測定は、最低定着温度の測定
に準じて、トナー像を転写して上述の定着器により定着
処理を行ない１次いで白紙の転写紙を同様の条件下で定
着器に送ってこれにトナー汚れが生ずるか否かを観察す
る操作を、前記定着器の熱ローラの設定温度を順次上昇
させた状態で繰シ返すことによシ行い、トナーの汚れの
生じた最低の設定温度をもってオフセット発生温度とし
た。

巻付き発生温度の測定は、上記オフセット発生温度の測
定に準じて、いわゆるペタ黒の原稿を用い、転写紙の略
全面にトナーが付着したものを定着せしめる操作を前記
定着器の熱ローラの設定温度を順次下降させた状態で繰
り返すことにより行い、巻付き現象の生じた最高温度を
もって巻付き発生温度とした。

以上の結果を第２表に示す。

第２表の結果から明らかなように、本発明のトナーによ
れば、評価項目の全般にわたって良好な結果が得られた
が、比較例においてはいずれかの評価項目において不十
分な結果が得られた。すなわち、比較トナー１および比
較トナー２においては、アルキレンビス脂肪酸アミド化
合物が含有されていないため、靜カサ密度が小さくて流
動性に劣シ、特に６万コピー後の画像濃度が低い。比較
トナー３および比較トナー４においては、ワックスが含
有されていないため、最低定着温度ならびに巻付き発生
温度が高い。比較トナー５においては、離型剤としてポ
リプロピレンワックスを用いているため、評価項目全体
にわたって不十分でおシ、特に流動性、画像濃度の点で
劣る。比較トナー６においては、バインダー樹脂が側鎖
に特定の炭化水素基を有さぬポリエステル樹脂であるた
め、最低定着温度が高い。比較トナー７は離型剤を含有
しないため、最低定着温度ならびに巻付き発生温度が高
く、しかもオフセット発生温度が低く、実用定着温度域
が狭い。また、定着用下ローラにトナーによる汚染がみ
られた。

以上のように、本発明によるトナーは、優れた非オフセ
ット性および非巻付き性を有すると共に最低定着温度が
非常に低く、従来の離型剤を含有するトナーに比して実
用定着温度域が広く、その上、流動性が高くて現像性及
び転写性も優れており、常に安定して良好な可視画像を
形成することができ、熱ローラを用いた高速定着に好適
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（ａ）エーテル化ビスフェノール単量体、ジヵルホ
   ン酸単量体ならびに３価以上の多価アルコール単量体お
   よび／または３価以上の多価カルボン酸単量体を含む単
   量体成分よシ得られる非線状共重合体であって、その側
   鎖に炭素数３〜２２の脂肪族炭化水素基を有するポリエ
   ステル樹脂と、　（ｂ）エステル成分を２０重量％以上
   含有し針入度が４以下のワックスおよび下記一般式で示
   されるアルキレンビス脂肪酸アミド化合物よシなる離型
   剤とを含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー
   。 一般式 〔式中、へおよび八は各々互に同一または異なる炭素数
   が１０以上の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基を表
   わしＲ３およびＲ４は各々互に同一または異なる水素原
   子または一０ＣＲ，５基（但し、Ｒ５は飽和または不飽
   和の脂肪族炭化水素基を表わす。）を表わし、ｎは正の
   整数を表わす。〕