JPS627889B2 - - Google Patents
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- C11D3/3773—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines in liquid compositions
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- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
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- D—TEXTILES; PAPER
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Description
本発明に繊維、特に毛髪の処理に使用されるポ
リマーをベースにした組成物に関するものであ
る。さらにこれらの物質を洗滌しまたは染色する
ための組成物に関するものである。 多数の組成物、特にアニオン系ポリマーまたは
カチオン系ポリマーの何れかを含む化粧用組成物
が知られており、それらの目的は処理される物質
の性質を変性することである。 同時に、一つまたは一つ以上のアニオン系ポリ
マー、一つまたは一つ以上のカチオン系ポリマ
ー、アルカリ金属塩および一つまたは一つ以上の
非イオン系界面活性剤または一つまたは一つ以上
のカルボキシルまたはカルボキシレート基を非イ
オン系基に付加して含む界面活性剤即ち一つまた
は一つ以上のカルボキシルまたはカルボキシレー
ト基によつて置換される非イオン系界面活性分子
を含む組成物によつて繊維質物質を処理すること
が甚だ有利であることを我々は発見した。 事実、この組成物の使用によつて、例えば毛髪
にウエブセツトの保持、強さまたは光沢と同時に
柔軟性と梳き易さを与えることが可能である。こ
の組合わせによつて処理した編織物繊維もまた柔
軟性と良好な把持力の価値ある性質を有する。 これらの組成物は均質でそして安定な利点を示
す;それらを水で薄めまたは毛髪または編織物材
料をゆすぐ場合には、それらはそれらの物質上に
ポリマーを沈澱する。 ある場合には、形成することがある沈澱の溶解
問題は有機溶剤またはアニオン系界面活性剤のよ
うな適当な溶解剤の使用およびPHの適切な調節に
よつて解決することができる。本発明に従つてア
ルカリ金属塩および非イオン系界面活性剤または
非イオン系基のほかに一つまたは一つ以上のカル
ボキシルまたはカルボキシレート基を含む界面活
性剤の使用によつて、上記の溶解剤だけを使う場
合に要求されるPHよりも低く、そして実質的に中
性に近く、望ましくは5ないし8であるPHにおい
て均質でありそして安定な組成物を得、その組成
物は水による稀釈によつてポリマーの沈澱を生じ
ることが可能であることを我々は発見した。 従つて本発明は毛髪および編織物繊維の処理に
使用する意図を持ちそして少なくとも一つのアニ
オン系ポリマー、少なくとも一つのカチオン系ポ
リマー、少なくとも一つのアルカリ金属塩および
少なくとも一つの非イオン系界面活性剤または非
イオン系基のほかに一つまたは一つ以上のカルボ
キシルまたはカルボキシレート基を含む界面活性
剤を含み使用するのに適した組成物を提供する。 本発明はまた本発明の組成物を使用する毛髪ま
たは編織物材料を処理する方法を提供する。 本発明の組成物は一般に5ないし8のPHを有す
る。 カチオン系およびアニオン系ポリマーは望まし
くはそれぞれ0.25ないし3重量%の量で存在し、
アルカリ金属塩は0.25ないし8重量%の量で存在
しそして前記の界面活性剤は1ないし50重量%、
望ましくは5ないし25重量%の量で存在する。 本発明に従つた組成物中に存在する前記のカチ
オン系ポリマー対アニオン系ポリマーの比率はカ
チオン系単位の当量対アニオン系単位の当量の比
率で表現して望ましくは5ないし0.4、特に3な
いし0.5である。 本発明に従つた特に望ましいアルカリ金属塩は
ナトリウム、カリウムまたはリチウム塩である。
これらの塩はなかんずく塩化物および臭化物のよ
うなハロゲン化物、硫酸塩、または酢酸塩または
乳酸塩のような有機酸の塩から選ばれる。 本発明に従つた特に望ましいアニオン系ポリマ
ーは酸基を水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウ
ムのようなアルカリ、またはトリエタノールアミ
ン、2−アミノ−2−メチルプロパン−1−オル
または2−アミノ−2−メチルプロパン−1・3
−ジオールのようなアミンによつて中和した後
に、上記のアルカリ金属塩および界面活性剤の存
在において、例えば1/0.25ないし8/3ないし
30の重量割合で水に可溶性でなければならないポ
リマーである。 本発明に従つて使用することができるアニオン
系ポリマーはその鎖中にいくつかのカルボン酸基
を含有するポリマーを含む。 カルボン酸基は不飽和モノ−またはジ−カルボ
ン酸によつて、次式に相当するモノマーとして一
般に与えられる: 式中nは0または1ないし10の整数であり、Aは
もしもnが1よりも大きい場合には不飽和基およ
び/または隣接するメチレン基の炭素原子に、直
接かまたは酸素または硫黄のような異種原子を経
て結合するメチレン基を表わし、R1は水素原子
またはフエニルまたはベンジル基を表わし、R2
は水素原子または低級アルキルまたはカルボキシ
ル基を表わしそしてR3は水素原子、低級アルキ
ル基、CH2−COOH基またはフエニルまたはベン
ジル基を表わす。 上掲の式において低級アルキル基は望ましくは
1ないし4個の炭素原子を有する基、特にメチル
またはエチルを表わす。 本発明に従つた望ましいアニオン系ポリマー
は: アクリルまたはメタクリル酸のホモポリマーま
たはコポリマーで、特にベルシコルEまたはKの
名によつてアライドコロイド社から販売され、ま
たはウルトラホールド8の名によつてチバガイギ
ー社から販売される製品;アクリル酸およびアク
リルアミドのコポリマーでレーテン421、423また
は425の名によつてハーキユールズから販売され
るそれらのナトリウム塩の形のもの;およびバイ
ダーゲンFの名によつてヘンケルによつて販売さ
れるアクリルまたはメタクリル酸/ビニルアルコ
ールのコポリマー; 上記の酸とエチレン、ビニルベンゼン、ビニル
およびアリルエステルおよびアクリルまたはメタ
クリル酸エステルのような不飽和モノエチレン系
モノマーとのコポリマーで、そのコポリマーは場
合によつてはポリエチレングリコールのようなポ
リアルキレングリコールにグラフト結合し、そし
て場合によつては交叉結合する。そのようなポリ
マーは、特に、フランス特許第1222944号および
ドイツ特願第2330956号中に記載されている;場
合によつてはN−アルキル化および/または−ヒ
ドロキシアルキル化アクリルアミド単位をその鎖
中に含む型のコポリマー、特にルクセンブルグ特
願第75370号および第75371号中に記載され、また
はクオドラマー5の名によつてアメリカンシアナ
ミドによつて販売されるもの; その鎖中に酢酸またはプロピオン酸ビニル単位
および場合によつてはアリルまたはメタアリルエ
ステル、ビニルエーテルまたは少なくとも5個の
炭素原子を含むような長い炭化水素鎖を有する飽
和カルボン酸のビニルエステルのようなその他の
モノマーからの単位を含むもののようなクロトン
酸から誘導されるコポリマー、これらのコポリマ
ーについては場合によつてはグラフト結合しそし
て交叉結合することが可能である。そのようなポ
リマーはなかんずく、フランス特許第1222944;
1580545;2265782;2265781および1564110各号中
に記載される。この種類に属する市販製品はソツ
エテナシヨナルスターチによつて販売される28−
29−30および26−13−14樹脂である;および マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸または
それの酸無水物とビニルエステル、ビニルエーテ
ル、ハロゲン化ビニル、フエニルビニル誘導体お
よびアクリル酸およびそのエステルとから誘導さ
れるポリマー、これらのポリマーは、特に、米国
特許第2047398;2723248および2102113各号およ
び英国特許明細書第837805号中に記載されそして
特にゼネラルアニリンによつてガントレツANま
たはESの名でまたはモンサントによつて
EMA1325の名で販売される;この種類にまた属
するポリマーはフランス特願第76/13929号およ
び76/20917号中に記載されるマレイン酸、シト
ラコン酸またはイタコン酸の無水物とアリルまた
はメタアリルエステル、場合によつてはそれらの
鎖中にモノエステル化しまたはモノアミド化した
アクリルアミドまたはメタクリルアミド基をを含
む、とのコポリマーである。 カチオン系ポリマーはポリアミンまたは第四級
ポリアンモニウム型のポリマーであつて、アミン
またはアンモニウム基はポリマー鎖の一部を形成
するかまたは後者に結合される。 本発明に従つて使用できるこの型のポリマーに
は、ガフクオート、例えば「ガフクオート734ま
たは755」の名でガフコーポレーシヨン社によつ
て販売されるようなビニルピロリドン/アミノア
ルコールアクリレートコポリマー(これは四級化
されていてもまたはいなくてもよい)、これにつ
いてはより詳細に、特に、フランス特許第
2077143号中に記載されている;フランス特許第
1492597号中に記載され、そして特にJR−125、
JR−400およびJR−30MのようにJRの名でユニ
オンカーバイドコーポレーシヨン社によつて販売
されるポリマーのような第四アンモニウム基を含
むセルロースエーテル誘導体を含む。 特に貴重な結果を与えるカチオン系ポリマーに
は次のものを含む: (1) 式()または(′): (式中R″は水素またはメチルを表わし、Rおよ
びR′は互に独立して1ないし22個の炭素原子
を有するアルキル基、アルキル基が望ましくは
1ないし5個の炭素原子を有するヒドロキシア
ルキル基、または低級アミドアルキル基を表わ
し、またはRおよびR′は共に、それらが共に
付着している窒素原子と一緒になつてピペリジ
ニルまたはモルフオリニルのような複素環式基
を表わし、そしてYは臭化物、塩化物、酢酸
塩、ほう酸塩、くえん酸塩、酒石酸塩、亜硫酸
塩、亜硫酸水素塩、硫酸塩または燐酸塩のよう
なアニオンである)に相当する単位を含むポリ
マーのような20000ないし3000000の分子量を有
する水溶性環状ポリマー。 上に定義した第四アンモニウムポリマー中、
より一層望ましいものは100000よりも少ない分
子量を有する塩化ジメチルジアリルアンモニウ
ムホモポリマーでこれはメルクオート100の名
で販売されており、および500000よりも多い分
子量を有しメルクオート550の名でメルクから
販売されている塩化ジメチルジアリルアンモニ
ウムとアクリルアミドとのコポリマーである。 これらの環状ポリマーはフランス特許第
2080759号およびその追加特許証明書第2190406
号中に記載されている。 (2) アクリル酸またはメタクリル酸から誘導され
そして次の単位を含むホモポリマーまたはコポ
リマー:
リマーをベースにした組成物に関するものであ
る。さらにこれらの物質を洗滌しまたは染色する
ための組成物に関するものである。 多数の組成物、特にアニオン系ポリマーまたは
カチオン系ポリマーの何れかを含む化粧用組成物
が知られており、それらの目的は処理される物質
の性質を変性することである。 同時に、一つまたは一つ以上のアニオン系ポリ
マー、一つまたは一つ以上のカチオン系ポリマ
ー、アルカリ金属塩および一つまたは一つ以上の
非イオン系界面活性剤または一つまたは一つ以上
のカルボキシルまたはカルボキシレート基を非イ
オン系基に付加して含む界面活性剤即ち一つまた
は一つ以上のカルボキシルまたはカルボキシレー
ト基によつて置換される非イオン系界面活性分子
を含む組成物によつて繊維質物質を処理すること
が甚だ有利であることを我々は発見した。 事実、この組成物の使用によつて、例えば毛髪
にウエブセツトの保持、強さまたは光沢と同時に
柔軟性と梳き易さを与えることが可能である。こ
の組合わせによつて処理した編織物繊維もまた柔
軟性と良好な把持力の価値ある性質を有する。 これらの組成物は均質でそして安定な利点を示
す;それらを水で薄めまたは毛髪または編織物材
料をゆすぐ場合には、それらはそれらの物質上に
ポリマーを沈澱する。 ある場合には、形成することがある沈澱の溶解
問題は有機溶剤またはアニオン系界面活性剤のよ
うな適当な溶解剤の使用およびPHの適切な調節に
よつて解決することができる。本発明に従つてア
ルカリ金属塩および非イオン系界面活性剤または
非イオン系基のほかに一つまたは一つ以上のカル
ボキシルまたはカルボキシレート基を含む界面活
性剤の使用によつて、上記の溶解剤だけを使う場
合に要求されるPHよりも低く、そして実質的に中
性に近く、望ましくは5ないし8であるPHにおい
て均質でありそして安定な組成物を得、その組成
物は水による稀釈によつてポリマーの沈澱を生じ
ることが可能であることを我々は発見した。 従つて本発明は毛髪および編織物繊維の処理に
使用する意図を持ちそして少なくとも一つのアニ
オン系ポリマー、少なくとも一つのカチオン系ポ
リマー、少なくとも一つのアルカリ金属塩および
少なくとも一つの非イオン系界面活性剤または非
イオン系基のほかに一つまたは一つ以上のカルボ
キシルまたはカルボキシレート基を含む界面活性
剤を含み使用するのに適した組成物を提供する。 本発明はまた本発明の組成物を使用する毛髪ま
たは編織物材料を処理する方法を提供する。 本発明の組成物は一般に5ないし8のPHを有す
る。 カチオン系およびアニオン系ポリマーは望まし
くはそれぞれ0.25ないし3重量%の量で存在し、
アルカリ金属塩は0.25ないし8重量%の量で存在
しそして前記の界面活性剤は1ないし50重量%、
望ましくは5ないし25重量%の量で存在する。 本発明に従つた組成物中に存在する前記のカチ
オン系ポリマー対アニオン系ポリマーの比率はカ
チオン系単位の当量対アニオン系単位の当量の比
率で表現して望ましくは5ないし0.4、特に3な
いし0.5である。 本発明に従つた特に望ましいアルカリ金属塩は
ナトリウム、カリウムまたはリチウム塩である。
これらの塩はなかんずく塩化物および臭化物のよ
うなハロゲン化物、硫酸塩、または酢酸塩または
乳酸塩のような有機酸の塩から選ばれる。 本発明に従つた特に望ましいアニオン系ポリマ
ーは酸基を水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウ
ムのようなアルカリ、またはトリエタノールアミ
ン、2−アミノ−2−メチルプロパン−1−オル
または2−アミノ−2−メチルプロパン−1・3
−ジオールのようなアミンによつて中和した後
に、上記のアルカリ金属塩および界面活性剤の存
在において、例えば1/0.25ないし8/3ないし
30の重量割合で水に可溶性でなければならないポ
リマーである。 本発明に従つて使用することができるアニオン
系ポリマーはその鎖中にいくつかのカルボン酸基
を含有するポリマーを含む。 カルボン酸基は不飽和モノ−またはジ−カルボ
ン酸によつて、次式に相当するモノマーとして一
般に与えられる: 式中nは0または1ないし10の整数であり、Aは
もしもnが1よりも大きい場合には不飽和基およ
び/または隣接するメチレン基の炭素原子に、直
接かまたは酸素または硫黄のような異種原子を経
て結合するメチレン基を表わし、R1は水素原子
またはフエニルまたはベンジル基を表わし、R2
は水素原子または低級アルキルまたはカルボキシ
ル基を表わしそしてR3は水素原子、低級アルキ
ル基、CH2−COOH基またはフエニルまたはベン
ジル基を表わす。 上掲の式において低級アルキル基は望ましくは
1ないし4個の炭素原子を有する基、特にメチル
またはエチルを表わす。 本発明に従つた望ましいアニオン系ポリマー
は: アクリルまたはメタクリル酸のホモポリマーま
たはコポリマーで、特にベルシコルEまたはKの
名によつてアライドコロイド社から販売され、ま
たはウルトラホールド8の名によつてチバガイギ
ー社から販売される製品;アクリル酸およびアク
リルアミドのコポリマーでレーテン421、423また
は425の名によつてハーキユールズから販売され
るそれらのナトリウム塩の形のもの;およびバイ
ダーゲンFの名によつてヘンケルによつて販売さ
れるアクリルまたはメタクリル酸/ビニルアルコ
ールのコポリマー; 上記の酸とエチレン、ビニルベンゼン、ビニル
およびアリルエステルおよびアクリルまたはメタ
クリル酸エステルのような不飽和モノエチレン系
モノマーとのコポリマーで、そのコポリマーは場
合によつてはポリエチレングリコールのようなポ
リアルキレングリコールにグラフト結合し、そし
て場合によつては交叉結合する。そのようなポリ
マーは、特に、フランス特許第1222944号および
ドイツ特願第2330956号中に記載されている;場
合によつてはN−アルキル化および/または−ヒ
ドロキシアルキル化アクリルアミド単位をその鎖
中に含む型のコポリマー、特にルクセンブルグ特
願第75370号および第75371号中に記載され、また
はクオドラマー5の名によつてアメリカンシアナ
ミドによつて販売されるもの; その鎖中に酢酸またはプロピオン酸ビニル単位
および場合によつてはアリルまたはメタアリルエ
ステル、ビニルエーテルまたは少なくとも5個の
炭素原子を含むような長い炭化水素鎖を有する飽
和カルボン酸のビニルエステルのようなその他の
モノマーからの単位を含むもののようなクロトン
酸から誘導されるコポリマー、これらのコポリマ
ーについては場合によつてはグラフト結合しそし
て交叉結合することが可能である。そのようなポ
リマーはなかんずく、フランス特許第1222944;
1580545;2265782;2265781および1564110各号中
に記載される。この種類に属する市販製品はソツ
エテナシヨナルスターチによつて販売される28−
29−30および26−13−14樹脂である;および マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸または
それの酸無水物とビニルエステル、ビニルエーテ
ル、ハロゲン化ビニル、フエニルビニル誘導体お
よびアクリル酸およびそのエステルとから誘導さ
れるポリマー、これらのポリマーは、特に、米国
特許第2047398;2723248および2102113各号およ
び英国特許明細書第837805号中に記載されそして
特にゼネラルアニリンによつてガントレツANま
たはESの名でまたはモンサントによつて
EMA1325の名で販売される;この種類にまた属
するポリマーはフランス特願第76/13929号およ
び76/20917号中に記載されるマレイン酸、シト
ラコン酸またはイタコン酸の無水物とアリルまた
はメタアリルエステル、場合によつてはそれらの
鎖中にモノエステル化しまたはモノアミド化した
アクリルアミドまたはメタクリルアミド基をを含
む、とのコポリマーである。 カチオン系ポリマーはポリアミンまたは第四級
ポリアンモニウム型のポリマーであつて、アミン
またはアンモニウム基はポリマー鎖の一部を形成
するかまたは後者に結合される。 本発明に従つて使用できるこの型のポリマーに
は、ガフクオート、例えば「ガフクオート734ま
たは755」の名でガフコーポレーシヨン社によつ
て販売されるようなビニルピロリドン/アミノア
ルコールアクリレートコポリマー(これは四級化
されていてもまたはいなくてもよい)、これにつ
いてはより詳細に、特に、フランス特許第
2077143号中に記載されている;フランス特許第
1492597号中に記載され、そして特にJR−125、
JR−400およびJR−30MのようにJRの名でユニ
オンカーバイドコーポレーシヨン社によつて販売
されるポリマーのような第四アンモニウム基を含
むセルロースエーテル誘導体を含む。 特に貴重な結果を与えるカチオン系ポリマーに
は次のものを含む: (1) 式()または(′): (式中R″は水素またはメチルを表わし、Rおよ
びR′は互に独立して1ないし22個の炭素原子
を有するアルキル基、アルキル基が望ましくは
1ないし5個の炭素原子を有するヒドロキシア
ルキル基、または低級アミドアルキル基を表わ
し、またはRおよびR′は共に、それらが共に
付着している窒素原子と一緒になつてピペリジ
ニルまたはモルフオリニルのような複素環式基
を表わし、そしてYは臭化物、塩化物、酢酸
塩、ほう酸塩、くえん酸塩、酒石酸塩、亜硫酸
塩、亜硫酸水素塩、硫酸塩または燐酸塩のよう
なアニオンである)に相当する単位を含むポリ
マーのような20000ないし3000000の分子量を有
する水溶性環状ポリマー。 上に定義した第四アンモニウムポリマー中、
より一層望ましいものは100000よりも少ない分
子量を有する塩化ジメチルジアリルアンモニウ
ムホモポリマーでこれはメルクオート100の名
で販売されており、および500000よりも多い分
子量を有しメルクオート550の名でメルクから
販売されている塩化ジメチルジアリルアンモニ
ウムとアクリルアミドとのコポリマーである。 これらの環状ポリマーはフランス特許第
2080759号およびその追加特許証明書第2190406
号中に記載されている。 (2) アクリル酸またはメタクリル酸から誘導され
そして次の単位を含むホモポリマーまたはコポ
リマー:
【式】または
【式】
但しR1はHまたはCH3であり、Aは1ないし6
個の炭素原子を有する線状または枝分れのアル
キル基または1ないし4個の炭素原子を有する
ヒドロキシアルキル基であり、R2、R3および
R4は同一または異つていて1ないし18個の炭
素原子を有するアルキル基またはベンジル基を
表わし、R5およびR6はHまたは1ないし6個
の炭素原子を有するアルキルであり、そして
X-はメトサルフエートアニオンまたは塩化物
または臭化物のようなハライドアニオンを表わ
す。 使用することができるコモノマーまたはコモ
ノマー類は次のものを含む:アクリルアミド、
メチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルア
ミド、N−アルキル化アクリルアミドおよびメ
タクリルアミド、低級アルキルアクリレートま
たはメタクリレート、ビニルピロリドンおよび
ビニルエステル;これらのものはフランス特許
第2189434号中に記載されるようにグラフト結
合しまたは交叉結合することができる。 言及しうるそれ以上の実例は: ソシエテハーキユールズによつてレーテン
205、210、220および240の名によつて販売され
るアクリルアミドとβ−メタクリロイル−オキ
シエチル−トリメチルアンモニウムメトスルフ
アートとのコポリマー;および ナシヨナルスターチによつてカトレツクスの
名で販売されるアミノエチルアクリレートホス
フエート/アクリレートコポリマー、および米
国特許第3372149号中に記載される製品または
化粧品成分辞典中でクオーターニウムと称され
ているポリマーである。 (3) カチオン系ポリマーでこれらは: (a) 式−A−Z−A−Z−()のポリマー、
(式中Aは2個の一般に末端のアミノ基、望
ましくは
個の炭素原子を有する線状または枝分れのアル
キル基または1ないし4個の炭素原子を有する
ヒドロキシアルキル基であり、R2、R3および
R4は同一または異つていて1ないし18個の炭
素原子を有するアルキル基またはベンジル基を
表わし、R5およびR6はHまたは1ないし6個
の炭素原子を有するアルキルであり、そして
X-はメトサルフエートアニオンまたは塩化物
または臭化物のようなハライドアニオンを表わ
す。 使用することができるコモノマーまたはコモ
ノマー類は次のものを含む:アクリルアミド、
メチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルア
ミド、N−アルキル化アクリルアミドおよびメ
タクリルアミド、低級アルキルアクリレートま
たはメタクリレート、ビニルピロリドンおよび
ビニルエステル;これらのものはフランス特許
第2189434号中に記載されるようにグラフト結
合しまたは交叉結合することができる。 言及しうるそれ以上の実例は: ソシエテハーキユールズによつてレーテン
205、210、220および240の名によつて販売され
るアクリルアミドとβ−メタクリロイル−オキ
シエチル−トリメチルアンモニウムメトスルフ
アートとのコポリマー;および ナシヨナルスターチによつてカトレツクスの
名で販売されるアミノエチルアクリレートホス
フエート/アクリレートコポリマー、および米
国特許第3372149号中に記載される製品または
化粧品成分辞典中でクオーターニウムと称され
ているポリマーである。 (3) カチオン系ポリマーでこれらは: (a) 式−A−Z−A−Z−()のポリマー、
(式中Aは2個の一般に末端のアミノ基、望
ましくは
【式】
を含む基を表わし、そしてZは記号Bまたは
B′を表わし;BおよびB′は同一または異なる
もので、二価の基を表わしこれは主鎖中に7
個までの炭素原子を含む直鎖または分枝鎖の
アルキレン基で、一つまたは一つ以上のヒド
ロキシル基によつて置換されまたは置換され
ずそしてまた酸素、窒素および硫黄原子に加
えて1ないし3個の芳香族および/または複
素環式環を含むことができ、酸素、窒素およ
び硫黄原子はエーテル、チオエテーテル、ス
ルホキシド、スルホン、スルホニウム、アミ
ノ、アルキルアミノ、アルケニルアミノ、ベ
ンジルアミノ、酸化アミン、第四アンモニウ
ム、アミド、イミド、アルコール、エステル
および/またはウレタン基の形で存在する;
これらのポリマーおよびそれらの調製方法は
フランス特許第2162025号中に記載されてい
る)。 (b) 式−A−Z1−A−Z1−()のポリマー、
(式中Aは2個の一般に末端のアミノ基、望
ましくは
B′を表わし;BおよびB′は同一または異なる
もので、二価の基を表わしこれは主鎖中に7
個までの炭素原子を含む直鎖または分枝鎖の
アルキレン基で、一つまたは一つ以上のヒド
ロキシル基によつて置換されまたは置換され
ずそしてまた酸素、窒素および硫黄原子に加
えて1ないし3個の芳香族および/または複
素環式環を含むことができ、酸素、窒素およ
び硫黄原子はエーテル、チオエテーテル、ス
ルホキシド、スルホン、スルホニウム、アミ
ノ、アルキルアミノ、アルケニルアミノ、ベ
ンジルアミノ、酸化アミン、第四アンモニウ
ム、アミド、イミド、アルコール、エステル
および/またはウレタン基の形で存在する;
これらのポリマーおよびそれらの調製方法は
フランス特許第2162025号中に記載されてい
る)。 (b) 式−A−Z1−A−Z1−()のポリマー、
(式中Aは2個の一般に末端のアミノ基、望
ましくは
【式】
を含む基を表わし、そして各Z1はZ1が少なく
とも1回はB′1を表わすような記号B1または
B′1を表わし;B1は主鎖中に7個までの炭素
原子を有する直鎖または分枝のアルキレンま
たはヒドロキシアルキレン基である2価の基
を表わし、そしてB′1は直鎖または分枝のア
ルキレン基である2価の基であつてこれは7
個までの炭素原子を主鎖中に有し、一つまた
は一つ以上のヒドロキシル基によつて置換さ
れまたは置換されずそして一つまたは一つ以
上の鎖状窒素原子によつて中断され、窒素原
子は任意に1ないし4、望ましくは4個まで
の炭素原子を有するアルキル鎖によつて置換
され、場合によつては酸素原子によつて中断
されそして義務的に一つまたは一つ以上のヒ
ドロキシルおよび/またはカルボキシル基を
含む。 (c) 第四級アンモニウミム塩および上の(a)およ
び(b)の下に示した式()および()のポ
リマーの酸化から生じる生成物、一般にA中
の少なくとも一つの第三アミノ基が酸化アミ
ン基に転化したもの。 式()のポリマーおよびそれらの製造方法
はフランス特許第2280361号中に記載されてい
る。 式−A−Z−A−Z−()のポリマーはフ
ランス特許第2162025号中に記載されるように
して製造することができる。 (4) 次式の第四級ポリアンモニウム化合物: 式中R1、R2、R3およびR4は同一または異つて
おり、最大で20個の炭素原子を含む脂肪族、脂
環式またはアリール脂肪族基、または低級ヒド
ロキシ脂肪族基を表わし、または別法として
R1およびR2、および/またはR3およびR4は一
緒になつてそれらが結合している窒素原子と、
場合によつては窒素以外の第二の異種原子を含
む複素環式環を形成し、または別法として
R1、R2、R3およびR4は独立的に次の基を表わ
す: (但しR′3は水素または低級アルキルを表わしそ
してR′4は−CN、または
とも1回はB′1を表わすような記号B1または
B′1を表わし;B1は主鎖中に7個までの炭素
原子を有する直鎖または分枝のアルキレンま
たはヒドロキシアルキレン基である2価の基
を表わし、そしてB′1は直鎖または分枝のア
ルキレン基である2価の基であつてこれは7
個までの炭素原子を主鎖中に有し、一つまた
は一つ以上のヒドロキシル基によつて置換さ
れまたは置換されずそして一つまたは一つ以
上の鎖状窒素原子によつて中断され、窒素原
子は任意に1ないし4、望ましくは4個まで
の炭素原子を有するアルキル鎖によつて置換
され、場合によつては酸素原子によつて中断
されそして義務的に一つまたは一つ以上のヒ
ドロキシルおよび/またはカルボキシル基を
含む。 (c) 第四級アンモニウミム塩および上の(a)およ
び(b)の下に示した式()および()のポ
リマーの酸化から生じる生成物、一般にA中
の少なくとも一つの第三アミノ基が酸化アミ
ン基に転化したもの。 式()のポリマーおよびそれらの製造方法
はフランス特許第2280361号中に記載されてい
る。 式−A−Z−A−Z−()のポリマーはフ
ランス特許第2162025号中に記載されるように
して製造することができる。 (4) 次式の第四級ポリアンモニウム化合物: 式中R1、R2、R3およびR4は同一または異つて
おり、最大で20個の炭素原子を含む脂肪族、脂
環式またはアリール脂肪族基、または低級ヒド
ロキシ脂肪族基を表わし、または別法として
R1およびR2、および/またはR3およびR4は一
緒になつてそれらが結合している窒素原子と、
場合によつては窒素以外の第二の異種原子を含
む複素環式環を形成し、または別法として
R1、R2、R3およびR4は独立的に次の基を表わ
す: (但しR′3は水素または低級アルキルを表わしそ
してR′4は−CN、または
【式】
【式】または
【式】
を表わし、R′5は低級アルキルを表わし、R′6は
水素または低級アルキルを表わし、R′7はアル
キレンを表わしそしてDは四級アンモニウム基
を表わす)、AおよびBは2ないし20個の炭素
原子を含むポリメチレン基を表わし、線状また
は枝分れが可能でありそして飽和または不飽和
であり、そして主鎖中に一つまたは一つ以上の
芳香族環を含んで
水素または低級アルキルを表わし、R′7はアル
キレンを表わしそしてDは四級アンモニウム基
を表わす)、AおよびBは2ないし20個の炭素
原子を含むポリメチレン基を表わし、線状また
は枝分れが可能でありそして飽和または不飽和
であり、そして主鎖中に一つまたは一つ以上の
芳香族環を含んで
【式】
のような基を与え、または一つまたは一つ以上
の基Yを含んで−CH2−Y−CH2−基を与え、
(但しYはO、S、SO、SO2、−S−S−、
の基Yを含んで−CH2−Y−CH2−基を与え、
(但しYはO、S、SO、SO2、−S−S−、
【式】
【式】または
【式】
を表わし、Xは無機または有機酸から誘導さ
れるアニオンを表わし、R′8は水素または低級
アルキルを表わしそしてR′9は低級アルキルを
表わす)、または別法としてAおよびR1および
R3はそれらが結合している2個の窒素原子と
一緒になつてピペラジン環を形成し、そしてB
はまた−(CH2)oCO−D−OC−(CH2)o−基を
表わし、その際Dは次のものを表わす: (a) 式−O−Z−O−のグリコール基{式中Z
は線状または枝分れした炭化水素基または次
式に相当する基を表わす: −〔CH2−CH2−O〕−xCH2−CH2−または 〔但しxおよびyは1ないし4の整数を意味
して個々の重合度(与えられる分子量の)を
表わし、または1ないし4の何れかの数を意
味して平均重合度(生成物中の)を表わ
す〕}; (b) 式
れるアニオンを表わし、R′8は水素または低級
アルキルを表わしそしてR′9は低級アルキルを
表わす)、または別法としてAおよびR1および
R3はそれらが結合している2個の窒素原子と
一緒になつてピペラジン環を形成し、そしてB
はまた−(CH2)oCO−D−OC−(CH2)o−基を
表わし、その際Dは次のものを表わす: (a) 式−O−Z−O−のグリコール基{式中Z
は線状または枝分れした炭化水素基または次
式に相当する基を表わす: −〔CH2−CH2−O〕−xCH2−CH2−または 〔但しxおよびyは1ないし4の整数を意味
して個々の重合度(与えられる分子量の)を
表わし、または1ないし4の何れかの数を意
味して平均重合度(生成物中の)を表わ
す〕}; (b) 式
【式】
のピペラジン誘導体のようなビス−第二ジア
ミン基; (c) 式:−NH−Y−NH−(式中Yは線状また
は枝分れした炭化水素基または2価の基−
CH2−CH2−S−S−CH2−CH2−を表わ
す)のビス−第一ジアミン基;または (d) 式−NH−CO−NH−のウレイレン基、 Xは塩化物または臭化物のようなアニオンで
あり、そしてnは分子量が1000と100000の間に
なるような数である。 この型のポリマーは特にフランス特許第
2320330および2270846各号、フランス特願第
76/20261および2336434各号および米国特許第
2273780;2375853;2388614;2454547;
3206462;2361002および2271378各号中に記載
されており、これらは参考としてここに編入す
る。 この型の他のポリマーは米国特許3874870;
4001432;3929990;3966904;4005193;
4025617;4025627;4025653;4026945および
4027020各号中に記載されており、これらは参
考としてここに編入する。 (5) 場合によつてはアルキル化し交叉結合したポ
リアミノアミドでこれらは水溶性でありそして
酸化合物をポリアミンと重縮合して造るポリア
ミノ−ポリアミド(A)を交叉結合して得ることが
できる。酸化合物は、例えば(i)有機ジカルボン
酸、(ii)エチレン系二重結合を有する脂肪族モノ
−またはジカルボン酸、(iii)上述の酸のエステ
ル、望ましくは1ないし6個の炭素原子を有す
る低級アルカノールのエステル、および(iv)これ
らの化合物の二つまたは二つ以上の混合物であ
る。ポリアミンはビス−第一またはモノ−また
はジ−第二ポリアルキレン−ポリアミンであ
る。このポリアミンの40または50モル%までは
ビス−第一アミン、望ましくはエチレン−ジア
ミンによつて、またはビス−第二アミン、望ま
しくはピペラジンによつて置き代えることがで
き、そして20モル%まではヘキサメチレン−ジ
アミンによつて置き代えることができる。交叉
結合はエピロハロゲノヒドリン、ジエポキシ
ド、ジアンヒドリド、不飽和無水物またはビス
−不飽和誘導体である交叉結合剤(B)によつて達
成することができ、交叉結合はポリアミノ−ポ
リアミド(A)のアミン基につき0.025ないし0.35
分子の交叉結合剤、望ましくはポリアミノ−ポ
リアミド(A)のアミン基につき0.025ないし0.2そ
して特に0.025ないし0.1分子の交叉結合剤を使
用して一般に行う。これらのポリマーおよびそ
れらの調製は詳細にフランス特願昭2252840号
中に記してある。 そのような交叉結合したポリマーは望ましく
は10重量%の濃度でゲルの形成なく水に溶け、
そして25℃における水中の10重量%溶液の粘度
は少なくとも3センチポアズでありそして通常
は3ないし200センチポアズである。 交叉結合しそして場合によつてはアルキル化
したポリアミノアミドは何等反応基を含まず、
何等アルキル化性質を持たずそして化学的に安
定である。 ポリアミノアミド(A)それ自身もまた本発明の
組成物中に使用することができる。 (6) 水溶性の交叉結合したポリアミノアミドでポ
リアミノアミド(A、上記した)を下記の交叉
結合剤の手段によつて得られそれは: () (i)ビス−ハロゲノヒドリン、(ii)ビス−ア
ゼチジニウム化合物(iii)ジアミンのビス−ハロ
ゲノアシル誘導体、および(iv)ビス−(ハロゲ
ン化アルキル)の化合物; () (i)ビス−ハロゲノヒドリン、(ii)ビス−ア
ゼチジニウム化合物(iii)ジアミンのビス−ハロ
ゲノアシル誘導体、(iv)ビス(ハロゲン化アル
キル)、(v)エピロハロゲノヒドリン、(vi)ジエ
ポキシド、または(vii)ビス−不飽和誘導体であ
る化合物(a)を二官能価化合物であつて化合物
(a)に対して反応性である化合物(b)と反応させ
て得るオリゴマー;および () 化合物(a)またはオリゴマー()の四級
化によつて得られそして一つまたは一つ以上
の第三アミン基を含む生成物で、これは全部
または部分的にアルキル化剤(c)、望ましくは
メチルまたはエチルクロライド、ブロマイ
ド、イオダイド、サルフエート、メシレート
またはトシレート、塩化ベンジルまたはグリ
シドルによつてアルキル化することができ
る、交叉結合は一般にポリアミノアミドのア
ミン基につき0.025ないし0.35分子、特に
0.025ないし0.2分子そしてさらに特に0.025な
いし0.1分子の交叉交合剤によつて達成され
る。 これらの交叉結合剤およびこれらのポリマ
ーそしてまたそれらの調製方法はフランス特
許出願第2368508号中に記載されておりこれ
はここに参考として編入する。 (7) ポリアルキレン−ポリアミンをポリカルボン
酸で縮合させ続いてアジピン酸/ジアルキルア
ミノヒドロキシアルキル−ジアルキレントリア
ミンコポリマー(但しアルキル基は1ないし4
個の炭素原子を含みそして望ましくはメチル、
エチルまたはプロピルを意味する)のような二
官能価剤によるアルキル化によつて生じる水溶
性ポリアミノアミド誘導体;それらはフランス
特許第1583363号中に記載される。 価値ある結果を得ることができる化合物はア
ジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピル
−ジエチレントリアミンコポリマーでカルタレ
チンF、F4またはF8の名によつてサンドーズ
によつて販売される。 (8) 二つの第一アミン基と少なくとも一つの第二
アミン基を含むポリアルキレンポリアミンをジ
グリコール酸または3ないし8個の炭素原子を
有する飽和の脂肪族ジカルボン酸であるジカル
ボン酸と反応させ、ポリアルキレンポリアミン
対ジカルボン酸のモル比を0.8:1ないし1.4:
1とし、そして生じたポリアミドをエピクロロ
ヒドリとエピクロロヒドリン対ポリアミドの第
二アミン基のモル比0.5:1ないし1.8:1で反
応させて得るポリマー;これらのポリマーは米
国特許第3227615および2961347各号中に開示さ
れており、これらは参考としてここに編入す
る。 特に価値のあるポリマーはヘルコセツト57の
名でハーキユールズインコーポレーテツドによ
り販売されそして25℃における10重量%水溶液
の粘度30cpsを有するポリマー、およPD170ま
たはデルセツト101の名でハーキユールズから
販売されるものでこれはアジピン酸/エポキシ
プロピルジエチレントリアミンコポリマーであ
る。 (9) ポリアルキレンイミン、特に米国特許第
2182306;2553696;2806838および2208085各号
中に詳細に記載されるポリエチレンイミンおよ
び米国特許第2039151号およびフランス特許第
1506349号中に記載されるアルキル化またはア
ルコキシル化誘導体。 ポリエチレンイミンおよびそれらの誘導体中
でも言及しうる製品PEI6、PEI12、PEI18、
PEI300、PEI600、PEI1200、PEI1800および
PEI600E、最後のものはポリエチレンイミンを
酸化エチレンにより1:0.75の比率でアルキル
化したものである、およびタイデクス14および
タイデクス16の名で販売されるもので後者は約
1.06の密度および25℃において1000cpsより大
きい粘度を有する。これらのポリエチレンイミ
ンはダウケミカルによつて販売される。上に言
及した各種の特許はここに参考として編入す
る。 本発明に従つて使用できるその他のポリエチ
レンイミンはBASFによつて販売されるもので
名称はポリミンP、これは約1.07の密度d20お
よび50%強度の水溶液中のブルツクフイールド
粘度10000−20000(20℃および20rpmにおい
て)を有する、ポリミンSN、これは約1.06の
密度d20および20%強度の水溶液中の粘度800
−1800cpsを有する、およびポリミンHS、これ
は約1.07の密度d20および20%強度の水溶液中
の粘度500−1000cpsを有する。 フランス特許第2167801号中に記載されるポ
リエチレンイミンと蟻酸エチルとの反応から生
じる生成物もまた使うことができる。 (10) テトラエチレンペンタミンとエピクロルヒド
リンとの縮合から生じる生成物のようなポリア
ミンとエピクロルヒドリンとの縮合から生じる
水溶性ポリマー。 (11) ベルギー特許77/3892中に記載してある型の
第四ポリウレイレン。 本発明に従つた組成物中に使用することが望し
い非イオン系界面活性剤中で言及しうる生成物は
ジグリコールアミドのようなモノアルコール、ア
ルフアージオール、アルキルフエノールまたはア
ルカノールアミドと次式:R4−CHOH−CH2−O
−(CH2−CHOH−CH2−O)P−H〔式中R4は望
ましくは7ないし21個の炭素原子を有する脂肪
族、脂環式またはアリール脂肪族基およびそれら
の混合物を表わし、脂肪族鎖に対してはエーテ
ル、チオエーテルまたはヒドロキシメチレン基を
含むことが可能であり、Pは1ないし10(1およ
び10を含む)の数である〕に相当する生成物、こ
の化合物はフランス特許第2091516号中に記載さ
れている;式: R5O−[C2H3O(CH2OH)−]qH 〔式中R5はアルキル、アルケニルまたはアルキル
アリール基を表わしそしてqは1ないし10(1お
よび10を含む)の値を有する〕に相当する生成
物;および式: R6CONH−CH2−CH2−O−CH2−CH2−O−[CH2−CHOH−CH2−O−]H r (式中R6は線状または枝分れの、飽和または不飽
和の脂肪族基、またはそのような基の混合物を表
わし、これは場合によつては一つまたは一つ以上
のヒドロキシル基を含むことができ、これは8な
いし30個の炭素原子を有しそして天然のまたは合
成の源泉でよく、そしてrは1ないし5の整数ま
たは小数を表わす)に相当する生成物のようなグ
リシドールとの縮合から生じる生成物である。縮
合は通常は異なる鎖長を持つ化合物の生産におい
て生じるものであるからp、qおよびrは一般に
縮合の平均度合に相当する平均値を表すことが察
知できるであろう。 この種類に属するその他の化合物は8ないし18
個の炭素原子を含む線状または枝分れした脂肪鎖
を有するポリエチレングリコールまたはポリグリ
セロールのポリオキシエチレン化アダルコールま
たはアルキルフエノールまたはエステルである。 酸化エチレンおよび酸化プロピレンと、脂肪族
アルコール、ポリオキシエチレン化脂肪酸アミ
ド、ポリオキシエチレン化脂肪アミン、ソルビト
ールのポリオキシエチレン化脂肪酸エステルおよ
びシユクロースのポリオキシエチレン化脂肪酸エ
ステルとの縮合から生じる生成物である酸化エチ
レンおよび酸化プロピレンのコポリマーを挙げる
こともできる。 これらの非イオン系界面活性剤中でもより望ま
しいものは次式に相当するものである: R4−CHOH−CH2−O−(CH2−CHOH−CH2−O−)pH、 (式中R4は9ないし12個の炭素原子を有するアル
キル基の混合物を表わしそしてpは約3.5の統計
的値を有する)、 R5O−[C2H3O(CH2OH)−]qH、 (式中R5はC12H25を表わしそしてqは4ないし5
の統計的値を有する)、または R6−CONH−CH2−CH2−O−CH2−CH2−O−[CH2−CHOH−CH2O−]rH、 (式中R6はラウリン酸、ミリスチン酸およびオレ
イン酸およびコプラ酸から誘導される基の混合物
を表わしそしてrは3ないし4の統計的値を有す
る)。 望ましいオキシエチレン化またはポリグリセロ
ール化した脂肪アルコールは約10モルの酸化エチ
レンを含むポリオキシエチレン化オレイルアルコ
ール、約12モルの酸化エチレンを含むオキシエチ
レン化ラウリルアルコール、6ないし10モルの酸
化エチレンでオキシエチレン化したセチルアルコ
ール、3ないし10モルの酸化エチレンでオキシエ
チレン化したセチル/ステアリルアルコール、
2、10、15または20モルの酸化エチレンを含むス
テアリルアルコール、約9モルの酸化エチレンを
含むオキシエチレン化ノニルフエノール、約5.5
モルの酸化エチレンを含むオキシエチレン化オク
チルフエノール、約4モルのグリセロールを含む
ポリグリセロール化オレイルアルコール、3ない
し12モルの酸化エチレンでポリオキシエチレン化
した合成C9−C15脂肪アルコール、約50モルの酸
化エチレンを含むステアリン酸ポリオキシエチレ
ン、約20モルの酸化エチレンを含むポリオキシエ
チレン化モノラウリン酸ソルビタン、および酸化
エチレンとプロピレングリコールの重縮合から生
じる生成物である。 一つまたは一つ以上のカルボキシルまたはカル
ボキシレート基を非イオン系基に加えて含む使用
可能の界面活性剤中、言及できるのは、特に、ポ
リグリセリルカルボキシレート、および式: Alk−(OCH2−CH2)o−OCH2−CO2H (式中置換基Alkは12ないし18個の炭素原子を有
する線状脂肪族鎖に相当しそしてnは5ないし15
の整数である)に相当するポリグリコールエーテ
ルのカルボン酸で、これらの化合物は遊離酸また
はそれらの塩の形である、および特にアキポ
PLM100の名によつてチエミイによつて販売され
る式: R−(OCH2CH2)xOCH2COOH (式中RはC12−C14アルキル基の混合物でありそ
してxは10に等しい)の生成物のような製品であ
る。 特に、良好な効果が染めたまたは晒した毛髪に
対して得られ、本発明に従つた組合わせは事実自
然のままの毛髪の外観および状態を回復させるこ
とが可能である。 本発明に従つた組成物は望ましくは水性であり
そしてそれとして上に言及した種々の繊維物質の
処理の目的に使うことができる。しかし、それら
はまたエタノール、イソプロパノール、ベンジル
アルコール、フエニルエチルアルコールおよびメ
トキシ−、エトキシ−、プロポキシ−およびブト
キシエタノールのような1ないし8個の炭素原子
を有するアルカノール類、エチレングリコール、
プロピレングリコール、ブチレングリコールおよ
びジエチレングリコールモノエチルエーテルのよ
うなアルキレングリコール類、およびまたエチレ
ングリコールモノメチルエーテルまたはモノエチ
ルエーテルの酢酸エステルおよび脂肪酸のエステ
ルのようなエステル類およびイソプロピルミリス
テートまたはパルミテートのような低級アルコー
ル類のような有機溶剤を含むこともできる。これ
らの溶剤は一般に0.5ないし30重量%の量で存在
する。 組成物は上に述べた成分に加えて編織物または
毛髪処理用組成物中に通常使用する助剤を含むこ
とができる。 それらは、特に、香料、染料(その目的は組成
物それ自身または毛髪または織物の着色の何れも
可能である)、防腐剤、金属イオン封鎖剤、増粘
剤、乳化剤、柔軟剤、相剰剤および気泡安定剤を
予想される用途に応じて含むことができる。 処理する材料を染めるために用いる染料は周知
のジアミン、アミノフエノールまたはフエノール
型のような酸化染料、および直接染料、ニトロベ
ンゼン染料、インダミン、インドアニリン、イン
ドフエノールならびにこれらの化合物のロイコ誘
導体のようなその他の酸化染料を含み、これらの
種々の型の染料は単独でまたは混合物として使わ
れる。 本発明に従つた組成物は望ましくは洗滌用に用
いる。 化粧用には、それらは、例えば洗髪剤の形が可
能であるが、しかしまた着色製品、洗髪の前後、
着色または漂白の前後またはパーマネントウエー
ブ掛けの前後に適用すべきゆすぎ剤(lotion)、
ブラツシがけ用ゆすぎ剤、スタイルおよび再組織
化用ゆすぎ剤およびゲルの形にすることもでき
る。 これらの組成物中に使用することができる香料
は化粧用に受容しうる香料である;それは一般に
0.1ないし0.5重量%の量で存在する。 酢酸、乳酸、くえん酸および燐酸およびアンモ
ニアおよびモノ−ジ−またはトリ−エタノールア
ミンのようなアルカリ化剤または酸性化剤を組成
物に加えることができる。 下記の実施例はさらに本発明を例解する;別記
しない限り%は重量によつて示す。 アニオン系ポリマーは水酸化ナトリウムによつ
て100%中和する。 実施例 1 次の組成物を造る: ガントレツツES425の名で販売されるアニオン系
ポリマー 2.14% PAA−R2と称されるカチオン系ポリマー 0.96% TA−1と称される非イオン系界面活性剤 12.5% NaCl 4% 水十分な量 カチオン系単位の当量対アニオン系単位の当量
の比率は3でありそしてPHは6に等しい。 この均質組成物は洗髪剤として使われる;湿ら
せた後に汚れた髪に適用すると、それは穏やかな
泡を生じる。 湿気があると、髪はとき易くしてて手触りが柔
かである。 乾くと、髪は把握性良く、なめらかで柔軟な感
触を有しそして甚だ弾力性があり甚だかさ高くそ
して極めて処理しやすい。 体裁を整えた後は髪の体裁は引締まりそして把
握しやすくそして髪はつやがある。 次の第表中に例解する組成物によつても同様
の結果を得る:
ミン基; (c) 式:−NH−Y−NH−(式中Yは線状また
は枝分れした炭化水素基または2価の基−
CH2−CH2−S−S−CH2−CH2−を表わ
す)のビス−第一ジアミン基;または (d) 式−NH−CO−NH−のウレイレン基、 Xは塩化物または臭化物のようなアニオンで
あり、そしてnは分子量が1000と100000の間に
なるような数である。 この型のポリマーは特にフランス特許第
2320330および2270846各号、フランス特願第
76/20261および2336434各号および米国特許第
2273780;2375853;2388614;2454547;
3206462;2361002および2271378各号中に記載
されており、これらは参考としてここに編入す
る。 この型の他のポリマーは米国特許3874870;
4001432;3929990;3966904;4005193;
4025617;4025627;4025653;4026945および
4027020各号中に記載されており、これらは参
考としてここに編入する。 (5) 場合によつてはアルキル化し交叉結合したポ
リアミノアミドでこれらは水溶性でありそして
酸化合物をポリアミンと重縮合して造るポリア
ミノ−ポリアミド(A)を交叉結合して得ることが
できる。酸化合物は、例えば(i)有機ジカルボン
酸、(ii)エチレン系二重結合を有する脂肪族モノ
−またはジカルボン酸、(iii)上述の酸のエステ
ル、望ましくは1ないし6個の炭素原子を有す
る低級アルカノールのエステル、および(iv)これ
らの化合物の二つまたは二つ以上の混合物であ
る。ポリアミンはビス−第一またはモノ−また
はジ−第二ポリアルキレン−ポリアミンであ
る。このポリアミンの40または50モル%までは
ビス−第一アミン、望ましくはエチレン−ジア
ミンによつて、またはビス−第二アミン、望ま
しくはピペラジンによつて置き代えることがで
き、そして20モル%まではヘキサメチレン−ジ
アミンによつて置き代えることができる。交叉
結合はエピロハロゲノヒドリン、ジエポキシ
ド、ジアンヒドリド、不飽和無水物またはビス
−不飽和誘導体である交叉結合剤(B)によつて達
成することができ、交叉結合はポリアミノ−ポ
リアミド(A)のアミン基につき0.025ないし0.35
分子の交叉結合剤、望ましくはポリアミノ−ポ
リアミド(A)のアミン基につき0.025ないし0.2そ
して特に0.025ないし0.1分子の交叉結合剤を使
用して一般に行う。これらのポリマーおよびそ
れらの調製は詳細にフランス特願昭2252840号
中に記してある。 そのような交叉結合したポリマーは望ましく
は10重量%の濃度でゲルの形成なく水に溶け、
そして25℃における水中の10重量%溶液の粘度
は少なくとも3センチポアズでありそして通常
は3ないし200センチポアズである。 交叉結合しそして場合によつてはアルキル化
したポリアミノアミドは何等反応基を含まず、
何等アルキル化性質を持たずそして化学的に安
定である。 ポリアミノアミド(A)それ自身もまた本発明の
組成物中に使用することができる。 (6) 水溶性の交叉結合したポリアミノアミドでポ
リアミノアミド(A、上記した)を下記の交叉
結合剤の手段によつて得られそれは: () (i)ビス−ハロゲノヒドリン、(ii)ビス−ア
ゼチジニウム化合物(iii)ジアミンのビス−ハロ
ゲノアシル誘導体、および(iv)ビス−(ハロゲ
ン化アルキル)の化合物; () (i)ビス−ハロゲノヒドリン、(ii)ビス−ア
ゼチジニウム化合物(iii)ジアミンのビス−ハロ
ゲノアシル誘導体、(iv)ビス(ハロゲン化アル
キル)、(v)エピロハロゲノヒドリン、(vi)ジエ
ポキシド、または(vii)ビス−不飽和誘導体であ
る化合物(a)を二官能価化合物であつて化合物
(a)に対して反応性である化合物(b)と反応させ
て得るオリゴマー;および () 化合物(a)またはオリゴマー()の四級
化によつて得られそして一つまたは一つ以上
の第三アミン基を含む生成物で、これは全部
または部分的にアルキル化剤(c)、望ましくは
メチルまたはエチルクロライド、ブロマイ
ド、イオダイド、サルフエート、メシレート
またはトシレート、塩化ベンジルまたはグリ
シドルによつてアルキル化することができ
る、交叉結合は一般にポリアミノアミドのア
ミン基につき0.025ないし0.35分子、特に
0.025ないし0.2分子そしてさらに特に0.025な
いし0.1分子の交叉交合剤によつて達成され
る。 これらの交叉結合剤およびこれらのポリマ
ーそしてまたそれらの調製方法はフランス特
許出願第2368508号中に記載されておりこれ
はここに参考として編入する。 (7) ポリアルキレン−ポリアミンをポリカルボン
酸で縮合させ続いてアジピン酸/ジアルキルア
ミノヒドロキシアルキル−ジアルキレントリア
ミンコポリマー(但しアルキル基は1ないし4
個の炭素原子を含みそして望ましくはメチル、
エチルまたはプロピルを意味する)のような二
官能価剤によるアルキル化によつて生じる水溶
性ポリアミノアミド誘導体;それらはフランス
特許第1583363号中に記載される。 価値ある結果を得ることができる化合物はア
ジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピル
−ジエチレントリアミンコポリマーでカルタレ
チンF、F4またはF8の名によつてサンドーズ
によつて販売される。 (8) 二つの第一アミン基と少なくとも一つの第二
アミン基を含むポリアルキレンポリアミンをジ
グリコール酸または3ないし8個の炭素原子を
有する飽和の脂肪族ジカルボン酸であるジカル
ボン酸と反応させ、ポリアルキレンポリアミン
対ジカルボン酸のモル比を0.8:1ないし1.4:
1とし、そして生じたポリアミドをエピクロロ
ヒドリとエピクロロヒドリン対ポリアミドの第
二アミン基のモル比0.5:1ないし1.8:1で反
応させて得るポリマー;これらのポリマーは米
国特許第3227615および2961347各号中に開示さ
れており、これらは参考としてここに編入す
る。 特に価値のあるポリマーはヘルコセツト57の
名でハーキユールズインコーポレーテツドによ
り販売されそして25℃における10重量%水溶液
の粘度30cpsを有するポリマー、およPD170ま
たはデルセツト101の名でハーキユールズから
販売されるものでこれはアジピン酸/エポキシ
プロピルジエチレントリアミンコポリマーであ
る。 (9) ポリアルキレンイミン、特に米国特許第
2182306;2553696;2806838および2208085各号
中に詳細に記載されるポリエチレンイミンおよ
び米国特許第2039151号およびフランス特許第
1506349号中に記載されるアルキル化またはア
ルコキシル化誘導体。 ポリエチレンイミンおよびそれらの誘導体中
でも言及しうる製品PEI6、PEI12、PEI18、
PEI300、PEI600、PEI1200、PEI1800および
PEI600E、最後のものはポリエチレンイミンを
酸化エチレンにより1:0.75の比率でアルキル
化したものである、およびタイデクス14および
タイデクス16の名で販売されるもので後者は約
1.06の密度および25℃において1000cpsより大
きい粘度を有する。これらのポリエチレンイミ
ンはダウケミカルによつて販売される。上に言
及した各種の特許はここに参考として編入す
る。 本発明に従つて使用できるその他のポリエチ
レンイミンはBASFによつて販売されるもので
名称はポリミンP、これは約1.07の密度d20お
よび50%強度の水溶液中のブルツクフイールド
粘度10000−20000(20℃および20rpmにおい
て)を有する、ポリミンSN、これは約1.06の
密度d20および20%強度の水溶液中の粘度800
−1800cpsを有する、およびポリミンHS、これ
は約1.07の密度d20および20%強度の水溶液中
の粘度500−1000cpsを有する。 フランス特許第2167801号中に記載されるポ
リエチレンイミンと蟻酸エチルとの反応から生
じる生成物もまた使うことができる。 (10) テトラエチレンペンタミンとエピクロルヒド
リンとの縮合から生じる生成物のようなポリア
ミンとエピクロルヒドリンとの縮合から生じる
水溶性ポリマー。 (11) ベルギー特許77/3892中に記載してある型の
第四ポリウレイレン。 本発明に従つた組成物中に使用することが望し
い非イオン系界面活性剤中で言及しうる生成物は
ジグリコールアミドのようなモノアルコール、ア
ルフアージオール、アルキルフエノールまたはア
ルカノールアミドと次式:R4−CHOH−CH2−O
−(CH2−CHOH−CH2−O)P−H〔式中R4は望
ましくは7ないし21個の炭素原子を有する脂肪
族、脂環式またはアリール脂肪族基およびそれら
の混合物を表わし、脂肪族鎖に対してはエーテ
ル、チオエーテルまたはヒドロキシメチレン基を
含むことが可能であり、Pは1ないし10(1およ
び10を含む)の数である〕に相当する生成物、こ
の化合物はフランス特許第2091516号中に記載さ
れている;式: R5O−[C2H3O(CH2OH)−]qH 〔式中R5はアルキル、アルケニルまたはアルキル
アリール基を表わしそしてqは1ないし10(1お
よび10を含む)の値を有する〕に相当する生成
物;および式: R6CONH−CH2−CH2−O−CH2−CH2−O−[CH2−CHOH−CH2−O−]H r (式中R6は線状または枝分れの、飽和または不飽
和の脂肪族基、またはそのような基の混合物を表
わし、これは場合によつては一つまたは一つ以上
のヒドロキシル基を含むことができ、これは8な
いし30個の炭素原子を有しそして天然のまたは合
成の源泉でよく、そしてrは1ないし5の整数ま
たは小数を表わす)に相当する生成物のようなグ
リシドールとの縮合から生じる生成物である。縮
合は通常は異なる鎖長を持つ化合物の生産におい
て生じるものであるからp、qおよびrは一般に
縮合の平均度合に相当する平均値を表すことが察
知できるであろう。 この種類に属するその他の化合物は8ないし18
個の炭素原子を含む線状または枝分れした脂肪鎖
を有するポリエチレングリコールまたはポリグリ
セロールのポリオキシエチレン化アダルコールま
たはアルキルフエノールまたはエステルである。 酸化エチレンおよび酸化プロピレンと、脂肪族
アルコール、ポリオキシエチレン化脂肪酸アミ
ド、ポリオキシエチレン化脂肪アミン、ソルビト
ールのポリオキシエチレン化脂肪酸エステルおよ
びシユクロースのポリオキシエチレン化脂肪酸エ
ステルとの縮合から生じる生成物である酸化エチ
レンおよび酸化プロピレンのコポリマーを挙げる
こともできる。 これらの非イオン系界面活性剤中でもより望ま
しいものは次式に相当するものである: R4−CHOH−CH2−O−(CH2−CHOH−CH2−O−)pH、 (式中R4は9ないし12個の炭素原子を有するアル
キル基の混合物を表わしそしてpは約3.5の統計
的値を有する)、 R5O−[C2H3O(CH2OH)−]qH、 (式中R5はC12H25を表わしそしてqは4ないし5
の統計的値を有する)、または R6−CONH−CH2−CH2−O−CH2−CH2−O−[CH2−CHOH−CH2O−]rH、 (式中R6はラウリン酸、ミリスチン酸およびオレ
イン酸およびコプラ酸から誘導される基の混合物
を表わしそしてrは3ないし4の統計的値を有す
る)。 望ましいオキシエチレン化またはポリグリセロ
ール化した脂肪アルコールは約10モルの酸化エチ
レンを含むポリオキシエチレン化オレイルアルコ
ール、約12モルの酸化エチレンを含むオキシエチ
レン化ラウリルアルコール、6ないし10モルの酸
化エチレンでオキシエチレン化したセチルアルコ
ール、3ないし10モルの酸化エチレンでオキシエ
チレン化したセチル/ステアリルアルコール、
2、10、15または20モルの酸化エチレンを含むス
テアリルアルコール、約9モルの酸化エチレンを
含むオキシエチレン化ノニルフエノール、約5.5
モルの酸化エチレンを含むオキシエチレン化オク
チルフエノール、約4モルのグリセロールを含む
ポリグリセロール化オレイルアルコール、3ない
し12モルの酸化エチレンでポリオキシエチレン化
した合成C9−C15脂肪アルコール、約50モルの酸
化エチレンを含むステアリン酸ポリオキシエチレ
ン、約20モルの酸化エチレンを含むポリオキシエ
チレン化モノラウリン酸ソルビタン、および酸化
エチレンとプロピレングリコールの重縮合から生
じる生成物である。 一つまたは一つ以上のカルボキシルまたはカル
ボキシレート基を非イオン系基に加えて含む使用
可能の界面活性剤中、言及できるのは、特に、ポ
リグリセリルカルボキシレート、および式: Alk−(OCH2−CH2)o−OCH2−CO2H (式中置換基Alkは12ないし18個の炭素原子を有
する線状脂肪族鎖に相当しそしてnは5ないし15
の整数である)に相当するポリグリコールエーテ
ルのカルボン酸で、これらの化合物は遊離酸また
はそれらの塩の形である、および特にアキポ
PLM100の名によつてチエミイによつて販売され
る式: R−(OCH2CH2)xOCH2COOH (式中RはC12−C14アルキル基の混合物でありそ
してxは10に等しい)の生成物のような製品であ
る。 特に、良好な効果が染めたまたは晒した毛髪に
対して得られ、本発明に従つた組合わせは事実自
然のままの毛髪の外観および状態を回復させるこ
とが可能である。 本発明に従つた組成物は望ましくは水性であり
そしてそれとして上に言及した種々の繊維物質の
処理の目的に使うことができる。しかし、それら
はまたエタノール、イソプロパノール、ベンジル
アルコール、フエニルエチルアルコールおよびメ
トキシ−、エトキシ−、プロポキシ−およびブト
キシエタノールのような1ないし8個の炭素原子
を有するアルカノール類、エチレングリコール、
プロピレングリコール、ブチレングリコールおよ
びジエチレングリコールモノエチルエーテルのよ
うなアルキレングリコール類、およびまたエチレ
ングリコールモノメチルエーテルまたはモノエチ
ルエーテルの酢酸エステルおよび脂肪酸のエステ
ルのようなエステル類およびイソプロピルミリス
テートまたはパルミテートのような低級アルコー
ル類のような有機溶剤を含むこともできる。これ
らの溶剤は一般に0.5ないし30重量%の量で存在
する。 組成物は上に述べた成分に加えて編織物または
毛髪処理用組成物中に通常使用する助剤を含むこ
とができる。 それらは、特に、香料、染料(その目的は組成
物それ自身または毛髪または織物の着色の何れも
可能である)、防腐剤、金属イオン封鎖剤、増粘
剤、乳化剤、柔軟剤、相剰剤および気泡安定剤を
予想される用途に応じて含むことができる。 処理する材料を染めるために用いる染料は周知
のジアミン、アミノフエノールまたはフエノール
型のような酸化染料、および直接染料、ニトロベ
ンゼン染料、インダミン、インドアニリン、イン
ドフエノールならびにこれらの化合物のロイコ誘
導体のようなその他の酸化染料を含み、これらの
種々の型の染料は単独でまたは混合物として使わ
れる。 本発明に従つた組成物は望ましくは洗滌用に用
いる。 化粧用には、それらは、例えば洗髪剤の形が可
能であるが、しかしまた着色製品、洗髪の前後、
着色または漂白の前後またはパーマネントウエー
ブ掛けの前後に適用すべきゆすぎ剤(lotion)、
ブラツシがけ用ゆすぎ剤、スタイルおよび再組織
化用ゆすぎ剤およびゲルの形にすることもでき
る。 これらの組成物中に使用することができる香料
は化粧用に受容しうる香料である;それは一般に
0.1ないし0.5重量%の量で存在する。 酢酸、乳酸、くえん酸および燐酸およびアンモ
ニアおよびモノ−ジ−またはトリ−エタノールア
ミンのようなアルカリ化剤または酸性化剤を組成
物に加えることができる。 下記の実施例はさらに本発明を例解する;別記
しない限り%は重量によつて示す。 アニオン系ポリマーは水酸化ナトリウムによつ
て100%中和する。 実施例 1 次の組成物を造る: ガントレツツES425の名で販売されるアニオン系
ポリマー 2.14% PAA−R2と称されるカチオン系ポリマー 0.96% TA−1と称される非イオン系界面活性剤 12.5% NaCl 4% 水十分な量 カチオン系単位の当量対アニオン系単位の当量
の比率は3でありそしてPHは6に等しい。 この均質組成物は洗髪剤として使われる;湿ら
せた後に汚れた髪に適用すると、それは穏やかな
泡を生じる。 湿気があると、髪はとき易くしてて手触りが柔
かである。 乾くと、髪は把握性良く、なめらかで柔軟な感
触を有しそして甚だ弾力性があり甚だかさ高くそ
して極めて処理しやすい。 体裁を整えた後は髪の体裁は引締まりそして把
握しやすくそして髪はつやがある。 次の第表中に例解する組成物によつても同様
の結果を得る:
【表】
実施例 5
下記の組成を有する洗髪剤を造る:
ガントレツツES425の名で販売されるアニオン系
ポリマー 1.97% PAA−1と称されるウチオン系ポリマー 1.03% TA−1と称される非イオン系界面活性剤 12.5% NaCl 2% 水十分な量100 PHは6であつてカチオン系ポリマー/アニオン
系ポリマーの当量比は0.66に等しい。湿らせた後
に汚れた髪に適用した場合、穏やかな泡の形成が
観測できる。 湿つているときは、髪は梳き易い。 乾いているときは、髪は把握性よくそして弾力
性がありそして髪の頂はかさ高である。 髪の体裁は把握しやすくそして髪は柔軟であ
る。 種々のポリマーの割合を次のような具合に修正
して同様の結果を得る。
ポリマー 1.97% PAA−1と称されるウチオン系ポリマー 1.03% TA−1と称される非イオン系界面活性剤 12.5% NaCl 2% 水十分な量100 PHは6であつてカチオン系ポリマー/アニオン
系ポリマーの当量比は0.66に等しい。湿らせた後
に汚れた髪に適用した場合、穏やかな泡の形成が
観測できる。 湿つているときは、髪は梳き易い。 乾いているときは、髪は把握性よくそして弾力
性がありそして髪の頂はかさ高である。 髪の体裁は把握しやすくそして髪は柔軟であ
る。 種々のポリマーの割合を次のような具合に修正
して同様の結果を得る。
【表】
実施例6および7の組成物のPHはそれぞれ5.9
および5.7に等しい。 実施例 9から62まで 次の第表は本発明を実施する他の方法を例解
する意図である。 本表はアニオン系ポリマー、カチオン系ポリマ
ー、界面活性剤およびアルカリ金属塩の性質、お
よびカチオン系単位の当量対アニオン系単位の当
量の比率を示す。前掲の表のように100gに造り
あげるために加えた水は総ての場合本表中に含め
てない。 洗髪剤として使用した組成物は上に報告したも
のと、特に湿つたときの髪の梳き易さと柔軟さ、
および乾いたときの髪の弾力性と柔軟さ、および
髪の体裁はかさ高と、引締りと良好な把握性があ
る点に関しては同様の結果を与えた。通常の貯蔵
条件下で総てこれらの組成物は均質で安定であ
る。
および5.7に等しい。 実施例 9から62まで 次の第表は本発明を実施する他の方法を例解
する意図である。 本表はアニオン系ポリマー、カチオン系ポリマ
ー、界面活性剤およびアルカリ金属塩の性質、お
よびカチオン系単位の当量対アニオン系単位の当
量の比率を示す。前掲の表のように100gに造り
あげるために加えた水は総ての場合本表中に含め
てない。 洗髪剤として使用した組成物は上に報告したも
のと、特に湿つたときの髪の梳き易さと柔軟さ、
および乾いたときの髪の弾力性と柔軟さ、および
髪の体裁はかさ高と、引締りと良好な把握性があ
る点に関しては同様の結果を与えた。通常の貯蔵
条件下で総てこれらの組成物は均質で安定であ
る。
【表】
【表】
【表】
実施例 63
次の組成物を造る:
ベルシコルK11の名で販売されるアニオン系ポリ
マー 1% PAQ−3と称されるカチオン系ポリマー 2% TA−1と称される界面活性剤 10% NaCl 4% 水 十分な量100 この組成物は洗髪剤として使う。髪に適用後、
湿つているときは髪に柔軟性を与えそして髪に梳
き易い。 乾いていると、髪は把握性よくそして柔かい感
触でそして弾力がありそして甚だ処理しやすい。 この組成物中のTA−1と称する界面活性剤を
TA−2と称する界面活性剤で置き代え、それ以
外の化合物とその割合を同一にした場合、同様の
結果が観測される。 実施例64から71まで 次の第表は本発明の範囲に入る他の組成物を
例解する意図である;これらの組成物は均質であ
りそして上記と同様な具合に髪に対して有利な化
粧品的性質を与える。
マー 1% PAQ−3と称されるカチオン系ポリマー 2% TA−1と称される界面活性剤 10% NaCl 4% 水 十分な量100 この組成物は洗髪剤として使う。髪に適用後、
湿つているときは髪に柔軟性を与えそして髪に梳
き易い。 乾いていると、髪は把握性よくそして柔かい感
触でそして弾力がありそして甚だ処理しやすい。 この組成物中のTA−1と称する界面活性剤を
TA−2と称する界面活性剤で置き代え、それ以
外の化合物とその割合を同一にした場合、同様の
結果が観測される。 実施例64から71まで 次の第表は本発明の範囲に入る他の組成物を
例解する意図である;これらの組成物は均質であ
りそして上記と同様な具合に髪に対して有利な化
粧品的性質を与える。
【表】
【表】
実施例 70
重量127g/m2で20たて糸/cmおよび17よこ
糸/cmで構成する羊毛布を塩化メチレンで清浄に
する。 この織物の試料を下記の組成を有する溶液に浸
す: ヘルコセツト57 0.5g ベルシコルE5(NaOHで100%程度まで中和す
る) 1g 30モルの酸化エチレンを含むオキシエチレン化ノ
ニルフエノール(フエノール1モルにつき)1g NaCl 4g 水 十分な量 100g HClを用いてPHを7に調節しそしてカチオン系
単位の当量対アニオン系単位の当量の比率
(CP/AP当量)は0.4である。 溶液比率は1/40であつて全体を環境温度に15
分間保つ。試料を流水でゆすぎ次いで炉中で60℃
で乾かす。 この織物の試料は処理浴中にポリマーが存在す
る濃度およびPHにおいてカチオン系ポリマーの溶
液だけで処理をした対照実験試料よりも著しく腰
が強い(stiffness)特徴がある。 実施例 71 重量127g/m2の羊毛の布を塩化メチレンで清
浄にした後1/100の比率の液を用いて環境温度
において塩素化する。1gの清浄にした毛織物を
100mlの水と0.1mlの分析級HClとの混合物中に入
れる。5分の浸漬時間の後45度強度の活性塩素ジ
ヤベル水4mlを加えそしてこれを30分間反応させ
る。 次いで2mlの亜硫酸水素ナトリウム溶液を加え
そして15分後に流水によるゆすぎを行う。この試
料を実施例70のように次の成分を含む組成物中に
浸す: PAQ−3と称するポリマー 1g ハイダーゲンF 1g 界面活性剤TA−1 1g NaCl 5g 水 十分な量 100g PHはHClによつて7に調節する。 カチオン系単位の当量対アニオン系単位の当量
の比率は0.7である。 処理後、試料は著しく腰が強い特徴がある。 実施例 72 実施例71に示すようにして塩化メチレンで清浄
にしそして次に塩素化した重量127g/m2の毛織
物を20%強度の炭酸ナトリウム溶液で中和し次い
で流水でゆすぐ。 この試料を実施例70のようにして下記成分を含
む組成物中に浸す: メルクオート100 1g ベルシコルE5(100%までNaOHで中和する)
1.5g 30モルの酸化エチレンを含むオキシエチレン化ノ
ニルフエノール 1g NaCl 4g 水 十分な量 100g PHはHClによつて7に調節する。 カチオン単位の当量対アニオン単位の当量比は
0.4に等しい。 この場合にも処理した毛織物は著しく腰が強い
ことが観測される。 浴中の液体比率1/40を用い熱間および冷間に
おいて種々の組成物中に織物を浸して上述したの
と同様の結果を得る。織物を約70%の含浸量まで
絞りそして場合によつては炉中60゜で乾かす。 乾燥は織物を120℃で炉中に10分間置くことに
よつて実施することもできる。 実施例 73ないし76 実施例70ないし72に述べたようにして下記の組
成物で洗いそして次に流水でゆすぐと毛織物の堅
固さの増加が観測できる。
糸/cmで構成する羊毛布を塩化メチレンで清浄に
する。 この織物の試料を下記の組成を有する溶液に浸
す: ヘルコセツト57 0.5g ベルシコルE5(NaOHで100%程度まで中和す
る) 1g 30モルの酸化エチレンを含むオキシエチレン化ノ
ニルフエノール(フエノール1モルにつき)1g NaCl 4g 水 十分な量 100g HClを用いてPHを7に調節しそしてカチオン系
単位の当量対アニオン系単位の当量の比率
(CP/AP当量)は0.4である。 溶液比率は1/40であつて全体を環境温度に15
分間保つ。試料を流水でゆすぎ次いで炉中で60℃
で乾かす。 この織物の試料は処理浴中にポリマーが存在す
る濃度およびPHにおいてカチオン系ポリマーの溶
液だけで処理をした対照実験試料よりも著しく腰
が強い(stiffness)特徴がある。 実施例 71 重量127g/m2の羊毛の布を塩化メチレンで清
浄にした後1/100の比率の液を用いて環境温度
において塩素化する。1gの清浄にした毛織物を
100mlの水と0.1mlの分析級HClとの混合物中に入
れる。5分の浸漬時間の後45度強度の活性塩素ジ
ヤベル水4mlを加えそしてこれを30分間反応させ
る。 次いで2mlの亜硫酸水素ナトリウム溶液を加え
そして15分後に流水によるゆすぎを行う。この試
料を実施例70のように次の成分を含む組成物中に
浸す: PAQ−3と称するポリマー 1g ハイダーゲンF 1g 界面活性剤TA−1 1g NaCl 5g 水 十分な量 100g PHはHClによつて7に調節する。 カチオン系単位の当量対アニオン系単位の当量
の比率は0.7である。 処理後、試料は著しく腰が強い特徴がある。 実施例 72 実施例71に示すようにして塩化メチレンで清浄
にしそして次に塩素化した重量127g/m2の毛織
物を20%強度の炭酸ナトリウム溶液で中和し次い
で流水でゆすぐ。 この試料を実施例70のようにして下記成分を含
む組成物中に浸す: メルクオート100 1g ベルシコルE5(100%までNaOHで中和する)
1.5g 30モルの酸化エチレンを含むオキシエチレン化ノ
ニルフエノール 1g NaCl 4g 水 十分な量 100g PHはHClによつて7に調節する。 カチオン単位の当量対アニオン単位の当量比は
0.4に等しい。 この場合にも処理した毛織物は著しく腰が強い
ことが観測される。 浴中の液体比率1/40を用い熱間および冷間に
おいて種々の組成物中に織物を浸して上述したの
と同様の結果を得る。織物を約70%の含浸量まで
絞りそして場合によつては炉中60゜で乾かす。 乾燥は織物を120℃で炉中に10分間置くことに
よつて実施することもできる。 実施例 73ないし76 実施例70ないし72に述べたようにして下記の組
成物で洗いそして次に流水でゆすぐと毛織物の堅
固さの増加が観測できる。
【表】
実施例 77から82まで
これらの実施例は下記に示すように(1)カチオン
系ポリマー、(2)アニオン系ポリマー、(3)アルカリ
金属塩および(4)界面活性剤を含む均質な水性組成
物による繊維および織物の処理を例解する。 繊維: ポリプロピレン2.5Dモンテジソン ポリエステル チエロタン3D/60 織物:
系ポリマー、(2)アニオン系ポリマー、(3)アルカリ
金属塩および(4)界面活性剤を含む均質な水性組成
物による繊維および織物の処理を例解する。 繊維: ポリプロピレン2.5Dモンテジソン ポリエステル チエロタン3D/60 織物:
【表】
【表】
ル
処理前に繊維および織物は2%の洗剤(ユージ
ン クールマンによつて販売されるコプタル
BR)を含む溶液で洗い、多量の流水によつてゆ
すぎ次に環境温度において乾かした。 組成物の適用: 試験繊維と試験織物を環境温度において15分間
組成物中(浴の比率40:1)に浸漬した。試験材
料の一部はゆすぎそして別の部分はゆすがずに過
剰の液体は一連のロール間で絞りそして次いで試
験材料を乾かした。 ある場合には乾燥に続いて使用した材料および
ポリマーの性質に許容できる温度および時間熱処
理を行つた。 実施例 77 PAA−R1 3g NaOHによつて完全に中和したガントレツツ
ES425 3g TA1 1g NaCl 3g 水 十分な量 100g PH=8 織物: 織物は15分間環境温度において40:1の浴比率
で組成中に浸した。試験材料の半分は次に流水に
よつてゆすいだが残りの半分はゆすがずに十分絞
つた(絞り度70%)。織物は総て乾燥器中で強制
空気によつて60℃で30分間乾かした。 次の結果が観測された: 100%木綿織物: ゆすいだものもゆすがなかつたものも織物の剛
性が増したことが注意される。しかしゆすがなか
いものの効果はより著しかつた。この剛性は使用
した混合物中のものと同一の製品を含む溶液から
それぞれのポリマーを別々に使用して達成した剛
性よりも優れている。 羊毛/ポリエステル織物: 上記と同一の結果であるがしかし剛性の増加は
木綿織物によるものよりも一層著しかつた。 100%ナイロン織物: 結果は上と同一である。効果も木綿と同程度で
ある。 100%ビスコース織物: 極めて明確な結果でありそして上記と同じタイ
プである。影響はゆすぎを行わない場合に極めて
著しい。 クライラー織物: 効果は極めて著しく、ナイロンおよびビスコー
スに対するものよりもさらに著しい。織物をゆす
いでもゆすがなくても効果は実際上は同一であ
る。 繊維: チエロタン ポリエステル: 繊維の試料は極めて僅か剛性が増加するがこれ
は組成物をゆすがない場合にはより緻密でそして
より詰つて見える。 ポレプロピレン: ポリエステルについて得られる結果と同一であ
る。 実施例 78 カータレチンF4 0.5g メルクオート100 0.25g ベルシコルE5 0.5g NaCl 3g TA2 10g 水 十分な量 100g PH=9.1(NaOH) 100%クライラー織物に適用したこの組成は剛
性を極めて僅か増加させた。材料を引続きゆすぐ
か否かにかかわらず効果は匹敵する。 実施例 79 カータレチンF4 5g メルクオート100 2.5g ベルシコルE5 0.5g NaCl 5g NIC33 5g 水 十分な量 100g PH=9.1(NaOH) 100%クライラー織物に適用したこの組成は剛
性を極めて僅か増加させた。織物を実質的にゆす
がないとき、やゝ多くその効果を示した。 実施例 80 PD170 0.65g ガントレツツES425、NaClで100%中和した 1g NaCl 5g サンドパンDTC酸 5g 水 十分な量 100g PH=8.9(NaOH) 100%木綿織物に適用したこの組成物は適用後
にゆすがなかつた場合には剛性を僅かに増加させ
た。織物を炉中100℃で乾かした場合に同じ結果
を得た。 実施例 81 ポリミンHS 1g ベルシコルE5 3g NaCl 5g アキポRLM100 2.5g 水 十分な量 100g PH=9.1(NaOH) この組成物を羊毛ポリエステル織物(55/45)
に適用すると適用後にゆすがなかつた場合に僅か
に剛性の増加を与えた。織物を炉中100℃で乾し
たときまたは既に乾いた材料を100℃で10間引続
く熱処理に供して同一の結果を得た。 実施例 82 ポリミンHS 3g ダーバンNo7 3g NaCl 3g NI170 1g 水 十分な量 100g PH=9.5(NaOH) 100%ターガル織物に適用したこの組成物は剛
性を僅かに増加させた。適用後にゆすがなかつた
場合効果はより著しかつた。 上記の実施例において使用した種々の略語およ
び商品名を以下に詳細に説明する。 アニオン系ポリマー ガントレツツ(GANTREZ)ES425 ポリ(メチ
ルビニルエーテル/マレイン酸)モノブチルエ
ステル、ゼネラルアニリンが販売する。 28−29−30 酢酸ビニル/クロトン酸/ネオデカ
ン酸ビニルターポリマー、ナシヨナルスターチ
が販売する。 アリストフレツクス(ARISTOFLEX)A 酢酸
ビニル/クロトン酸/ポリエチレングリコール
のターポリマー、ヘキストが販売する。 ベルシコル(VERSICOL)K11 分子量10000お
よび25%強度の溶液中1000cpsの粘度を有する
メタクリル酸ポリマー、アライドコロイドが販
売する。 ベルシコルE5 25%強度中の粘度16cpsおよび約
3500の分子量を有するアクリル酸ホモポリマー
とコポリマーの混合物、アライドコロイドが販
売する。 SMA−1000 平均分子量1600および15%強度中
の粘度17cpsを有するスチレン/無水マレイン
酸コポリマー、アルコケミカルカンパニーが販
売する。 ダーバン(DARVAN)No.7 ポリメタクリル酸
ナトリウム、フアンデルビルトが販売する。 カチオン系ポリマー AZA−1:ピペラジン、ジグリコールアミンお
よびエピクロルヒドリンの4/1/5のモル比
の重縮合から得られるカチオン系生成物で実施
例2のフランス特許第2280301号中に記載して
ある。 AZA−2:ビス−(クロロアセチル)−ピベラジ
ンおよびピペラジンの当量による重縮合から生
じるカチオン系生成物である。 PAA−1:アジピン酸とジエチレントリアミン
との当モル量の重縮合から生じる生成物であ
る。 PAA−2:2モルのイタコン酸メチルと1モル
のエチレンジアミンとの反応から生じる生成物
とジエチレントリアミンとの重縮合から生じる
生成物である。 PAA−R1:ポリマ−PAA−1をエピクロルヒド
リンで交叉結合して得るポリマーである(100
モルのアミン基につき11モルのエピクロルヒド
リン)。 PAA−R2:次式のランダムオリゴマー交叉結合
剤によるポリマーPAA−1の交叉結合によつ
て得るポリマー: PAA−RA1:ポリマーPAA−R1を第三ブチルグ
リシジルエーテルによつてアルキル化して生じ
るポリマー。 PAA−RA2:PAA−R1と称したポリマーのグリ
シドールによるアルキル化によつて生じるポリ
マー。 PAA−RA3:ポリマーPAA−R1を塩化グリシジ
ルトリメチルアンモニウムによつてアルキル化
して生じるポリマー。 このポリマーは下記の方法に従つて造る: 158g(即ち1000mg当量のエポキシド)の塩
化グリシジルトリメチルアンモニウムを20%強
度溶液中の1314gのPAA−R1(1123mg当量の
塩基度)に加える。混合物を60℃で2時間加熱
しそして次に2立の水で薄める。 混合物はさらに2時間60℃に保つ。 11.8%の活性成分を含む黄色溶液が得られ
る。 溶液の特性: 塩素数=0.34mg当量/g 塩基数:0.29mg当量/g 粘度(10%の活性成分を含む溶液中)25℃に
おいて:14.7秒-1の速度傾度に対して0.24ポア
ズ。 PAQ−1:次の式の反復単位を有するポリマ
ー: PAQ−2:次式の反復単位を有するポリマー: PAQ−3:次式の反復単位を有するポリマー: ガフクオート(GAFQUAT)755:分子量
1000000を有する第四ビニルピロリドンコポリ
マーでゼネラル アニリンが販売する。 メルクオート(MERQUAT)550:分子量>
500000を有する塩化ジメチルジアリルアンモニ
ウム/アリルアミドコポリマー、メルクが販売
する。 PD170:次式のアジピン酸/エポキシプロピル−
ジエチレントリアミンコポリマーでハーキユー
ルスが販売する: ポリクオート(POLYQUART)H:ポリグリコ
ール−ポリアミン重縮合物、ヘンケルが販売す
る。 カータレツテイン(CARTARETINE)F4:アジ
ピン酸/ジメチルアミノ−ヒドロキシプロピル
−ジエチレントリアミンコポリマー、サンドス
が販売する。 メルクオート(MERQUAT)100:分子量100000
以下のジメチルジアリルアンモニウムホモポリ
マー、メルクが販売する。 ポリミン(POLYMIN)H.S.:d20=約1.07および
20%水溶液として粘度が500−1000cpsのポリ
エチレンイミン、BASFが販売する。 界面活性剤 TA−1: RCHO−CH2O−[CH2−CHOH−CH2O−]oH R:C9−C12アルキル:n=3.5。 TA−2:約60%の活性成分を含む溶液中のポリ
グリセロール化(4.2モル)ラウリルアルコー
ルをベースとする非イオン系界面活性剤。 式(統計的に): TA−3:次の統計的式の界面活性剤: R:C12−C14アルキル:AおよびBの一つは水
素を表わしそしてもう一つは を表わす。 TA−4:次式の界面活性剤: nは統計的値2.5を有する。 TA−5:TA−4のポリグリセロール化誘導体
で3モルのグリセロールを含む。 界面活性剤10G:ノニルフエニルポリグリセリル
エーテル(10グリセリロキシ単位)。 BRIJ35:23モルの酸化エチレンを含むポリエチ
レングリコールラウリルエーテル。 アキポ(AKYPO)RLM100: R−(OCH2CH2)ZOCH2COOH2 RはC12−C14アルキル基の混合物でありそして
Zは10に等しくチエミイが販売する。 トウイーン(TWEEN)20:20モルの酸化エチレ
ンを含むポリオキシエチレン化モノラウリン酸
ソルビタン、アトラスが販売する。 グルカマート(GLUCAMAT)SSE20:20モルの
酸エチレンを含有するポリオキシエチレン化ス
テアリン酸シユクロース。 サンドパンDTC 次式の酸: CH3−(CH2)12−(OCH2CH2)6−OCH2−COOH、 サンドズが販売する。 NIC33:次式の非イオン系界面活性剤: R−CO−NH−(CH2)2−O−[CH2−CHOH−CH2−]3H R=コプラから誘導されたC12−C18基の混合
物。
処理前に繊維および織物は2%の洗剤(ユージ
ン クールマンによつて販売されるコプタル
BR)を含む溶液で洗い、多量の流水によつてゆ
すぎ次に環境温度において乾かした。 組成物の適用: 試験繊維と試験織物を環境温度において15分間
組成物中(浴の比率40:1)に浸漬した。試験材
料の一部はゆすぎそして別の部分はゆすがずに過
剰の液体は一連のロール間で絞りそして次いで試
験材料を乾かした。 ある場合には乾燥に続いて使用した材料および
ポリマーの性質に許容できる温度および時間熱処
理を行つた。 実施例 77 PAA−R1 3g NaOHによつて完全に中和したガントレツツ
ES425 3g TA1 1g NaCl 3g 水 十分な量 100g PH=8 織物: 織物は15分間環境温度において40:1の浴比率
で組成中に浸した。試験材料の半分は次に流水に
よつてゆすいだが残りの半分はゆすがずに十分絞
つた(絞り度70%)。織物は総て乾燥器中で強制
空気によつて60℃で30分間乾かした。 次の結果が観測された: 100%木綿織物: ゆすいだものもゆすがなかつたものも織物の剛
性が増したことが注意される。しかしゆすがなか
いものの効果はより著しかつた。この剛性は使用
した混合物中のものと同一の製品を含む溶液から
それぞれのポリマーを別々に使用して達成した剛
性よりも優れている。 羊毛/ポリエステル織物: 上記と同一の結果であるがしかし剛性の増加は
木綿織物によるものよりも一層著しかつた。 100%ナイロン織物: 結果は上と同一である。効果も木綿と同程度で
ある。 100%ビスコース織物: 極めて明確な結果でありそして上記と同じタイ
プである。影響はゆすぎを行わない場合に極めて
著しい。 クライラー織物: 効果は極めて著しく、ナイロンおよびビスコー
スに対するものよりもさらに著しい。織物をゆす
いでもゆすがなくても効果は実際上は同一であ
る。 繊維: チエロタン ポリエステル: 繊維の試料は極めて僅か剛性が増加するがこれ
は組成物をゆすがない場合にはより緻密でそして
より詰つて見える。 ポレプロピレン: ポリエステルについて得られる結果と同一であ
る。 実施例 78 カータレチンF4 0.5g メルクオート100 0.25g ベルシコルE5 0.5g NaCl 3g TA2 10g 水 十分な量 100g PH=9.1(NaOH) 100%クライラー織物に適用したこの組成は剛
性を極めて僅か増加させた。材料を引続きゆすぐ
か否かにかかわらず効果は匹敵する。 実施例 79 カータレチンF4 5g メルクオート100 2.5g ベルシコルE5 0.5g NaCl 5g NIC33 5g 水 十分な量 100g PH=9.1(NaOH) 100%クライラー織物に適用したこの組成は剛
性を極めて僅か増加させた。織物を実質的にゆす
がないとき、やゝ多くその効果を示した。 実施例 80 PD170 0.65g ガントレツツES425、NaClで100%中和した 1g NaCl 5g サンドパンDTC酸 5g 水 十分な量 100g PH=8.9(NaOH) 100%木綿織物に適用したこの組成物は適用後
にゆすがなかつた場合には剛性を僅かに増加させ
た。織物を炉中100℃で乾かした場合に同じ結果
を得た。 実施例 81 ポリミンHS 1g ベルシコルE5 3g NaCl 5g アキポRLM100 2.5g 水 十分な量 100g PH=9.1(NaOH) この組成物を羊毛ポリエステル織物(55/45)
に適用すると適用後にゆすがなかつた場合に僅か
に剛性の増加を与えた。織物を炉中100℃で乾し
たときまたは既に乾いた材料を100℃で10間引続
く熱処理に供して同一の結果を得た。 実施例 82 ポリミンHS 3g ダーバンNo7 3g NaCl 3g NI170 1g 水 十分な量 100g PH=9.5(NaOH) 100%ターガル織物に適用したこの組成物は剛
性を僅かに増加させた。適用後にゆすがなかつた
場合効果はより著しかつた。 上記の実施例において使用した種々の略語およ
び商品名を以下に詳細に説明する。 アニオン系ポリマー ガントレツツ(GANTREZ)ES425 ポリ(メチ
ルビニルエーテル/マレイン酸)モノブチルエ
ステル、ゼネラルアニリンが販売する。 28−29−30 酢酸ビニル/クロトン酸/ネオデカ
ン酸ビニルターポリマー、ナシヨナルスターチ
が販売する。 アリストフレツクス(ARISTOFLEX)A 酢酸
ビニル/クロトン酸/ポリエチレングリコール
のターポリマー、ヘキストが販売する。 ベルシコル(VERSICOL)K11 分子量10000お
よび25%強度の溶液中1000cpsの粘度を有する
メタクリル酸ポリマー、アライドコロイドが販
売する。 ベルシコルE5 25%強度中の粘度16cpsおよび約
3500の分子量を有するアクリル酸ホモポリマー
とコポリマーの混合物、アライドコロイドが販
売する。 SMA−1000 平均分子量1600および15%強度中
の粘度17cpsを有するスチレン/無水マレイン
酸コポリマー、アルコケミカルカンパニーが販
売する。 ダーバン(DARVAN)No.7 ポリメタクリル酸
ナトリウム、フアンデルビルトが販売する。 カチオン系ポリマー AZA−1:ピペラジン、ジグリコールアミンお
よびエピクロルヒドリンの4/1/5のモル比
の重縮合から得られるカチオン系生成物で実施
例2のフランス特許第2280301号中に記載して
ある。 AZA−2:ビス−(クロロアセチル)−ピベラジ
ンおよびピペラジンの当量による重縮合から生
じるカチオン系生成物である。 PAA−1:アジピン酸とジエチレントリアミン
との当モル量の重縮合から生じる生成物であ
る。 PAA−2:2モルのイタコン酸メチルと1モル
のエチレンジアミンとの反応から生じる生成物
とジエチレントリアミンとの重縮合から生じる
生成物である。 PAA−R1:ポリマ−PAA−1をエピクロルヒド
リンで交叉結合して得るポリマーである(100
モルのアミン基につき11モルのエピクロルヒド
リン)。 PAA−R2:次式のランダムオリゴマー交叉結合
剤によるポリマーPAA−1の交叉結合によつ
て得るポリマー: PAA−RA1:ポリマーPAA−R1を第三ブチルグ
リシジルエーテルによつてアルキル化して生じ
るポリマー。 PAA−RA2:PAA−R1と称したポリマーのグリ
シドールによるアルキル化によつて生じるポリ
マー。 PAA−RA3:ポリマーPAA−R1を塩化グリシジ
ルトリメチルアンモニウムによつてアルキル化
して生じるポリマー。 このポリマーは下記の方法に従つて造る: 158g(即ち1000mg当量のエポキシド)の塩
化グリシジルトリメチルアンモニウムを20%強
度溶液中の1314gのPAA−R1(1123mg当量の
塩基度)に加える。混合物を60℃で2時間加熱
しそして次に2立の水で薄める。 混合物はさらに2時間60℃に保つ。 11.8%の活性成分を含む黄色溶液が得られ
る。 溶液の特性: 塩素数=0.34mg当量/g 塩基数:0.29mg当量/g 粘度(10%の活性成分を含む溶液中)25℃に
おいて:14.7秒-1の速度傾度に対して0.24ポア
ズ。 PAQ−1:次の式の反復単位を有するポリマ
ー: PAQ−2:次式の反復単位を有するポリマー: PAQ−3:次式の反復単位を有するポリマー: ガフクオート(GAFQUAT)755:分子量
1000000を有する第四ビニルピロリドンコポリ
マーでゼネラル アニリンが販売する。 メルクオート(MERQUAT)550:分子量>
500000を有する塩化ジメチルジアリルアンモニ
ウム/アリルアミドコポリマー、メルクが販売
する。 PD170:次式のアジピン酸/エポキシプロピル−
ジエチレントリアミンコポリマーでハーキユー
ルスが販売する: ポリクオート(POLYQUART)H:ポリグリコ
ール−ポリアミン重縮合物、ヘンケルが販売す
る。 カータレツテイン(CARTARETINE)F4:アジ
ピン酸/ジメチルアミノ−ヒドロキシプロピル
−ジエチレントリアミンコポリマー、サンドス
が販売する。 メルクオート(MERQUAT)100:分子量100000
以下のジメチルジアリルアンモニウムホモポリ
マー、メルクが販売する。 ポリミン(POLYMIN)H.S.:d20=約1.07および
20%水溶液として粘度が500−1000cpsのポリ
エチレンイミン、BASFが販売する。 界面活性剤 TA−1: RCHO−CH2O−[CH2−CHOH−CH2O−]oH R:C9−C12アルキル:n=3.5。 TA−2:約60%の活性成分を含む溶液中のポリ
グリセロール化(4.2モル)ラウリルアルコー
ルをベースとする非イオン系界面活性剤。 式(統計的に): TA−3:次の統計的式の界面活性剤: R:C12−C14アルキル:AおよびBの一つは水
素を表わしそしてもう一つは を表わす。 TA−4:次式の界面活性剤: nは統計的値2.5を有する。 TA−5:TA−4のポリグリセロール化誘導体
で3モルのグリセロールを含む。 界面活性剤10G:ノニルフエニルポリグリセリル
エーテル(10グリセリロキシ単位)。 BRIJ35:23モルの酸化エチレンを含むポリエチ
レングリコールラウリルエーテル。 アキポ(AKYPO)RLM100: R−(OCH2CH2)ZOCH2COOH2 RはC12−C14アルキル基の混合物でありそして
Zは10に等しくチエミイが販売する。 トウイーン(TWEEN)20:20モルの酸化エチレ
ンを含むポリオキシエチレン化モノラウリン酸
ソルビタン、アトラスが販売する。 グルカマート(GLUCAMAT)SSE20:20モルの
酸エチレンを含有するポリオキシエチレン化ス
テアリン酸シユクロース。 サンドパンDTC 次式の酸: CH3−(CH2)12−(OCH2CH2)6−OCH2−COOH、 サンドズが販売する。 NIC33:次式の非イオン系界面活性剤: R−CO−NH−(CH2)2−O−[CH2−CHOH−CH2−]3H R=コプラから誘導されたC12−C18基の混合
物。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 水性組成物の形であつて、少なくとも一種の
カチオン系ポリマー、少なくとも一種のアニオン
系ポリマー、少なくとも一種のアルカリ金属塩、
および非イオン系、または、一種または一種以上
の非イオン系基に付加された一種または一種以上
のカルボキシルまたはカルボキシレート基を含ん
でいる少なくとも一つの界面活性剤を含有し、か
つ、前記カチオン系ポリマーは、ポリアミンまた
は第四級ポリアンモニウム型のポリマーであつ
て、アミンまたはアンモニウム基は、ポリマー鎖
の一部を形成するかまたはポリマー鎖に結合され
ており、前記アニオン系ポリマーは、その鎖中に
いくつかのカルボン酸基を含んでおり、しかもこ
のカルボン酸基は、不飽和モノ−またはジ−カル
ボン酸によつて、 式 (式中、nは0または1〜10の整数であり、A
は、nが1よりも大きい場合には不飽和基およ
び/または隣接するメチレン基の炭素原子に、直
接かまたは酸素または硫黄のような異種原子を経
て結合するメチレン基を表わし、R1は水素原子
またはフエニルまたはベンジル基を表わし、R2
は水素原子または低級アルキルまたはカルボキシ
ル基を表わし、R3は水素原子、低級アルキル
基、CH2−COOH基またはフエニルまたはベンジ
ル基を表わす)に相当するモノマーとして示さ
れ、前記アルカリ金属塩は、ハロゲン化物、硫酸
塩、酢酸塩、または乳酸塩から選ばれ、前記カチ
オン系ポリマーおよびアニオン系ポリマーがそれ
ぞれ0.25〜3重量%の量で存在し、前記アルカリ
金属塩が0.25〜8重量%の量で存在し、前記界面
活性剤が1〜50重量%の量で存在している、毛髪
処理用組成物。 2 組成物が5〜8のPHを有する特許請求の範囲
第1項に記載の組成物。 3 カチオン系ポリマー対アニオン系ポリマーの
比率がカチオン系単位の当量対アニオン系単位の
当量の比率で表わして5:1〜0.04:1である特
許請求の範囲第1項または第2項に記載の組成
物。
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