JPS6280100A - ガラス質またはセラミツク質表面を有する基体への絵付け方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ガラス質またはセラミック質表面を有する基
体、すなわち、一般的にはガラス製品、または陶磁器類
、セメント成形品、ホウロウ製品、煉瓦等からなるセラ
ミック成形品への絵付を行なう方法に関するものである
。

［従来の技術］ ガラス質またはセラミック質表面を有する基体への絵付
けを行なう方法としては、着色ガラスフリットを含有す
るインキで直接描画する方法や、焼成顔料を含有する印
刷用インキによる印刷模様層を有する転写用フィルムの
前記印刷模様層を転写する方法等が存する。

［発明が解決しようとする問題点］ ところで、前記絵付方法において、前者の直接描画する
方法は、同一規格品を大量に得ることができないばかり
か高価格になるという欠点を有するし、また、後者の転
写用フィルムを利用する方法では、絵付けされる面が平
坦でないと適用できないという欠点を有している。

これに対して、本発明のガラス質またはセラミック質表
面を有する基体への絵付は方法は、前記従来の絵付は方
法における欠点を悉く解消するもので、絵付けされる面
の形状に制限を受けることがなく、シかも、絵付けされ
る基体表面と絵付は模様層との間の密着強度に優れた絵
付は模様の同一規格品を大量に得ることのできる方法を
提供し得たものである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明のガラス質またはセラミック質表面を有する基体
への絵付は方法は、焼成顔料を含有する印刷絵柄層たる
印刷模様層を有する熱成形可能な熱Ｑ（塑性フィルムか
らなる転写用シートの前記印刷絵柄層を、真空、圧空、
あるいは真空圧空法により被転写面に転移させ、次いで
、転写用シートにおける前記印刷絵柄層中の着色剤を、
被転写面に強固に固定させるものである。

すなわち、本発明のガラス質またはセラミック質表面を
有する基体への絵付は方法は、熱成形可能な熱可塑性フ
ィルムからなる転写基材シートの片面に剥離層を形成し
、次いで前記剥離層面に、焼成顔料を含有する印刷イン
キにて印刷絵柄層を形成して転写用シートを得る第１工
程と、必要に応じて被転写面がプライマー処理されてい
るガラス質またはセラミック質表面を有する基体の被転
写面と前記転写用シートの印刷絵柄層面とが接するよう
にして両者を毛ね合わせる第２工程と、真空、圧空、あ
るいは真空圧空法による加熱変形押圧作用により、前記
転写用シートをガラス質またはセラミック質表面を有す
る基体の被転写面に密接、押圧する第３工程と、前記転
写用シートにおける転写基材シートを剥離し、被転写面
に転写用シートにおける印刷絵柄層が転移されているガ
ラス質またはセラミック質表面を有する基体を得る第４
工程と、ガラス質またはセラミック質表面を有する基体
における被転写面と印刷絵柄層中の焼成顔料とが溶融、
密着する温度以上の温度で前記基体を焼成し、被転写面
に焼成顔料を固定する第５工程とを経るものである。

以１の通りの構成からなる本発明のガラス質またはセラ
ミック質表面を有する基体への絵付は方法においては、
絵付けされる基体に対して直接本発明の前記工程を実施
してもよいが、絵付けされる基体のガラス質またはセラ
ミック質表面に、ガラスフリ７トスラリーやスキージ−
オイルを塗布、乾燥したり、あるいはガラスフリフトが
混入されているアクリル系バインダーによる塗布層を形
成する等のプライマー処理を施したうえで、前記本発明
の各工程を実施してもよいことは勿論である。

特に、前記プライマ一層の形成に際して、塗布量が多す
ぎると塗布むらが発生し、塗布量の多い部分に、第５工
程における焼成工程でクラックが発生することもあるの
で、プライマ一層の形成はできるだけ薄くするのが良い
。

絵付けが施される絵付は面に対して所望に応じて実施さ
れる前記プライマー処理で使用されるスキージ−オイル
は、鉱物油、植物油２合成乾性油、各種溶剤等に必要に
応じて可塑剤、樹脂類等を配合したもので、シルクスク
リーン版上に載置しただけでは版を通過することはない
が、スキージ−での加圧、ＦｆＩＪ動により版を通過す
る程度の粘度を有する流動物質からなるものであり、例
えば、テレピン油、ブチルカルピトールアセテート、ツ
ルペッツ、キシレン、ブチルセロソルブ、タービネオイ
ル、セロソルブアセテート、各種アルキルアルコール、
アセテート、プロピオネート、高級アルキルエステル、
松根油等に必要に応じて、アクリル酸エステル系樹脂、
メタクリル酸系樹脂、これらの共重合樹脂、ブチラール
樹脂、セルロースアセテートブチレート、ニトロセルロ
ース、セルロースアセテート、セルロースアセテートプ
ロピオネート、エチルセルロース、メチルセルロース等
のセルロース系樹脂、アルキッド樹脂、ポリエチレンオ
キサイド、フェノール樹脂、ユリ７樹脂。

メラミン樹脂、ポリエステル、メラミン−アルキッド樹
脂、ビニル系樹脂等が添加されたものである。また、同
じくガラスフリットは１例えば、ｐｂｏ　７８％＊　５
ｔ０２１０％、８２０３１２％かラナル低融点カラスヤ
、ＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３系、ｐｂｏ−Ｂ２０３−５ｉｎ２系
、　　ＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ２Ｏ５／１．　５ｎＯ２−Ｔ
ｉＯ−８ｉｎ２−　ＰｂＯ−ＣｄＯＭ等ノＮ　５７．よ
りなる粒径２〜３０終程度のものが利用される。更に。

ガラスフリットスラリーは、前述のスキージ−オイルも
しくは水に前述のガラスフリフトを添加、混練したもの
で、一般的にはスキージ−オイル１００１量部に対して
ガラスフリット４０〜８０重量部程度を混練したものが
利用される。

なお、前述のプライマー処理は、スプレー法、浸漬法等
で実施されるのが一般的であるが、絵付は用基体がほう
ろう製品で、プライマー処理浴が水性の場合には、電気
泳動法を利用することもできる。更に、プライマー処理
によるプライマ一層の形成は、第５工程たる焼成工程で
熱塊東金を生じて昇華しやすくなるアクリル系バインダ
ーによるものが最も好適である。

次に、本発明方法で利用する転写用シートにおける転写
基材シートとしては、熱成形可能な熱可塑性フィルムが
利用されるが、例えば、ポリプロピレン、ポリスチレン
、ＡＢＳ、ナイロン、アクリロニトリル、メチルメタク
リレート。

ＰＶＣ、更にはこれらの混合樹脂等による厚さ５０〜５
００鉢、好ましくは７０〜２００ル程度のフィルムであ
る。

前記転写基材シートの片面に形成される剥離層は、シリ
コーン、ワックス、ロジン、セルロース系樹脂等で、通
常１〜５　ｇ（ｄｒｙ）／　ｍ″程度、例えばグラビア
コート、ロールコート’Ｊの塗工方法で形成されるもの
であるが、第５工程における焼成後の昇華性を考慮した
場合には、ロジンやセルロースによる剥離層が好適であ
る。

前述の剥Ｓ層面に形成される印刷絵柄層は。

焼成顔料からなる着色剤を必須の成分として含有する印
刷インキで形成されるものであり、該印刷インキ中の必
須の含有成分たる焼成顔料としては、例えば、 Ｆｅ、　Ｃｒ、　Ｚｎの酸化物・・団・・・・・・・・
・・・・・・・・褐色Ｚｎ、　Ｃｏ、　ｋｌの酸化物・
・・・旧・・・・・・・曲・・・・青色Ｔｉ、　Ｚｎ、
　Ｃｏ、　Ｎｉ＋　Ｃｒの酸化物・・・・・・・・・緑
色Ｔｉ、　Ｂａ、　Ｎｉ。

Ｐｂ、　Ｓｂ、　Ｃｄの酸化物　・・・・・・・・・・
・・・・・黄色Ｃｄ、　Ｓｅ、　Ｓの酸化物　・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・赤色Ｆｅ、　Ｃｕ
、　Ｍｎ　、　Ｃｒ＋　Ｃｏの酸化物・・団・・・・黒
色をはじめ、ＣｄＳ　、　ＣａＯ等が利用される。

前記印刷絵柄層を形成するための印刷インキは、前述し
た通り、焼成顔料からなる着色剤を含有していることが
必須の要件であるが、一般的には、 焼成顔料＋ガラスフリット ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・（パウダ
ー分）８５％昇華性バインダー十遅乾性溶剤 ・・・・・・・・・（スキージ−オイル分）１５％の組
成成分の印刷インキを利用し、シルクスクリーン印刷法
で印刷絵柄層を形成するのが１着色度の濃い絵柄層が得
られるというメリットがある。しかしながら、前記パウ
ダー分８５％とスキージ−オイル分１５％とのシルクス
クリーン用インキによる印刷絵柄層は、インキ成分中の
パウダー分が多量であるため、印刷絵柄層の固着作用が
十分でない、このため印刷絵柄層の表面ヲヒートシール
層で被覆し、ヒートシール効果を現出させることも考え
られるが、このヒートシール層が厚い場合には、第５工
程たる焼成工程でクラックが発生したり、絵柄層に縮み
現象が生ずる等の弊害が存する。従って、絵付けされる
面を、予め、ガラスフリット混入のプライマー処理浴に
よるプライマー処理に付し、印刷絵柄層と絵付けされる
面との間の固着性俺を向上させておくことが好ましい。

なお、前記印刷絵柄層を形成するための好適なる印刷イ
ンキにおいて使用される昇華性バインダーとしては、例
えば、アクリル酸エステル系樹脂、メタクリル酸系樹脂
、これらの共重合樹脂、ブチラール樹脂、セルロース系
樹脂、アルキッド樹脂、ポリエチレンオキサイド、フェ
ノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル
、メラミン−アルキッド樹脂、ビニル系樹脂、マレイン
酸樹脂、ロジンおよびその変性物等が使用し得るが、セ
ルロース系樹脂およびロジンが最も好適である。また、
遅乾性溶剤としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン等、あるいはこれらの混合液であるガ
ソリン、石油、ベンジン、ミネラルスピリット、石油ナ
フサ等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、シクロヘキサン。

エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類、トリクロルエチ
レン、パークロルエチレン、クロロホルム、四塩化炭素
等のハロゲン化炭化水素類、メチルアルコール、エチル
アルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、
アルミアルコール、ベンジルコール、ジアセトンアルコ
ール等の一価アルコール類、エチレングリコール。

プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン。

メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン。

メチルシクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、エ
チルエーテル、イソプロピルエーテル。

エチレングリコール・モノ・メチルエーテル。

エチレングリコール・モノ・エチルエーテル。

ジエチレングリコール・モノ・メチルエーテル。

ジエチレングリコール・モノ・エチルエーテル。

ジエチレングリコール・モノ・ブチルエーテル。

ジエチレングリコール書ジ・ブチルエーテル等のエーテ
ル類、エチレングリコール・モノ・メチルエーテル０ア
セテート、エチレングリコール・モノ舎エチルエーテル
・アセテート、ジエチレングリコール・モノ・メチルア
セテート。

ジエチレングリコール・モノ・エチルエーテル・アセテ
ート、ジエチレングリコール・モノ・ブチルエーテル・
アセテート等の酢酸エステル類、酪酸エステル等のエス
テル類、ニトロ炭化水素類、ニトリル類、アミン類、そ
の他アセタール類、酸類、フラン類等の単独あるいは混
合溶剤等が使用される。

剥離層面に対して印刷絵柄層を形成する手段は、例えば
、凹版印刷方式、平版印刷方式、凸版印刷方式、スクリ
ーン印刷方式等のごとき公知の手段を使用し得るが、印
刷絵柄層を形成するための印刷インキ中にガラスフリッ
トが混入されている場合には、ドクターブレードを摩耗
される）Ｒれがあるので、ドクターブレードを利用する
印刷り段を利用することは好ましくない。

なお、印刷絵柄層は、文字１図形、記号、絵柄等の任意
の形状に形成されるものである。

転写用シートにおける印刷絵柄層と絵付けされる基体の
被転写面とが接するようにして転写用シートと絵付けさ
れる基体とを重ね合わせ、密接させる工程は、例えば真
空プレス法、真空圧空法、真空法、圧空法等で実施され
るが、本工程では転写用シートにおける印刷絵柄層が被
転写面に仮接着するだけで十分であり、通常１００〜１
５０℃程度の加熱条件下で実施される。

被転写面に印刷絵柄層が仮接着している基体、すなわち
、被転写面に印刷絵柄層が転移されている基体を焼成し
、印刷絵柄層中の焼成顔料と被転写面とを一体化して固
定させ、絵付けを完了するものであるが、焼成工程に先
立って、前記転写用シートにおける転写基材シートを剥
離して置くものであることは勿論である。

なお、前記焼成工程における焼成温度は、前記絵付は用
基体の表面に仮接着している印刷絵柄層中のバインダー
樹脂が焼成する温度以上であれば良く、一般的には、絵
付は用基体の被転写面たる絵付は面が低融点ガラス質の
場合は５５０〜６００℃、はうろうの場合が７５０〜８
５０℃、陶器の場合が８００〜９００℃、磁器の場合が
１０００〜１３００℃程度で実施される。

［実施例］ 以下１本発明の絵付は方法の具体的な構成を図面に基づ
〈実施例を以って説明する。

実施例１ 厚さ０．１６ｍｍのポリ塩化ビニル樹脂とポリスチレン
樹脂との混合樹脂フィルム［王室樹脂（株）製：　ＮＰ
−１１からなる転写基材シート１の片面に、下記組成の
剥離層形成用組成物をグラビアコーター法にて３　ｇ（
ｄｒｙ）／　ｔｒｒ’の割合に全面均一に塗布、乾燥し
、剥離層２を形成した。

′　　　　　−７ ポリエチレングリコール・・・・・・・・・・・・２０
重量部ロジン　　　　　・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・ｔｏｚ、１部希釈溶剤　　　　・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・７０重量部（酢酸
エチル：トルエン：　ＩＰＡ＝ｌ　：　ｌ　：　ｌ）次
いで、前述の剥離層２面に、焼成顔料を含有する下記印
刷インキ［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］にて、シルクスクリー
ン方式により、３色の印刷絵柄層３を形成し、転写用シ
ート４を得た。

犀インキ　Ａ　　　１　インキ アクリル樹脂　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・４０重量部焼成顔料　　　・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・１０重量部（Ｔｉ
、Ｓｂ、Ｃｒの酸化物による混合物）ガラスフリット・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　５
重量部希釈溶剤　　　・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・４５重量部（シクロへキサノン：キ
シレン： インホロン＝２０　：　２０　：　５）インキ　Ｂ　　
１　　インキ アクリル樹脂　　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・４０重量部焼成顔料　　　　・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・弓０屯量部（Ｚｒ、　Ｓｉ、
　Ｃｄ、　Ｓ、　Ｓｅ　（１）酸化物ニヨる混合物）ガ
ラスフリット　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・　５重量部希釈溶剤　　　　・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・４５重量部（シクロヘキサノ
ン：キシレン： イソホロン＝２０　：　２０　：　５）インキ　Ｃイン
キ アクリル樹脂　　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・４０重量部焼成顔料　　　　・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・１０重量部ＣＡ９．．Ｃｏ
の酸化物による混合物）ガラスフリット　・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・　５重量部希釈溶剤　
　　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・４
５重量部（シクロヘキサノン：キシレン： インホロン＝２０　：　２０　：　５）他方、厚さ０．
５ｍｍの鉄板を扉形状にプレス成形した成形体に、アン
チモン釉を施した後チタン釉の水性塗料を塗布、乾燥し
、更に８２０°Ｃで３分間焼成し、これを自然冷却に付
して約６０℃に冷却された時点で、前記成形体を真空プ
レス成形機内にセットした。

続いて、前記真空プレス成形機内の扉形状成形体を５０
°Ｃに予熱後詰成形体の絵付は面に前述の転写用シート
４を、該シートにおける印刷絵柄層３が前記絵付は面と
接するようにして重ね合わせ、シリコーンゴム板を利用
した真空プレスを、１１０℃×１分の条件で実施した。

しかる後に、真空プレス成形機内から転写用シート４と
扉形状成形体との積層体を取り出し、冷却し、転写用シ
ート４における転写基材シートｌを剥離した後、７５０
″’ＯＸＳ分の電気炉焼成を施し、これを自然冷却に付
し、表面が絵付けされた扉形状成形体を得た。

実施例？ 厚さ０．５鳳履の鉄板を扉形状にプレス成形した成形体
に、アンチモン釉を施した後チタン釉の水性塗料を塗布
、乾燥し、更に、下記組成のプライマー処理浴中に浸漬
、乾燥し、表面が厚さ約２００１Ｌのプライマ一層で被
覆されている扉形状プレス成形体を得た。

プライマー　　　ゝ アクリル樹脂　　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・３０重量部ガラスフリット　・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・１０重量部希釈溶剤　　　
　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・６０重
量部（酢酸エチル：トルエン：　ＭＩ　ＢＫ＝５０：３
０：２０） 前記プライマー処理した扉形状プレス成形体を絵付は用
基体として使用し、前記実施例１と全く同一の工程を実
施し、表面が絵付けされている扉形状成形体を得た。

［発明の作用および効果］ 本発明のガラス質またはセラミック質表面を有する基体
への絵付は方法は叙上の通りの構成からなるものであり
、印刷手段で形成されていた転写用シート面の印刷絵柄
層を、被転写体たるガラス質またはセラミック質表面を
有する基体の前記ガラス質またはセラミック質表面に転
写するものであるから、同一規格品の絵付は製品を大量
にしかも迅速に得ることができるという作用、効果を奏
するものである。

また、本発明方法では、転写用シート面の印刷絵柄層を
ガラス質またはセラミック質表面に転移させ、仮接着さ
せる工程を、真空、圧空、あるいは真空、圧空成形法で
実施するものであるから、転写用シートにおける印刷絵
柄層・が転移される基体の表面が平坦面以外の複雑な形
状を呈するものであっても、転写用シートが被転写面に
緊密に密接され、歪みのない整然とした転写印刷模様を
、ガラス質またはセラミック質表面に形成することがで
きるという作用、効果を奏するものである。

さらに、本発明方法では、焼成顔料をガラス質またはセ
ラミック質表面で焼成することによって絵付けを施すも
のであるから、焼成顔料がガラス質またはセラミック質
表面に強固な接着力で固着している絵付は模様を得るこ
とができるという作用、効果をも有するものである。

【図面の簡単な説明】

図は本発明のガラス質またはセラミック質表面を有する
基体への絵付は方法に利用される転写用シートの一例を
示す模型断面図である。 １：転写基材シート、２：剥ａ層、３：印刷絵柄層、４
：転写用シート。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱成形可能な熱可塑性フィルムからなる転写基材
   シートの片面に剥離層を形成し、次いで前記剥離層面に
   、焼成顔料を含有する印刷インキにて印刷絵柄層を形成
   して転写用シートを得る第１工程と、ガラス質またはセ
   ラミック質表面を有する絵付け用基体の被転写面と前記
   転写用シートの印刷絵柄層面とが接するようにして両者
   を重ね合わせる第２工程と、真空、圧空、あるいは真空
   圧空法による加熱変形押圧作用により、前記転写用シー
   トをガラス質またはセラミック質表面を有する基体の被
   転写面に密接、押圧する第３工程と、前記転写用シート
   における転写基材シートを剥離し、被転写面に転写用シ
   ートにおける印刷絵柄層が転移されているガラス質また
   はセラミック質表面を有する基体を得る第４工程と、ガ
   ラス質またはセラミック質表面を有する基体における被
   転写面と印刷絵柄層中の焼成顔料とが溶融、密着する温
   度以上の温度で前記被転写面に印刷絵柄層が転移されて
   いる基体を焼成し、被転写面に焼成顔料を固定する第５
   工程とを経ることを特徴とするガラス質またはセラミッ
   ク質表面を有する基体への絵付け方法。
2. （２）ガラス質またはセラミック質表面を有する絵付け
   用基体の被転写面と転写用シートの印刷絵柄層面とが接
   するようにして両者を重ね合わせる際に、被転写面を予
   め加熱しておく特許請求の範囲第１項記載のガラス質ま
   たはセラミック質表面を有する基体への絵付け方法。
3. （３）ガラス質またはセラミック質表面を有する絵付け
   用基体の被転写面が、ガラスフリットが混入されている
   アクリル系バインダーによるプライマー処理に付されて
   いる特許請求の範囲第１項または第２項記載のガラス質
   またはセラミック質表面を有する基体への絵付け方法。
4. （４）焼成顔料を含有する印刷インキによる印刷絵柄層
   が、シルクスクリーン印刷による印刷絵柄層である特許
   請求の範囲第１項、第２項、または第３項記載のガラス
   質またはセラミック質表面を有する基体への絵付け方法
   。