JPS6281341A - ２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノンの製造方法 - Google Patents
２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノンの製造方法Info
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- JPS6281341A JPS6281341A JP22019985A JP22019985A JPS6281341A JP S6281341 A JPS6281341 A JP S6281341A JP 22019985 A JP22019985 A JP 22019985A JP 22019985 A JP22019985 A JP 22019985A JP S6281341 A JPS6281341 A JP S6281341A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は２ ＋ ５− ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン
の製造方法に関するもの１ある。２，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルヒドロキノンはプラスチック、ゴム、＠滑油
等の非汚染性酸化防止剤として広く用いられている有用
な化合物である。更に、近年ではその化学的構造を利用
した有機反応の原料としても使用されており、その高純
度化が要望されている。
の製造方法に関するもの１ある。２，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルヒドロキノンはプラスチック、ゴム、＠滑油
等の非汚染性酸化防止剤として広く用いられている有用
な化合物である。更に、近年ではその化学的構造を利用
した有機反応の原料としても使用されており、その高純
度化が要望されている。
２．５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノンはヒドロキ
ノｙをｔ−ｆチルアルコールまたはイソゾテンファルキ
ル化することによって合成されるが、この合成反応には
触媒として塩化亜鉛（米国特許第２５１１１９３号）ま
たは５０〜８０％硫酸（米国特許第２８３２８０８号）
が使用されているが、生成物からの触媒の分離等の後処
理の簡便さから硫酸触媒を使用する方法が一般に行われ
ている。丁なわち、硫酸水浴液に分離させたヒドロキノ
ンにガス状のイソブチンを導入して反応させ、浮上する
反応生成物をｆ過によって硫酸水溶液と分離し、次いで
多葉の水または温水！洗浄して未反応の原料、副生物、
付着した硫酸を除き、乾燥して目的物の２．５−ノーｔ
ｅｒｔ−ゾチルヒドロキノンを得ている。
ノｙをｔ−ｆチルアルコールまたはイソゾテンファルキ
ル化することによって合成されるが、この合成反応には
触媒として塩化亜鉛（米国特許第２５１１１９３号）ま
たは５０〜８０％硫酸（米国特許第２８３２８０８号）
が使用されているが、生成物からの触媒の分離等の後処
理の簡便さから硫酸触媒を使用する方法が一般に行われ
ている。丁なわち、硫酸水浴液に分離させたヒドロキノ
ンにガス状のイソブチンを導入して反応させ、浮上する
反応生成物をｆ過によって硫酸水溶液と分離し、次いで
多葉の水または温水！洗浄して未反応の原料、副生物、
付着した硫酸を除き、乾燥して目的物の２．５−ノーｔ
ｅｒｔ−ゾチルヒドロキノンを得ている。
しかしながら上記のような従来の製法費は、水または温
水で反応生成物を繰返し洗浄する精製工程があるだけで
あって、このような精製工程だげでは２，５−ジ−ｔｅ
ｒ ｔ−ブチルヒドロキノンの結晶内に取り込まれた不
純物や温水に難溶性の副生物などを充分に除去すること
ができず、これらの物質は製品着色の原因ともなり、高
純度の２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノンを得
ることが困難−ＩＪ）つた。因みに従来法によって得ら
れた２、５−ジ−ｔｅｒ ｔ−ブチルヒドロキノンのＭ
ｌｌは略９９．０％であり、Ｍ点は２１０〜２１２℃マ
ある。また、触媒として使用する硫酸が製品中に残留し
ていると２．５−シーｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノンが
使用時に分解する恐れがあった。
水で反応生成物を繰返し洗浄する精製工程があるだけで
あって、このような精製工程だげでは２，５−ジ−ｔｅ
ｒ ｔ−ブチルヒドロキノンの結晶内に取り込まれた不
純物や温水に難溶性の副生物などを充分に除去すること
ができず、これらの物質は製品着色の原因ともなり、高
純度の２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノンを得
ることが困難−ＩＪ）つた。因みに従来法によって得ら
れた２、５−ジ−ｔｅｒ ｔ−ブチルヒドロキノンのＭ
ｌｌは略９９．０％であり、Ｍ点は２１０〜２１２℃マ
ある。また、触媒として使用する硫酸が製品中に残留し
ていると２．５−シーｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノンが
使用時に分解する恐れがあった。
〔問題点を解決するための手段及び作用〕本発明方法に
よれば、’１−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン（以下Ｔ
ＢＨＱと記す）製造の際に副生ずる抽残物の主要成分〒
ある２、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン（以下
ＤＴＢＨＱと記す）をトルエンを使用して再結晶法によ
り単離することにより高純度のＤＴＢ）ＩＱが得られる
。
よれば、’１−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン（以下Ｔ
ＢＨＱと記す）製造の際に副生ずる抽残物の主要成分〒
ある２、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン（以下
ＤＴＢＨＱと記す）をトルエンを使用して再結晶法によ
り単離することにより高純度のＤＴＢ）ＩＱが得られる
。
ＴＢＩＩＱは、例えばヒドロキノンをリン酸触媒の存在
下でイソブチン〒アルキル化することによって製造され
るが、最も選択性がよい場合でも１０数モル％のＤＴＢ
ＨＱが副生する。 この反応混合物を水マスラリ−にし
、温水′ｔ％ＴＢＨＱを抽出するとＤＴＢＨＱを主成分
とする抽残物が得られる。
下でイソブチン〒アルキル化することによって製造され
るが、最も選択性がよい場合でも１０数モル％のＤＴＢ
ＨＱが副生する。 この反応混合物を水マスラリ−にし
、温水′ｔ％ＴＢＨＱを抽出するとＤＴＢＨＱを主成分
とする抽残物が得られる。
この抽残物に対して６〜５倍量のトルエンを加え、１０
０〜１５０°Ｃに加熱し、次に冷却し、晶析した結晶を
適当な方法を母液と分離する。この晶析母液は〒きるだ
けよく脱液した方が高純度のＤＴＢＨＱが得られる。分
離した結晶に付着しているトルエンは水と共沸して除去
する。こうして得られたスラリーを冷却、脱水、乾燥す
ると高純度のＤ Ｔ Ｂ ＨＱが得られる。結晶から分
離した晶析母液から水との共沸によりトルエンを回収し
、再結晶用溶媒として使用する。ここｆｆ１）ルエン留
去後に母液を室温まマ冷却すると共沸残置は固化し、全
体がスラリー状になる。このスラリーは適当な方法で脱
水し、得られた固形分は焼却処分する。
０〜１５０°Ｃに加熱し、次に冷却し、晶析した結晶を
適当な方法を母液と分離する。この晶析母液は〒きるだ
けよく脱液した方が高純度のＤＴＢＨＱが得られる。分
離した結晶に付着しているトルエンは水と共沸して除去
する。こうして得られたスラリーを冷却、脱水、乾燥す
ると高純度のＤ Ｔ Ｂ ＨＱが得られる。結晶から分
離した晶析母液から水との共沸によりトルエンを回収し
、再結晶用溶媒として使用する。ここｆｆ１）ルエン留
去後に母液を室温まマ冷却すると共沸残置は固化し、全
体がスラリー状になる。このスラリーは適当な方法で脱
水し、得られた固形分は焼却処分する。
以下の実施例によって本発明を史に具体的に説明する。
実施例
容ｔ３ｍ’の反応器にヒドロキノンａｓｏｘｐ、 ６０
％リン酸１４９ＫＰおよびトルエン１５００１を入れ、
１２０℃に加熱する。これにインブテン２４４ＫＰを５
時間かかって添加する。イソブチンの添加終了後、反応
混合物を１００°Ｃに冷却し、３０分間静置後トルエン
層をデカンテーションして別の攪拌槽に移し、リン酸お
よび未反応のヒドロキノンを水洗して除去し、次に水フ
共沸してトルエンを除去する。こうして得られた生成物
を７０〜８０℃に冷却して水スラリーとし、温水により
ＴＢＨＱを抽出する。
％リン酸１４９ＫＰおよびトルエン１５００１を入れ、
１２０℃に加熱する。これにインブテン２４４ＫＰを５
時間かかって添加する。イソブチンの添加終了後、反応
混合物を１００°Ｃに冷却し、３０分間静置後トルエン
層をデカンテーションして別の攪拌槽に移し、リン酸お
よび未反応のヒドロキノンを水洗して除去し、次に水フ
共沸してトルエンを除去する。こうして得られた生成物
を７０〜８０℃に冷却して水スラリーとし、温水により
ＴＢＨＱを抽出する。
抽出後に得られる抽残物はＤＴＢＨＱに富んでおり、Ｄ
ＴＢＨＱ６９．４東盾％、ＴＢＨＱ６．９重量％、水１
０．０重１％、その他の有＋！１物１３．７重寸％から
成る。
ＴＢＨＱ６９．４東盾％、ＴＢＨＱ６．９重量％、水１
０．０重１％、その他の有＋！１物１３．７重寸％から
成る。
この抽残物４５５ Ｋ９にトルエン２．０１を加え、１
４０℃に加熱し、溶解−する。温度が１４０℃に達し溶
解した後直ちに常温まで冷却すると結晶が析出する。
４０℃に加熱し、溶解−する。温度が１４０℃に達し溶
解した後直ちに常温まで冷却すると結晶が析出する。
トルエン１．９ ｍ”を１過して除去した後、得られた
ケーキに水を加え、加熱して水と共沸してトルエンを除
去する。温度が水の沸点に達したときに、混合物を常温
に冷却し、脱水し、乾燥する。純度９９．８％、融点２
１４〜２１８℃のＤＴＢＨＱ ３００ Ｋｙが得られる
。抽残物中のＤＴＢＨＱの回収率は９５％フある。ｅ過
したトルエンは水と共沸してトルエン１．８５ ｍ”を
回収し、共沸残漬９６に２が得られる。
ケーキに水を加え、加熱して水と共沸してトルエンを除
去する。温度が水の沸点に達したときに、混合物を常温
に冷却し、脱水し、乾燥する。純度９９．８％、融点２
１４〜２１８℃のＤＴＢＨＱ ３００ Ｋｙが得られる
。抽残物中のＤＴＢＨＱの回収率は９５％フある。ｅ過
したトルエンは水と共沸してトルエン１．８５ ｍ”を
回収し、共沸残漬９６に２が得られる。
本発明方法によれば、（１）より付加価値の島い２−ｔ
ｅｒｔ−ブチルヒドロキノンが副生され、原料のヒドロ
キノンやイソブチンを有効に使用〒きる； （２＋ ２
。
ｅｒｔ−ブチルヒドロキノンが副生され、原料のヒドロ
キノンやイソブチンを有効に使用〒きる； （２＋ ２
。
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノンのみの製造工程
より々る従来法と比較して生殖性が高い；（３）熱水に
よる抽出によって水溶性不純物が除去され、トルエンに
よる再結晶によって油溶性不純物が除去されるのｔ＠酸
等を含まない高純度の２，５−ノーｔｅｒｔ−ブチルヒ
ドロキノンが得られる；（４）熱水抽出は２− ｔｅｒ
ｔ−ブチルヒドロキノンの設備を使用でき、実際にはト
ルエンによる再結晶の設備だけを増設すればよく、生産
設備が簡単に構築される；（５）除去した不純物は焼却
等により容易に処理される。
より々る従来法と比較して生殖性が高い；（３）熱水に
よる抽出によって水溶性不純物が除去され、トルエンに
よる再結晶によって油溶性不純物が除去されるのｔ＠酸
等を含まない高純度の２，５−ノーｔｅｒｔ−ブチルヒ
ドロキノンが得られる；（４）熱水抽出は２− ｔｅｒ
ｔ−ブチルヒドロキノンの設備を使用でき、実際にはト
ルエンによる再結晶の設備だけを増設すればよく、生産
設備が簡単に構築される；（５）除去した不純物は焼却
等により容易に処理される。
Claims (1)
- ヒドロキノンのアルキル化によつて得られる反応混合物
を温水で抽出し、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロ
キノンよりなる抽残物をトルエンで再結晶し、母液と分
離することを特徴とする２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
ヒドロキノンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22019985A JPS6281341A (ja) | 1985-10-04 | 1985-10-04 | ２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22019985A JPS6281341A (ja) | 1985-10-04 | 1985-10-04 | ２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6281341A true JPS6281341A (ja) | 1987-04-14 |
Family
ID=16747439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22019985A Pending JPS6281341A (ja) | 1985-10-04 | 1985-10-04 | ２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6281341A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104072340A (zh) * | 2014-06-23 | 2014-10-01 | 华南理工大学 | 一种2,5-二叔丁基对苯二酚的重结晶纯化方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2722556A (en) * | 1952-03-19 | 1955-11-01 | Eastman Kodak Co | Preparation of tertiary butyl hydroquinone |
-
1985
- 1985-10-04 JP JP22019985A patent/JPS6281341A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2722556A (en) * | 1952-03-19 | 1955-11-01 | Eastman Kodak Co | Preparation of tertiary butyl hydroquinone |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104072340A (zh) * | 2014-06-23 | 2014-10-01 | 华南理工大学 | 一种2,5-二叔丁基对苯二酚的重结晶纯化方法 |
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