JPS63253084A - 新規ヘテロ環式化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規へテロ環式化合物、その製法及び該化合物
の殺虫剤としての利用に関する。

本願出願日前公知の西独特許第１，０１９，１２２号明
細書には、式： 式中、ｎはＯ又は１を示し、そして Ｒ１−Ｒ７は水素原子、アルキル、アリール、アルキル
アリール、アラルキル又はアルコキシを示す、 で表わされる化合物が殺菌活性を有する看記載されてい
る。

比変、本発明者等は、下記式（０の新規へテロ環式化合
物の存在を発見し且つその合成に成功した。更に又、鎖
式（１）化合物は殺虫活性を示し、たとえば殺虫剤とし
て有用であることを発見した。

式： 式中、Ｗは、Ｎ、Ｏ，Ｓより任意に選ばれるヘテロ原子
を含み、そのうち少なくとも１ケがＮ原子であって、且
つ任意に置換されていてもよい複素環式基を示し、 Ｒは水素原子又は炭素数１〜４のフルキル基を示し、 Ａはエチレン基又はトリメチレン基を示し、そして、 Ｙ及びＺは、酸素原子、イオウ原子、イミノ基又はメチ
レン基を示し、さらに、Ｚはそれが結合する炭素原子と
一緒になって、メチレン基を表わしてもよい。

本発明式（１）の化合物は、例えば下記の方法により合
成で軽る。

製法ａ）：　　［式（１）中、Ｙが酸素原子、イオウ原
子又はイミノ基を示し、且つＺが酸素原子又はイオウ原
子を示す場合、ＹをＹｌとし、ＺをＺＩとする】 式： ％式％（） 式中、Ｗ、Ｒ，及ｖＡは前記と同じ、そしてＹ’＋！酸
素原子、イオウ原子又はイミノ基を示す、 で表わされる化合物と、 式： ％式％（［） 式中、Ｚ’！！酸素原子又はイオウ原子を示し、そして Ｔ及びＴ′はハロゲン、アルコキシ又はフェノキシを示
す、 で表わされる化合物とを、反応させることを特徴とする
、 式： 式中、Ｗ、Ｒ，Ａ、Ｙｌ及ｖＺｌは前記と同じ、で表わ
される新規へテロ環式化合物の製造方法・。

製法ｂ）ニ一 式： ％式％（１） 式中、Ｗ、Ｒ及１／Ａは前記と同じ、そしてＨａｌはハ
ロゲン原子を示す、 で表わされる化合物と、 式： ％式％（） 式中、Ｙ’及びＺｌは前記と同じ、 で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする、
前記式（Ｉａ）の化合物の製造方法。

製法ｃ）ニー［式（１）中、Ｚが酸素原子、イミノ基又
はメチレン基を示す場合、またＺがそれが結合する炭素
原子と一緒になってメチレン基を表わす場合、ｚｔ−ｚ
２とする１ 式： ％式％（） 式中、Ｗ、Ｒ及びＨａｌは前記と同じ、で表わされる化
合物と、 式： 式中、Ａ及びＹは前記と同じ、セして Ｚ２は酸素原子、イミノ基又はメチレン基を示す、 で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする、 式： 式中、Ｗ、Ｒ，Ａ、Ｙ及びＺ２は前記と同じ、で表わさ
れる化合物の製造方法。

本発明式（１）のへテロ環式化合物は、強力な殺虫作用
を示す。

本発明によれば、式（１）の化合物は意外にも、例えば
前記の公知刊行吻記載の本発明化合物に類似する殺菌活
性化合物と比較し、驚くべきことには極めて卓越した殺
虫作用を現わすことがわかった。

本発明式（１）の化合物に於いて、好ましくは、ＷはＮ
、Ｏ，Ｓより選ばれる１〜２ケのへテロ原子を含み、且
つそのうちの少なくとも１ケが窒素原子である５〜６Ｒ
の複葉環式基を示し、ここで該基は、ハロゲン、炭素数
１〜４のアルキル、炭素数１〜４のフルコキシ、炭素数
１〜４のハロアルキル、炭素数１〜４のフルキルチオ、
炭素数１〜４のハロアルコキシ、炭素数１〜４のハロフ
ルキルチオより任意に選ばれるものにより置換されてい
てもよい、 Ｒが水素原子又はメチル基を示し、 Ａがエチレン基又はトリメチレン基を示し、Ｙ及ｖＺが
酸素原子、イオウ原子、イミノ基又はエチレン基を示す
。

更には、式（１）に於いて、特に好ましくは、ＷはＮ　
、Ｏ、Ｓより選ばれる１〜２ケのへテロ原子を含み、且
つそのうちの少なくとも１ケが窒素原子である５〜６貝
の複素環式基を示し、ここで該ｉ１Ｌ　フルオル、クロ
ル、ブロム、メチル、エチル、メトキシ、メチルチオ、
１７フルオロメチル、）＋７フルオロメトキシより任意
に選ばれるものにより置換されていでもよい、 Ｒは水素原子を示し、 Ａはエチレン基又はトリメチレン基を示し、Ｙは酸素原
子、イオウ原子、イミノ基又はメチレン基を示し、そし
て Ｚはイオウ原子を示す。

本発明式（１）の化合物の具体例としては、特には、下
記の化合物を例示することができる。

３−（２−りａロー５−ビリノルメチル）チアゾリジン
−２−千オン、 ３−（２−クロロ−５−ビリノルメチル）テトラヒドロ
−１，３−チアジン−２−チオン、３−（２−クロａ−
５−ビリノルメチル）オキサゾリジン−２−オン、 ３−（２−クロａ−５−ピリジルメチル）テトラヒドロ
−１，３−オキサジン−２−オン。

製法ａ）に於いて、原料として、例えば、Ｎ−（２−ク
ロロ−５−ビリノルメチル）エチレンノアミンと、ジフ
ェニルカーボネートとを、用いると、該製法ａ）は、下
記の反応式で表わすことができる。

υ 製法ｂ）に於いて、原料として、例えばＮ−２−クロロ
エチル−Ｎ−（２−クロロピリジン−５−イルメチル）
アミンと、二硫化炭素とを用いると、該製法ｂ）は、下
記の反応式で表わすことができる。

製法Ｃ）に於いて、原料として、例えば、２−クロロ−
５−クロロメチルチアゾールと、２−オキサゾリジノン
とを用いると、該製法Ｃ）は、下記の反応式で表わすこ
とができる。

上記製法ａ）に於いて、原料である式（ＩＩ）の化合物
は前記、Ｗ、Ｒ，Ａ及びＹ’の定義に基づいたものを意
味する。

式（ｒｌ）に於いて、Ｗ、Ｒ，及（、ＦＡは好ましくは
、前記好ましい定義と同義を示し、Ｙ’は好ましくは、
酸素原子、イオウ原子又はイミノ基を示す。

式（［Ｉ）の化合物は、例えば、特閏昭６０−２１８．
３３６号及び同６１−１７８９８１号記載の本願出Ｈ前
公知のものであり、その具体例としては、例えば Ｎ−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）アミ／エタン
チオール、 Ｎ−（２−クロロ−５−ビリノルメチル）アミノプロパ
ンチオール、 Ｎ−（２−クロロ−５−ビリノルメチル）アミノエタ／
−ル、 Ｎ−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）エチレンノア
ミン 等を例示できる。

同様に原料の式（ＩＩＩ）の化合物は、前記Ｚ　’、Ｔ
及びＴ′の定義に基づいたものを意味する。

式（ＩＩＩ）に於いて、Ｚ薯よ好ましくは、酸素原子又
はイオウ原子を示し、Ｔ及びＴ′は好ましくは７エ／キ
シ、クロル、メトキシを示す。

式（ｒＨ）の化合物は、有機化学の分野でよく知られた
ものであり、その具体例としては、例えば、ノフェニル
カルボネート、ホスデン、チオホスデン、クエチルカル
ボネート等を例示できる。

製法ｂ）に於いて、原料である式（Ｒ１）の化合物は、
前記Ｗ、Ｒ，Ａ及びＨａｔの定義に基づいたものを意味
する。

式（ＩＶ）に於いて、Ｗ、Ｒ及１／Ａは好ましくは前記
好ましい定義と同義を示し、Ｈａｌは好ましくはクロル
又はブロムを示す。

式（ＩＶ）の化合物は、本出願前公知の夫々相当する置
換７ミ／フルカ／−ルを常法により、塩化チオニルの様
なハロゲン化剤によって、ハロゲン化することにより得
ることができる。

同様に原料の式（Ｖ）の化合物は、前記Ｙ１及びＺ′の
定義に基づいたものを意味する。

式（Ｖ）に於いて、Ｙ’及び７．１は好ましくは前記し
た好ましい定義と同義を示す。

式（Ｖ）の化合物はすでによく知られた化合物であり、
その具体例としては、例えば二硫化炭素、硫化カルボニ
ル等を例示できる６ 製法Ｃ）に於いて、原料である式（ＶＩ）の化合物は、
前記、Ｗ、Ｒ及びＨａｌの定義に基づいたものを意味す
る。

式（Ｖｌ）に於いて、Ｗ及びＲは好ましくは前記好まし
い定義と同義を示し、Ｈａｌは好ましくは、クロル又は
ブロムを示す。

式（Ｖｆ）の化合物は、本願出願前、すでに公知の化合
物であり、その具体例としては、例えば、２−クロロ−
５−クロロ７チルビリクン、２−クロロ−５−クロロメ
チルチアゾールなどを例示できる。

同様に原料の式（■）の化合物は、前記Ａ、Ｙ及ＩＺ２
の定義に基づいたものを意味する。

式（■）に於いて、Ａ及びＹは好ましくは前記好ま°し
い定義と同義を示し、Ｚ２は好ましくは酸素原子、イミ
ノ基又はメチレン基を示す。

式（■）の化合物は、すでによく知られた化合物である
。例えば、２−オキサゾリジノンは、Ｂ　ｅｒ。

（ベリヒテ）、２１巻、５８真に記載され、テトラヒド
ロ−１，３−オキサノン−２−オンは西独特許第８５８
４０２号に記載され、２−イミダゾリジノンはＪ、Ｃｂ
ｃ曽、　Ｓｏｅ、　（シャーナル　オフ　ケミカル　ソ
サエティー）＊１９２９年、５０真に記載され、又は、
テトラヒドロピリミジン−２−オンはＪ、　Ａｍ、　Ｃ
ｈｅｗ、　Ｓｏｅ。（ツヤ−ナル　オフアメリカン　ケ
ミカル　ソサエティー）、７１巻、７６６−７７０頁に
記載されており、これらの化合物は、例えば相当するア
ミノアルカノール又はフル斗レンジアミンとノフェニル
カルポネートとの反応によっても、得られる。

２−チアゾリジノンはＪ　、　Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、　、
１９５２年３０９４〜３１０２真に記載され、オキサゾ
リジン−２−チオンはＪ、　Ｇｅｒ、　Ｃｈｅｔａ、　
（シャーナルオフ　　シャーマン　ケミストリー）、’
ｌ。

１４９５〜１５００真に記載され、イミダゾリノン−２
−チオンは、Ｊ　、Ａｍ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、　、
６３＠、１０５８〜１０６０真に記載され、テトラヒド
ロピリミジン−２−チオンは米国特許ｔｌＳ２５４４７
４６号に記′ａｉＬれ、チアゾリノン−２−チオンは、
米国特許第２，２５１，４５９号に記載され、テＦラヒ
ドロー１．３−チアジン−２−千オンは、Ｊ、　Ｃｈｅ
ｗ、Ｓｏｃ、　、１９４３年、２４３−２４９頁に記載
されており、これらの化合物は例えば、相当するアルキ
レンツアミン、アミノ７ルカ／−ル、又（よアミ／アル
カンチオールと、二硫化炭素又はチオホスゲンとの反応
で得ることがで詐る。ここで２−千オン型は、２−メル
カプト型と互変異性であり、同義である。

２−７ミ／−２−チアゾリンは、Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ。

Ｓｏｃ、、６３巻、３１２４−３１２６頁に記載され、
２−７ミノー５，６−ジヒドロ−１，３−ナアノンはＡ
　ｎｇｅｗ、　Ｃｈｅ＋ｍ、　（アンプバンチ・７エミ
イ）。

６４巻、６４３頁に記載され、又、サイクリックグアニ
ジン類は、Ｊ　、　Ａｍ、　Ｃｈｅｓｉ、　Ｓｏｅ、　
−７７巻、７６１〜７６２真に記載されている。

２−ビロリノ７ン及び２−ピペリ：）ノンは公知のもの
であり、更１こチアゾリノン、イミダゾリジノ、ピロリ
ノン等もよく知られたものである。

本発明式（１）の化合物は、式（Ｉ）に於いて、Ｙ又は
Ｚのいずれか一方がイミノ基を示す場合には、互寄欝性
として存在することができ、本発明化合物に包含される
。即ち、 上記製法ａ）の実施に際しては、適当な希釈剤としてす
べての不活性な溶媒を挙げろことができる。

かかる希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族および芳
香族炭化水素！（場合によっては塩素化されてもよい）
、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、
リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチレン
クロライド、クロロホルム、四塩化炭素、エチレンクロ
ライドおよびトリクロロエチレン、クロロベンゼン；そ
の他、エーテル類例えば、ノエチルエーテル、メチルエ
チルエーテル、ノー１ＳＯ−プロピルエーテル、ノブチ
ルエーテル、プロピレンオキサイド、ジオキサン、テト
ラヒドロ７ラン；ケトン類例えばアセトン、メチルエチ
ルケトン、メチル−１ＳＯ−プロピルケトン、メチル−
１ｓＯ−ブチルケトン；ニトリル類例えば、アセトニト
リル、プロピオニトリル、アクリロニトリル；アルコー
ル類例えば、メタノール、エタノール、１ｓｏ−７’ロ
バ／−ル、フタノー／し、エチレングリコ−１し；エス
テル類例えば、酢酸エチル、酢酸アミル；酸アミＶ類例
えば、ジメチルホルムアミド、ツメチルアセトアミド；
スルホン、スルホキシド類例えば、ツメチルスルホキシ
ド ン等をあげることができる。

上記の方法は、広い温度範囲内において実施することが
できる．例えば約−２０℃と混合物の沸点との閏で実施
でき、好ましくは約０〜約１００℃の間で実施できる．
また、反応は常圧の下でおこなうのが望ましいが、加圧
または減圧下で繰作することも可能である。

上記製法を実施するに当っては、例えば、式（［）の化
合物１モルに対し、式（ＩＩＩ）の化合物を等モル量〜
約１．２倍モル量、好ましくは、等モル量〜約１．１倍
モル量を不活性溶媒中で還流させることによって、目的
の式（Ｉ）の新規化合物を得ることができる。

更に、式（Ｉ［）に於いて、Ｔ及びＴ′がへロデンの場
合には、無機及び有機の塩基を使用することができる。

製法ｂ）の実施に際しては、適当な希釈剤として、製法
ａ）で例示したと同様の不活性溶媒を挙げることがでｂ
る。

」二元製法ｂ）は、広い温度範囲内において実施するこ
とができ、例えば、約−２０℃〜約１００℃、好ましく
は、約θ℃〜約８０℃の間で実施できる。

また、反応は常圧の下で行なうのが好ましいが、加圧ま
たは減圧の条件の下で行なうこともできる。

製法ｂ）を実施するに当っては、例えば、式（■）の化
合物１モルに対し、式（Ｖ）の化合物を等モル量乃至少
過剰で用い、無機又は有機の塩基の存在下に不活性溶媒
中で反応させることにより目的の式（１）の化合物を得
ることがでかる。

上記製法Ｃ）の実施に際しては、過烏な希釈剤として、
製法ａ）で例示のうち、水、アルコール系を除く不活性
な有機溶媒を挙げることができ、更に塩基として、ナト
リウムハイドライド、カリウムハイドライド等の水素化
物及び炭酸カリウム、水酸化ナトリウム等を挙げること
ができる。

上記製法Ｃ）は、広い温度範囲内において実施すること
ができ、例えば、約り℃〜約１００℃、好ましくは、約
り０℃〜約５０℃の開で実施できる。

また、反応は常圧の下で行なうのが好ましいが、加圧ま
たは減圧の条件の下で行なうこともできる。

上記製法を実施するに当っては、例えば、式（■）の化
合物１モルに対し、塩基として、ナトリウムハイドライ
ドを、約１ン１倍〜１．２倍モル量、式（■）の化合物
を等モル量〜約１．２倍モル量、好ましくは等モル量〜
約１．１倍モル景を、不活性溶媒、例えばツメチルホル
ムアミド中で反応させることにより、目的の式（１）の
化合物を得ることができる。

本発明の式（Ｉ）化合物は、強力な殺虫作用を現わす．
従って、それらは、殺虫剤として、使用することができ
る．そして、本発明の式（Ｉ）活性化合物は、栽培植物
に対し、薬害を与えることなく、有害昆虫に対し、的確
な防除効果を発揮する．また本発明化合物は広範な種々
の害虫、有害な吸液昆虫、かむ昆虫およびその他の植物
寄生害虫、貯＃Ｌ害虫、衛生害虫等の防除のために使用
でき、それらの駆除撲滅のために適用できる。

そのような害虫類の例としては、以下の如慇害虫類を例
示することがで終る．昆虫類として、鞘翅目害虫、例え
ば アズキゾウムン（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｓ　　ｅ
ｈｉｎｅｎｓｉｓ）、コクゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌ
ｕｓ　　ｚｅａｍａｉｓ）、コクヌストモドキ（Ｔ　ｒ
ｉｂｏｌｉｕｍ　　ｃａｓｔａｎｅｕｍ）、オオニノユ
ウヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ　　ｖｉｇｉｔ
ｉｏｃｔｏｍａｃｕｌａｔａ）、トビイロムナボソコメ
ツキ（Ａ　ｇｒｉｏｔｅｓ　　ｆｕｓｃｉｃｏｌｌｉｓ
）、ヒメコガネ（　Ａ　ｌｏｍａｌａ　　ｒｕｆｏｃｕ
ｐｒｅａ）、コロラドボテドビートル（Ｌｅｐｔｉｎｏ
ｔａｒｓａ　ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）、ジアブロテ
イカ（Ｄ　ｉａｂｒｏｔｉｃａ　　ｓｐｐ．　）、マツ
／マダラカミキリ（Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓ　ａｌｔｅｒ
ｎａｔｕｓ）、イネミズゾウムシ（Ｌ　１ｓｓｏｒｈｏ
ｐｔｒｕｓ　ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、ヒラタキクイ
ムシ（Ｌ　ｙｅｔｕｓ　　ｂｒｕｎｅｃ＋ｓ＋）：鱗翅
目土、例えば、 マイマイＷ　（Ｌ　ｙｍａｎｔｒｉａ　　ｄｉｓｐａｒ
）、ウメケムシ（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａ　　ｎｅｕｓｔ
ｒｉａ）、アオムシ（Ｐ　１ｅｒｉｓｒａｐａｅ）、ハ
スモンヨトウ（Ｓ　ｐｏｄｏｐｔｅｒａ　　Ｉ　１ｔｕ
ｒａ）、ヨトウ（Ｍａｍｅｓｔｒａ　　ｂｒａｓｓｉｃ
ａｅ）、ニカメイチュウ（Ｃｈｉ［ｏ　　５ｕｐｐｒｅ
ｓｓａｌｉｓ）、アワツメイアｙ（Ｐｙｒａｕ８ｔａ　
　ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）、コナマグラメイｉｆ　（Ｅ　
ｐｈｅｓｔｉａｃａｕｔｅｌｌａ）、コカクモンハマキ
（Ａ　ｄｏｘｏｐｈｙｅｓ　　ｏｒａｎａ）、フドリン
７ｙ（Ｃａｒｐｏｃａｐｓａ　　ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）
、カプラヤｆｊ　（Ａ　ｇｒｏｔｉｓ　　ｆｕｅｏｓａ
）、ハチミツが（Ｇａｌｌｅｒｉａ　　＋＊ｅｌｌｏｎ
ｅｌｌａ）、フナが（Ｐ　１ｕｔｅｌｌａ　　ｗ＋ａｃ
ｕｌｉｐｅｎｎｉｓ）、ヘリオテイス（Ｈｅｌｉｏｔｈ
ｉｓ　　ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）、ミカンハモグリフｙ（
Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ　　ｃｉｔｒｅｌｌａ）；
半翅目土、例えば ツマグ０９ニア／（イ（Ｎ　ｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　　
ｅｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、トビイロウンカ（Ｎ　１ｌａ
ｐａｒｖａｔａ　　ｌｕｇｅｎｓ）、クワコナカイ〃ラ
ムシ（Ｐ　５ｅｕｃｆｏｃｏｃｃｕｓ　　ｃｏｍｓｔｏ
ｃｋｉ）、ヤ／ネカイ〃ラムシ（Ｕ　ｎａｓｐｉｓ　　
ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚ
ｕｓ　　ｐｅｒｓｉｃａｅ）、リンゴアブラムシ（Ａｐ
ｈｉｓ　　ｐｏｍｉ）、ワタアブラムシ（Ａｐｂｉｓｇ
ｏｓｓｙｐｉｉ）、ニセダイコンアブラムシ（Ｒｈｏｐ
ａｌｏｓｉ−ｐｈｕｍ　　ｐｓｅｕｄｏｂｒａｓｓｉｃ
ａｓ）、ナシグンバイ（Ｓｔｅｐｈａ−ｎｉｔｉｓ　　
ｎ１ｓｈｉ）、アオカメムシ（Ｎ　ｅｚａｒａ　　ｓｐ
ｐ、　）、トコジラミ（Ｃｉｍｅｘ　　Ｉｅｅｔｕｌａ
ｒｉｕｓ）、オンシツコナシラミ（Ｔ　ｒｉａｌｅｕｒ
ｏｄｅｓ　　ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、キゾラ　ミ
　（Ｐｓｙｌｌａ　　　ｓｐｐ、　　）；直翅目土、例
えば、 チャバネゴキブリ（Ｂ　ｌａｍｅｌｌａ　　ｇｅｒ＋＊
ａｎｉｃａ）、ワモンゴキブリ（Ｐ　ｅｒｉｐｌａｎｅ
ｔａ　　ａｗｅｒｉｃａｎａ）、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔ
ａｌｐａ　　ａｆｒｉｅａｎａ）、バッタ（Ｌｏｃｕｓ
ｔａｍｉｇｒａｔｏｒｉａ　　ｍｉｇｒａｔｏｒｉｏｄ
ｅｓ）’。

等翅目土、例えば、 ヤマトシロアリ（Ｄ　ｅｕｃｏｔｅｒｍｅｓ　　５ｐｅ
ｒａｔｕｓ）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ
　　ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）；双翅目土、例えば、 イエバエ（Ｍｕｓｃａ　　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、ネツ
タイシマカ（Ａｅｄｅｓ　ａｅｇｙｐｔｉ）、タネハエ
（Ｈｙｌｅｍｉａ　ｐｌａｔｕｒａ）、アカイエカ（Ｃ
ｕｌｅｘ　　ｐｉｐｉｅｎｓ）、シナハマグラカ（Ａ　
ｎｏｐｂｅｌｅｓ　　５ｉｎｅｎｓｉｓ）、フがタアカ
イエ力（ＣｕＩｅｘ　　ｔｒｉｔａｅｎｉｏｒｈｙｎｃ
ｈｕｓ）、等を挙げることができる。

更に、獣医学の医薬号野においては、本発明の新規化合
物を種々の有害な動物寄生虫（内部および外部寄生虫）
、例えば、昆虫類およ１ぜん虫に対して使用して有効で
ある。このような動物寄生虫の例としては、以下の如き
害虫を例示することができる。

昆虫類としては例えば、 ウマバエ（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ　　ｓｐｐ、　）
、サシバｚ（Ｓｔｏ＋ｏｏｘｙｓ　　ｓｐｐ、　）、ハ
ノラミ（Ｔ　ｒｉｃｈｏｄｅｅｔｅｓ　ｓｐｐ、　）、
サシ〃メ（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ　　ｓｐｐ、　）、イヌノ
ミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ　　ｃａｎｉｓ）
等を挙げることができる。

本発明ではこれらすべてを包含する土類に討する殺虫作
用を有する物質として殺虫剤と呼ぶことがある。

本発明の式（１）活性化合物は通常の製剤形態にするこ
とができる。そして斯る形態としては、液剤、エマルシ
ョン、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、粒剤、エアゾ
ール、活性化合物浸潤−天然及１合成物、マイクロカプ
セル、種子用被覆剤、燃焼装置を備えた製剤（例えばｔ
Ｉ＆焼装置としては、くん蒸及び煙霧カートリッジ、が
ん並びにコイル）、モしてＵＬＶ［：Ｉ−ルドミスト（
ｃｏｌｄ　　ｍ１ｓｔ）、ウオームミスト（ｗａｒｓ　
　ｍ１ｓｔ）］を挙げることができる。

これらの製剤は、公知の方法で製造することができる。

斯る方法は、例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液
体希釈剤；液化〃ス希釈剤；固体希釈剤又は担体、場合
によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤
及び／又は泡沫形成剤を用いて、混合することによって
行なうことができる。

展開剤として水を用いる場合には、例えば、有機溶媒は
また補助溶媒として使用することができる。

液体希釈剤又は担体としては、例えば、芳香族炭化水素
類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン
等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類（
例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチ
レン等）、脂肪族炭化水素類［例えば、シクロヘキサン
等、パラフィン類（例えば鉱油留分等）１、アルコール
類（例えば、ブタ７−ル、グリコール及びそれらのエー
テル、エステル等）、ケトンＭ（例えば、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルインブナルケトン又はシクロ
へキサノン等）、強極性溶ｖ＆（例えば、ツメチルホル
ムアミド、ツメチルスルホキシド等）そして水も挙げる
ことがでミる。

液化〃ス希釈剤又は担体は、常温常圧でγスであり、そ
の例としては、例えばブタン、プロパン、窒′ｘｆス、
二酸化炭素、そしてハロゲン化炭化水素類のようなエア
ゾール噴射剤を挙げることができる。

固体秀釈剤としては、土壌天然鉱物（例えば、カオリン
、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルガイド、
モンモリナイト、又は珪藻土等）、土壌合成鉱物（例え
ば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）を挙げるこ
とができる。

粒剤のための固体担体としては、粉砕且つ分別された岩
石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等
）、無機及び有機物粉の合成粒、そして有機物質（例え
ば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂
軸そしてタバコの茎等）を挙げることができる。

乳化剤及び／又は泡沫剤としては、非イオン及び陰イオ
ン乳化剤［例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例え
ば、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アリー
ルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸
塩等）】、アルブミン加水分解生成物を挙げることがで
きる。

分散剤としては、例えばりゲニンサルファイド廃液そし
てメチルセルロースを包含する。

固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することが
でき、斯る固着剤としては、カルボキシルメチルセルロ
ースそして天然及び合成ポリマー（例えば、アラビアゴ
ム、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテート
等）を挙げることができる。

着色剤を使用することもでき、斯る着色剤としては、無
機顔料（例えば酸化鉄、酸化チタンそしてプルシアンブ
ルー）、そしてアリザリン染料、アゾ染料又は金属７タ
ロシアニン染料のような有機染料、そして更に、鉄、マ
ンガン、ボロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛のそ
れらの塩のような微量Ｗ素を挙げることができる。

該製剤は、一般には、前記活性成分を０．１〜９５重世
％、好ましくは０．５〜９０重量％含有することができ
る。

本発明の式（Ｉ）活性化合物は、それらの商業上、有用
な製剤及び、それらの製剤によってｌｌ製された使用形
態で、他の活性化合物、例えば、殺虫剤、毒餌、殺菌剤
、殺ダニ剤、殺センチュウ剤、殺カビ剤、生長１ｌｉｌ
！！剤又はａ！草剤との混合剤として、存在することも
できる９ここで、上記殺虫剤としては、例えば、有機リ
ン剤、カーバメート剤、カーポキンレート系薬剤、クロ
ル化炭化水素系薬剤、微生物より生産される殺虫性物質
を挙げることができる。

更に、本発明の式（１）活性化合物は、共力剤との混合
剤としても、存在することができ、斯る製剤及び、使用
形態は、商業上有用なものを挙げることができる。該共
力剤は、それ自体、活性である必要はなく、活性化合物
の作用を増幅する化合物である。

本発明の弐Ｎ）活性化合物の商業上有用な使用形態にお
ける含有量は、広い範囲内で、変えることができる。

本発明の式（Ｉ）活性化合物の使用上の濃度は、例えば
０．００００００１〜ｉｏｏ重量％であって、好ましく
は、ｏ、ｏ　ｏ　ｏ　ｏ　ｉ　−ｉ重量％である。

本発明式（１）化合物は、使用形態の適合した通常の方
法で使用することができる。

衛生害虫、貯蔵物に対する害虫に使用される際には活性
化合物は、石灰物質上のアルカリに対する良好な安定性
はもちろんのこと、木材及び土壌における優れた残効性
によって、きわだたされている。

次に実施例により本発明の内容を具体的に説明するが、
本発明はこれのみに限定されるべきものではない。

製造実施例： 実施例１ （化合物Ｎｏ、１） Ｎ−２−クロロエチル−Ｎ−（２−クロロ−５−ピリジ
ルメチル）アミン塩酸塩（４，８ｇ）をエタ／−ル（３
０ｍｊりに溶かし、二硫化炭ｉ（１，８ｇ）を室温で加
える。続いて、この溶液に水酸化カリウムの２０％エタ
７−ル溶液（１２，３ｇ）を３０℃を越えないように、
攪拌しながら、加える。加え終わった後、しばら（室温
で攪拌し、次いで３０分還流させる。

アルコールを減圧で濃縮した後、残渣にジクロロメタン
を加え、水洗する。ジクロロメタンを濃縮後、残渣をシ
リカゾルカラムクロマトグラフィーで精製すれば目的の
３−（２−クロロ−５−ビリノルメチル）チアゾリノン
−２−チオン（２，２ｇ）が得られる。ｍｐ、７５〜８
０℃ 実施例２ （化合物Ｎｏ、６） ６０％油性ナトリウムハイドライド（０，８ｇ）を２−
オキサシリクン（１，７ｇ）の７メチルホルムアミド２
０醜２溶液に１０℃以下で加える。水素の発生の止むま
で室温で攪拌し、次に２−クロロ−５−クロロメチルチ
アゾール（３，４ｇ）を室温で少しずつ加える。加え終
った後、内容物を５０℃で１時開攪拌し反応を完結する
。放冷後、内容物を氷水にあけ、ジクロロメタンで抽出
する。

ジクロロメタン層を成木後、濃縮すれば、目的物が結晶
として得られるので少量のエーテルで洗い乾燥し、目的
物（１，７ｇ）が得られる。

ｍｐ、７５〜７８℃ 実施例３ （化合物Ｎｏ、７） Ｎ−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）エチレンノア
ミン（１，９ｇＬ　ノフェニルカーボネート（２，１ｓ
＋）のノオキサン（３０ｍｊり溶液を２４時間還流する
。溶媒を減圧下で留去後、１ｍｍ１ｇ、８０℃で揮発物
を除去すると目的物が結晶として得られるので、エーテ
ルで洗い乾燥し、目的物（１゜３ｇ）が得られる。ｍｐ
、１４１〜１４４℃実施例４ Ｎｒ＋ （化合物Ｎｏ、３４） ２−クロロ−５−クロロメチルピリジン（１゜６ｇ）、
２−７ミ／チアゾリン（１，０ｇ）のエタノール（２０
ｍｊり溶液を４８時間還流する。エタノールを減圧で濃
縮すると、目的物が塩酸塩として得られるので、エーテ
ルでよく洗い乾燥すると、目的物（２，３１？）が塩酸
塩として得られる。

１．２１４〜２１５℃ 実施例５ （化合物Ｎｏ、３３） ２−クロロ−５−クロロメチルビリジン（１゜６ｇ）、
チアシリクン（０，９ｇ）、無水炭＃！カリウム（１，
４ｇ）、アセトニトリル（２０ｍｊ２）の混合物を攪拌
しながら、３時間還流させる。続いて、アセトニトリル
を減圧で濃縮し、残渣にジクロロメタンを加え、水洗す
る。ジクロロメタン層を脱水し、ジクロロメタンを減圧
で留去すると、無色油状の目的物（２，０ｇ）が得られ
る。、ｎ［１，６０９０上記実施例１〜５の方法に準じ
て、合成される式（１）の本発明化合物を実施例１〜５
の化合物と共に第１表に示す。

生物試験例： ・　比較化合物 Ｅ−１： （西独特許第１０１９１２２号記載） Ｅ−２： （同上） 実施例６（生物試験） 有機リン剤抵抗性ツマグロヨコバイに対する試験 供試薬液の調製 溶剤：キシロール３重ｊｉｕ 乳化剤：ポリオキンエチレンアルキルフェニルエーテル
１重量部 適当な活性化合物の調合物を作るために活性化合物１重
量部を前記量の乳化剤を含有する前記量の溶剤と混合し
、その混合物を水で所定濃度まで希釈した。

試験方法： 直径１２ｃｍのポットに植えた草丈１０ｃ−位の稲に、
上記のように調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液
を１ポット当り１０ｍＪ！故布した。散布薬液を乾燥後
、直径７ｃｍ、高さ１４ｃｍの金網をかぶせ、その中に
有機リン剤に抵抗性を示す系統のツマグロヨコバイの雌
成虫を３０頭放ち、恒温室に置き２日後に死虫敗を調べ
殺虫率を算出した代表例をもって、その結果を第２表に
示す。

第２表

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｗは、Ｎ、Ｏ、Ｓより任意に選ばれるヘテロ原子
   を含み、そのうち少なくとも１ ケがＮ原子であって、且つ任意に置換され ていてもよい複素環式基を示し、 Ｒは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル 基を示し、 Ａはエチレン基又はトリメチレン基を示し、そして、 Ｙ及びＺは、酸素原子、イオウ原子、イミ ノ基又はメチレン基を示し、さらに、Ｚは それが結合する炭素原子と一緒になって、 メチレン基を表わしてもよい、 で表わされる新規ヘテロ環式化合物。
2. （２）ＷがＮ、Ｏ、Ｓより選ばれる１〜２ケのヘテロ原
   子を含み、且つそのうちの少なくとも１ケが窒素原子で
   ある５〜６員の複素環式基を示し、ここで該基は、ハロ
   ゲン、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルコ
   キシ、炭素数１〜４のハロアルキル、炭素数１〜４のア
   ルキルチオ、炭素数１〜４のハロアルコキシ、炭素数１
   〜４のハロアルキルチオより任意に選ばれるものにより
   置換されていてもよい、 Ｒが水素原子又はメチル基を示し、 Ａがエチレン基又はトリメチレン基を示し、Ｙ及びＺが
   酸素原子、イオウ原子、イミノ基又はメチレン基を示す
   特許請求の範囲第１項記載の化合物。
3. （３）ＷがＮ、Ｏ、Ｓより選ばれる１〜２ケのヘテロ原
   子を含み、且つそのうちの少なくとも１ケが窒素原子で
   ある５〜６員の複素環式基を示し、ここで該基は、フル
   オル、クロル、ブロム、メチル、エチル、メトキシ、メ
   チルチオ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ
   より任意に選ばれるものにより置換されていてもよい、 Ｒが水素原子を示し、 Ａがエチレン基又はトリメチレン基を示し、Ｙが酸素原
   子、イオウ原子、イミノ基又はメチレン基を示し、そし
   て Ｚがイオウ原子を示す特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。