JPS6281408A - ポリマスケ−ルの洗浄除去方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、芳香族ビニル−アクリロニトリル共重合体を
製造する際、装置に付着するポリマスケールを容易に効
率よく除去する方法に関する。

［従来の技術］ 芳香族ビニル−アクリロニトリル共重合体を製造する際
、装置に付着するポリマスケールは、重合溶媒あるいは
単量体に難溶もしくは不溶であることが知られている。

このポリマスケールは、反応槽壁面、撹拌翼、バッフル
等に付着して、伝熱能力の低下、反応槽の有効体積の減
少など装置面での問題を生じるだけでなく、このポリマ
スケールが製品中に剥離混入し、押出成形あるいは射出
成形した場合の製品　　　′外観を著しく損ねる原因と
なりゃすい。

装置に付着したポリマスケールは、高圧水洗浄などでは
簡単に除去できない。そのため、しばしば操業を停止し
て人力によってポリマスケールを除去する必要があった
。この作業は多大な労力と時間を費すばかりでなく、作
業環境のわるさも大きな問題となっていた。

この解決策として芳香族ビニル−アクリロニトリル共重
合体（以下ＡＳ共重合体）の溶媒であるジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシドあるいはＮ−メチル−２
−ピロリドンなどを用いる方法があるが、装置に付着し
たポリマスケールは、組成、重合度とも本来のＡｓ共重
合体とは異質のものになっているため、これらの溶媒洗
浄では十分に除去できない。

この改善方法として、アルカリ金属およびアルカリ土類
金属の水酸化物を含有した溶媒を用いる方法（特公昭５
５−８０８７＞やアルキルアマイドおよびアルキルスル
ホキシド系溶媒に金属アルコレートを添加して洗浄する
方法（特公昭５９−５０２４４＞が提案されている。

しかし、これらの方法は、かなりの効果があるものの、
完全にポリマスケールを除去するには不十分であること
が判明した。特にα−メチルスチレンを含有するＡｓ共
重合体のポリマスケールを除去するには十分といえない
。

［発明が解決しようとする問題点１ 本発明は、芳香族ビニル−アクリロニトリル共重合体の
製造の際、反応槽、撹拌翼、バッフル等の製造装置に付
着するポリマスクールの洗浄効果を高め、洗浄時間の短
縮と製品品質の安定化を目的とするものである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は、上記目的を達成するために、芳香族ビニル−
アクリロニトリル共重合体の製造または成形の際、装置
に付着するポリマスケールを洗浄除去する方法において
、一般式 （式中Ｒはメチル基またはエチル基、 Ｍはアルカリ金属を表す） で示される金属アルコレートの少なくとも１種を０．０
０５〜０．１５重伍％添加したＮ−メチル−２−ピロリ
ドンおよびスルホランから選ばれる溶媒を用いるポリマ
スケールの洗浄除去方法である。

本発明における芳香族ビニル−アクリロニトリル共重合
体とは、スチレン−アクリロニトリル、α−メチルスチ
レン−アクリロニトリル、スチレン−α−メチルスチレ
ン−アクリロニトリル等に代表される。共重合体中のア
クリロニトリル含有率は２４〜３４重量％が好ましい。

製造方法としては、懸濁重合、塊状重合などに適応でき
る。

本発明に用いる金属アルコレートは、ナトリウムメチラ
ート、ナトリウムエチラート、カリウムメチラート、カ
リウムエチラートが挙げられ、これらは一般市販品とし
て扱われているアルコール溶液を用いてもよい。

金属アルコレートの添加は、何れか１種類の金属アルコ
レートを溶媒に対し０．００５〜０．１５重量％、好ま
しくは０．０１〜０．１重量％添加する。０．１５％重
量％以上ならば、装置に付着したポリマスケールを溶解
するのに長時間を要するため好ましくない。一方０．０
０５重量％以下ならば添加の効果が得られないので好ま
しくない。

本発明のポリマスケールの洗浄除去方法は、溶媒と同時
に金属アルコレートを装置内に仕込む方法、金属アルコ
レートを予め溶媒に添加後、装置内に仕込む方法、ある
いは溶媒仕込み後に金属アルコレートを添加する方法な
ど、何れでも可能である。

また洗浄湿度に、特に限定はないがポリマスケールの軟
化点温度以上で洗浄する方法がより有効であり、５０〜
１５０℃が好ましい。特にα−メチルスチレンを含有す
るポリマスケールは軟化温度が高いため１３０〜１６０
℃で洗浄するのが効果的である。本発明に用いる溶媒は
、何れも水とよく混ざるので使用に際しては極力水の混
入を避けることが望ましく、洗浄する反応槽内も、一旦
乾燥してから洗浄することが必要である。

［発明の効果］ 以上述べたように、本発明はＡｓ共重合体製造時に反応
槽等に付着するポリマスケールを洗浄除去する方法にお
いて、従来の溶媒洗浄に比較して、ポリマスケール除去
が完全かつ短時間で行なえることから、生産性および品
質の安定化が著しく向上するものである。

［実施例］ 以下実施例によって、本発明を記述するが本発明は、該
実施例に限定されるものではない。

実施例１〜１３、比較例１〜８ １５Ｌのステンレス製オートクレーブを用いて、アクリ
ロニトリル（ＡＮ＞含有率を変えたスチレン−アクリロ
ニトリル共重合体をバッチで懸濁重合した。各重合体と
も２０バツチ連続的に重合を行ない、そのうち反応槽内
部に付着したポリマスケールを、スクレーパーで削り取
り、小型粉砕機で約１１１１１１１φの形状に粉砕した
。このサンプルを用いて溶解実験を行なった。結果は表
−１に示す、。

以　　下　　余　　白 〈実験条件〉 ポリマスケール粉砕品０．５ｇと溶媒１００ｇをフラス
コに入れ、１００℃で撹拌しながら完全に溶解するまで
の時間を測定した。

実施例１４〜１７、比較例９〜１４ α−メチルスチレン−スチレン−アクリロニトリル（２
０：４６：３４）共重合体を、実施例１と同じ方法で重
合した時のポリマスケールを実施例１と同様に粉砕し、
溶解実験を行なった結果を表−２に示す。

表−２ ｖＪ：ＶＡ　ｌ　、　ｔ−湊旭左ル去中１．Ｔ　　槽σ
Ｑおよび慴１半黄、〈実験条件〉 ポリマスケール粉砕品０．５ｇを溶媒（含ＣＨＯＮａ　
）１５０（Ｉとフラスコに入れ、撹拌しながらサンプル
が溶解するまでの時間を測定した。

実施例１８ ステンレス製１５λのオートクレーブを用いて、α−メ
チルスチレン−スチレン−アクリロニトリル（１５：５
５：３０）共重合体をバッチ式で懸濁重合を行なった。

連続的に１０バッチ重合したのち、反応槽を観察したと
ころ反応槽壁面、撹拌翼、バッフルにかなりのポリマス
ケールが付着していた。（溶媒洗浄後に、ポリマスケー
ルが溶けた溶媒の一部にメタノールを加えポリマを析出
させて、その量を秤量した。秤量値から推定すると、反
応槽内の付着スケールは約５９であった。）高圧水で洗
浄後、槽内を乾燥したのちＮ〜メチル−２−ピロリドン
１．３ＫＯに、メタノールに溶解したナトリウムメチラ
ートを０．０５重量％（ＣＨ３ＯＮａとして）添加した
ものを槽内に仕込み、１５０℃に加熱して攪拌しながら
、５時間今に無くなっていた。

比較例１５ 実施例１８と同様なポリマスケールが付着した反応槽に
、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１．３ＫＯを仕込み１５
０℃で５時間攪拌したのち、溶媒を抜き出して構内等を
観察したところ、重合時の気層部と液層部の界面部に黄
色のスケールが残っていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 芳香族ビニル−アクリロニトリル共重合体の製造または
   成形の際、装置に付着するポリマスケールを洗浄除去す
   る方法において、一般式 Ｒ・Ｏ・Ｍ （式中Ｒはメチル基またはエチル基、 Ｍはアルカリ金属を表す） で示される金属アルコレートの少なくとも１種を０．０
   ０５〜０．１５重量％添加したＮ−メチル−２−ピロリ
   ドンおよびスルホランから選ばれる溶媒を用いることを
   特徴とするポリマスケールの洗浄除去方法。