JPS6281434A - 弾性重合体の発泡及び加硫 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ この発明は、硫黄加硫系及びｔ−アルキルヒドラジニウ
ム塩又はカルボニルヒドラジンを用いた弾性重合体の発
泡及び加硫に関する。

［従来の技術］ 加硫性弾性重合体、加硫剤及び化学発泡剤を含有する組
成物を加熱することによって加硫したゴム弾性スポンジ
を製造することができるということは、当技術分野にお
いてよく知られている。

一般に、独立気泡のゴム弾性スポンジは、三つの代表的
な方法、即ち低圧成形、高圧成形及び連続押出（即ちフ
リーブロー）によって製造される。

これら方法にアゾ化合物、Ｎ−ニトロソ化合物及びスル
ホニルヒドラジドのような化学発泡剤を使用することは
、当技術分野においてよく知られている。

これら化合物は、熱分解させることによって、発泡に必
要な気体を発生する。従って、加硫系は熱的にもまた制
御されるのて、良質のスポンジ製品を製造するためには
、この系と発泡剤の分解とのバランスを注意深く取るこ
とが非常に重要である。米国特許第３，５８０，８６７
号の第４欄第４４〜５０行には、硬化速度と発泡剤の分
解とを適当なバランスに保つことか必要だということが
示されている。

硬化速度と発泡速度とのバランスを取ることが必要だと
いうことは、従来技術の欠点である。もしも気体の発生
の前にエラストマーか著しく硬化すれば、一般的にほと
んど発泡していない製品が得られてしまう。また、加硫
の前に著しい量の気体発生か起これば、スポンジ構造体
の気泡破壊が起こるであろう。

米国特許第４，３０７，２０４号には、硬化速度と発泡
速度との臨界的なバランスを取る必要性を取り除く方法
として、５〜１５％のイオノマー樹脂（少なくとも約５
０モル％のエチレンを含有し、約０．２〜２５モル％の
酸官能基を有し好ましくはこの酸官能基の８５〜１００
％が金属イオンて中和されたエチレンポリマー）を使用
したスポンジ組成物が開示されている。

米国特許第４，３９３，１４８号及び第４，４３５，５
２５号には、発泡剤としてのｔ−アルキルヒドラジニウ
ム塩及びカルボニルヒドラジン類を遷移金属の塩及び有
機過酸化物と組合せて使用して、室温において不飽和ポ
リエステル樹脂を発泡させることか開示されている。

これら従来技術はいずれも本発明を開示していない。

［発明の概要］ 本発明は、 ■加硫性弾性重合体と ［ｂ］［１］ｔ−アルキルヒドラジニウム塩又はカルボ
ニルヒドラジン並びに ■硫黄及び（又は）硫黄供与体化合物と金属酸化物及び
（又は）硫黄系加硫促進剤との配合物 の気体発生性組成物 との混和物から成る発泡性及び加硫性組成物に関する。

また、本発明は、前記組成物を発泡及び加硫させて種々
の密度の独立気泡型加硫スポンジを製造する方法てあっ
て、良質の加硫スポンジを製造するために硬化速度と気
体発生速度とのバランスを注意深く取る必要性を取り除
く方法も包含する。

［発明の詳細な説明］ ここに、弾性重合体の発泡に必要な気体か、本発明のｔ
−アルキルヒドラジニウム塩及び（又は）カルボニルヒ
ドラジンと硫黄加硫系との反応から得られるということ
が見出され、これによって、硬化と発泡とのバランスを
取る必要が無くなった。従って、スポンジ製造工程は、
加硫系に制御される。従って、本発明は、低温加硫系及
び高温加硫系の両方て種々の密度のスポンジを製造する
ために用いることができる。

１夜性鳳１ 本発明に包含される重合性媒質は、本来はエラストマー
状であり且つ加硫され得る天然又は合成物質と定義され
る。エラストマーは、そのガラス転移温度が室温より低
く、室温において原長の２倍に繰返して引き伸ばすこと
ができ且つ延伸から開放するとほぼその原長に戻る物質
と定義される。加硫とは、通常化学加硫剤（即ち加硫系
）の組込みによりポリマーの鎖状分子間を架橋すること
によって物質の物理的特性を変える工程と定義すること
ができる。本発明の方法のための加硫性ポリマーには、
天然ゴム、エチレン−プロピレンターポリマー、スチレ
ン−ブタジェンゴム、ポリブタジェン、ブチルゴム、塩
素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、合成ポリイソプレ
ン、ニトリルゴム、ポリアクリレートゴム、ネオプレン
、クロルスルホン化ポリエチレン、ポリスルフィドゴム
及び塩素化ポリエチレンのようなエラストマーが包含さ
れる。

さらに、これらゴム弾性物質の２種又はそれ以上の配合
物も本発明に使用することができる。

ｔ−アルキルヒドラジニウム塩及びカルボニルヒドラジ
ン 本発明の方法において有用なヒドラジン誘導体化合物は
、次の一般構造： （ここで、Ｘは整数ｌ、２．３又は４であり、Ａは無機
又は有機酸であり、Ｘが２の時Ａは二陽子酸、Ｘが３の
時Ａは三陽子酸、Ｘが４の時Ａは四陽子酸であり、 Ｒ１は４〜８個の炭素原子を含有する第三級炭化水素基
である） を持つｔ−アルキルヒドラジニウム塩である。七−アル
キルヒドラジニウム塩の例としては、硫酸ジ−ｔ−ブチ
ルヒドラジニウム、硫酸水素ｔ−ブチルヒドラジニウム
、塩化ｔ−ブチルヒドラジニウム、燐酸モノ−ｔ−ブチ
ルヒドラジニウム、安息香酸ｔ−ブチルヒドラジニウム
、酢酸ｔ−ブチルヒドラジニウム、琥珀酸ジーｔ−ブチ
ルヒドラジニウム、燐酸ｔ−ブチルヒドラジニウム　ジ
ー（２−エチルヘキシル）、蓚酸モノ−ｔ−ブチルヒド
ラジニウム、蓚酸ジ−ｔ−ブチルヒドラジニウム、ネオ
デカン酸ｔ−ブチルヒドラジニウム、アゼライン酸ジ−
ｔ−ブチルヒドラジニウム、ビバル酸ｔ−ブチルヒドラ
ジニウム、ｐ−トルエンスルホン酸ｔ−ブチルヒドラジ
ニウム、メタンスルホン酸ｔ−ブチルヒドラジニウム、
スルホン酸ｔ−ブチルヒドラジニウム、１，２，４．５
−ベンゼンテトラカルボン酸テトラ−ｔ−ブチルヒドラ
ジニウム、テレフタル酸ジ−ｔ−ブチルヒドラジニウム
、ジピコリン酸モノ−ｔ−プチルヒドラジニウム、炭酸
ジ−ｔ−ブチルヒドラジニウム、硫酸ｔ−ブチルヒドラ
ジニウム　ナトリウム、りんご酸ｔ−ブチルヒドラジニ
ウム、硫酸ｔ−ブチルヒドラジニウム　トリブチル、塩
化ｔ−アミルヒドラジニウム及びイソフタル酸シーｔ−
ツチルヒドラジニウムか包含される。

特に好ましい二つの化合物は、塩化ｔ−ブチルヒドラジ
ニウム（ｔ−ＢＺ−ＨＣｕ）及び硫酸ジ−ｔ−ブチルヒ
ドラジニウム ［（ｔ−ＢＺ）２・Ｈ２ＳＯ，］である。

本発明において有用なカルボニルヒドラジンは、次の一
般構造： ■ Ｘ−ＣＮＨＮＨ２ （ここでＸはＲ２０−１Ｒ，、Ｈ２ＮＮＨＣＲ，＋−及
びＨ２ＮＮＨ−から選択される （ここて、Ｒ２は１〜２０個の炭素原子を含有するアル
キル、５〜１２個の炭素原子を含有するシクロヘキシル
、７〜１８個の炭素原子を含有するアルアルキル、６〜
１８個の炭素原子を含有するアリール、２〜２０個の炭
素原子を含有するアルケニル、又は環中に窒素、硫黄、
若しくは酸素原子を含有する５若しくは６員複素環であ
ることかてき、 Ｒ３はＲ２と同様の定義を有するか又は水素であること
ができ、 Ｒ４は共有結合又は１〜１６個の炭素原子を含有するア
ルキレン、２〜１６個の炭素原子を含有するアルケニレ
ン、２〜１６個の炭素原子を含有するアルキニレン、５
〜１６個の炭素原子を含有するシクロアルキレン、６〜
１８個の炭素原子を含有するアリーレン若しくは７〜１
８個の炭素原子を含有するアルアルキレンから選択され
る二価の基であることかでき、 Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ枝分かれしていても枝分
かれしていなくてもよく、低級ナルコキシ、ニトロ、ハ
ロゲン、シアノ、カルボキシル、ヒドロキシル、低級ア
シルオキシ、アシルオキシ、スルホ、低級アルコキシカ
ルボニル、低級アルコキシカルポニルオキシ、Ｎ−置換
又は未置換カルバモイル及びカルバモイルオキシ、低級
チオアルコキシ、低級チオアシルオキシ、低級ジチオア
シルオキシ、低級チオアルコキシカルボニル、低級ジチ
オアルコキシカルボニル、低級チオアルコキシカルボニ
ルオキシ、低級アシル、アローイル並びに低級アルキル
スルホナト（ここで、低級アルキルは１〜６個の炭素原
子を含有する）で随意に置換されていてよく、 Ｒ４は、二価の主鎖中に、 より成る群から選択される結合基を含有することができ
る）） を持つ。

本発明のカルボニルヒドラジン化合物の例としては、下
記のものが包含される： （１）酸ヒドラジド類： 蟻酸ヒドラジド、酢酸ヒドラジド、プロピオン酸ヒドラ
ジド、ヘキサン酸ヒドラジド、オレイン酸ヒドラジド、
ラウリン酸ヒドラジド、ステアリン酸ヒドラジド、安息
香酸ヒドラジド、トルイル酸ヒドラジド、フロ酸ヒドラ
ジド、エイコサン酸ヒドラジド、フェニル酢酸ヒドラジ
ド、桂皮酸ヒドラジド、マンデル酸ヒドラジド、ジヒド
ロ桂皮酸ヒドラジド、アセチルサリチル酸ヒドラジド、
アントラニル酸ヒドラジド、ニトロ安息香酸ヒドラジド
、クロル安息香酸ヒドラジド、スルホ安息香酸ヒドラジ
ド、チオフェンカルボン酸ヒドラジド、ナフトエ酸ヒド
ラジド、ニコチン酸ヒドラジド及びクロトン酸ヒドラジ
ド； （２）二塩基酸ジヒドラジド類： 蓚酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、琥珀酸ジヒ
ドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒド
ラジド、ピメリン酸ジヒドラシト、スペリン酸ジヒドラ
ジド、アセライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラ
ジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド
、シトラコン酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、
イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド
及び酒石酸ジヒドラジド：（３）カルバジン酸エステル
類： カルバジン酸メチル、カルバジン酸エチル、カルバジン
酸プロピル、カルバジン酸イソプロピル、カルバジン酸
ｔ−ブチル、カルバジン酸５ｅｃ−ブチル、カルバジン
酸イソツチル、カルバジン酸ｎ−ブチル、カルバジン酸
ヘキシル、カルバジン酸オクチル、カルバジン酸デシル
、カルバジン酸ヘキサデシル、カルバジン酸オクタデシ
ル、カルバジン酸ベンジル、カルバジン酸フェネチル、
カルバジン酸オクテニル、カルバジン酸アリル、カルバ
ジン酸シクロヘキシル、カルバジン酸シクロペンチル、
カルバジン酸フェニルナフチル、カルバジン酸テニル、
カルバジン酸フリル及びカルへジン酸プロビニル：並び
に （４）カルボヒドラジド。

好ましい化合物は２−フロ酸ヒドラジド、アジピン酸ジ
ヒドラジド、カルボヒドラジド、カルバジン酸ｔ−ブチ
ル、アセチルヒドラジド、トルイル酸ヒドラジド、琥珀
酸ジヒドラジド、及びカルバジン酸エチルである。

弾性重合体については、その中への混合を容易にするた
めにｔ−アルキルヒドラジニウム塩及び（又は）カルボ
ニルヒドラジン類を可塑剤又はプロセスオイルとプレブ
レンドすることができるが、これは必ず行われなければ
ならないことではない。一般にこの混合物の量は、所望
のフオーム密度を得るために、比１較的広い範囲に渡っ
て変化し得る。しかしながら、これらは代表的には０．
１〜２０ｐｈｒ、好ましくは０．２〜１０ｐｈｒの量て
用いられる。

一般にｔ−アルキルヒドラジニウム塩及び（又は）カル
ボニルヒドラジンの粒子寸法は、所望の気泡質製品を得
るために、広い範囲に渡って変化し得る。ｌル〜ｌＯＯ
＃Ｌ、好ましくは２．０ル〜７５終の範囲の粒子寸法が
望まれる。また、これらは適当な担体中にマスターハツ
チとして取り入れることもできる。

加硫系 本発明内に包含される加硫系には、ゴムの加硫に通常用
いられるあらゆる非過酸化物系の加硫系が包含され得る
。これらには、Ｆ、Ｒ，アイリッヒ（Ｅｉｒｉｃｈ）の
著書「サイエンス・アンド・テクノロジー・オブ・ラバ
ー（５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏ
ｆ　Ｒｕｂｂｅｒ）　Ｊ第７章、第２９５〜３１４頁（
１９７８年）に記載されたような硫黄加硫及び促進硫黄
加硫系、同書、回章、第３１５〜３２２頁に記載された
ようなフェノール系樹脂、キノン誘導体又はマレインイ
ミド類、同書、回章、第３２２〜３２４頁に記載された
ような金属酸化物加硫系及び米国特許第４，１２８，５
１０号に記載されたようなアミンチアジアゾール加硫系
のような系が包含され得る。

最も広く用いられるのは促進硫黄加硫系である。これら
の系には通常、アルデヒドアミン類、グアニジン類、チ
アゾール類、スルフェンアミド類、チウラム類、ジチオ
カルバメート類及び金属酸化物類の群から選択される硫
黄及び（又は）硫黄供与体化合物並びに種々の促進剤の
配合物が使用される。促進剤及び硫黄供与体の代表的な
例としては、ベンゾチアジルジスルフィド、２−メルカ
プトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル亜鉛、２−メルカプトベンゾチアゾール銅、ジメチル
ジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸
銅、ジアミルジチオカルバミン酸鉛、ジメチルジチオカ
ルバミン酸鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジア
ミルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミ
ン酸ビスマス、ジアミルジチオカルバミン酸カドミウム
、ジエチルジチオカルバミン酸カドミウム、ジエチルジ
チオカルバミン酸セレン、ジメチルジチオカルバミン酸
セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テルル、テトラエ
チルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジス
ルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラ
メチルチウラムモノスルフィド、トリメチルチオ尿素、
１．３−ジエチルチオ尿素、１，３−ジブチルチオ尿素
、４−モルホリニル−２−ペンツチアゾールジスルフィ
ド及びＮ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェ
ンアミドか包含される。金属酸化物類の代表的な例とし
ては、酸化亜鉛、酸化鉛（ＰｂＯ）、鉛丹（Ｐ　ｂ３０
４　）及び酸化マクネシウムが包含される。適した促進
剤の選択、従って加硫系の選択には、活性度、スコーチ
性、耐老化性、硬化温度及び時間等のようなファクター
か影響を及ぼす。

硫黄及び（又は）硫黄供与体化合物は、０．２５ｐｈｒ
　〜１０　　ｐｈｒ、より好ましくは０．５　ｐｈｒ〜
５ｐｈｒの程度で使用することができる。促進剤及びそ
れらの配合物は、０．０５ｐｈｒ　〜１０　ｐｈｒ　、
より好ましくは０．１〜５　ｐｈｒの程度て使用するこ
とかてきる。

媒質への添加剤 本発明の気体発生性組成物は、一般に市販されている発
泡剤、例えばアゾジカルボンアミド、Ｐ−）−ルエンス
ルホニルヒドラジト、４，４−オキシビス（ベンゼンス
ルホニルヒドラジド）、ジニトロソペンタメチレンテト
ラアミン及び５−フェニルテトラゾールのような発泡剤
と組合せて使用することもできる。

本発明の組成物には、充填剤、酸化防止剤、安定剤、可
塑剤、プロセスオイル及び加工助剤を含有させることが
できる。

加工条件 本発明のスポンジ組成物は、一般に、所望の程度の加硫
及び発泡を得るのに充分な時間、熱硬化される。

本発明の組成物の加熱は、主として使用したポリマー物
質及び加硫系の種類に依存する時間一温度関係を有する
。加硫温度は、一般に５０℃〜３５０℃１より好ましく
は７５℃〜２５０℃の範囲内にする。加硫及び（又は）
発泡に必要な時間は、一般に３０秒〜２時間の範囲内、
より好ましくは１分〜９０分の範囲内で変化し得る。

気泡性物質製造用のこれら組成物の一つを加熱して加硫
・発泡を実施する場合には、この組成物の流動性及び関
連特性か気泡性構造を保持しながら発生した気体を収容
するようなものでなければならないということが認めら
れよう。本発明の実施の際には、開放又は密閉成形を低
圧成形、高圧成形又は連続押出のような既知の加工方法
と組合せて使用することができる。

［実施例］ 標準実験操作 配澄 全ての配合物は、ローラ−５型混合羽根を備えたＣ、Ｗ
、プラベンダー・プラストクラフ・ミキサーを用いて配
合した。このミキサーは、特に記載がない限り、室温（
予熱なし）である。カーボンブラック、炭酸カルシウム
等のような充填剤並びにオイル／可塑剤から成る成分を
、的中に特定したエラストマーに対して所望の重量部で
計算して９オンス（２５ｓｇ）のワックスを塗った紙コ
ツプ中に入れ、小さな金属スパチュラを用いて混合した
。次いて、加硫系並びにｔ−アルキルヒドラジニウム塩
及び（又は）カルボニルヒドラジンの気体発生組成物を
、所望の重量部の的中に特定したエラストマーにて、３
オンス（８５ｇ）のワックスを塗った紙コツプ中で計量
し、小さな金属スパチュラを用いて混合した。

エラストマー１００重量部を、Ｃ，Ｗ、ブラベンダー・
プラストクラフ中て的中に指定した混合速度で可塑化し
た。次いで、コツプの内容物な可塑化エラストマーに添
加した。この配合物を５分間混合した。次いで、この配
合物全体をミキサーから取り出し、商品名カーバー・ラ
ボラトリ−・プレス（Ｃａｒｂｅｒ　１．ａｂｏｒａｔ
ｏｒｙ　Ｐｒｅｓｓ）　Ｃ型の室温の成形機を用いて、
プレスして平板（厚さは特定しない）にした。次いて、
この平らのシートを室温まて冷却した。

加硫・発泡操作 各組成物の硬化温度及び硬化時間は、的中に記載する。

その他に、加硫弾性ゴムスポンジを製造するために、下
記の操作を用いた。

カーバー・ラボラトリ−・プレスＣ型成形機及び空気循
環オーブンを、３．３７５”Ｘ　３．３７５″′×０．
０９″金型と一緒に、所望の温度に予備加熱した。この
金型キャビティを満たすのに充分な配合組成物を使用し
た。この金型をプレス中に挿入し、適当な的中に記載し
たモンサント（Ｍｏｎ５ａｎｔｏ　）振動円板流動計Ｔ
ｓ２値について低く加圧し、その後に圧を抜いて金型を
取り出した。次いで、この試料を即座に金型から取り出
し、最終的な硬化及び発泡用のオーブンに移した。

モンサンド振動円板流動計の操作 Ｔｓ、時間値を得るために、モンサント振動円板流動計
を使用した。この値は、発泡操作においてプレス中で試
料を低く加圧する時間の長さとして用いた。Ｔｓ２値を
用いることによって種々の加硫系が補償され、そのため
試料を最終的な硬化及び発泡用のオーブン中に入れた時
に全部が発泡操作におけるこの時点でほとんど同程度の
大きさに架橋される。

モンサンド流動計試験操作は、双円錐状円板を入れた加
熱したダイキャビティ中に正圧下において硬化していな
い試料を封入して成る。この円板を、１００サイクル／
分において３°の角度で振動させた。円板を振動させる
のに必要な力又はトルクを、時間の関数として記録した
。剪断弾性率は、架橋の程度に比例し、硬化反応の代表
である。

配合した組成物の試料を、的中に記載した硬化温度にお
いて操作し、試験Ｔｓ２値を毎分記録した。このＴｓ２
時間は、トルクを最小のトルクより２インチ・ボンド増
加させるのに必要な時間と定義される。

凱ユ この例は、塩化ｔ−アルキルヒドラジニウムと硫黄及び
硫黄系加硫促進剤との配合物を用いた加硫ＥＰＤＭスポ
ンジの製造を例示するものである。混合速度は３０　ｒ
ｐｍだった。標準の混合及びスポンジ製造操作に従った
。硬化温度は１４９℃だった。

表−■ （注） ＊発泡操作の際のプレス中の時間 （１）ボリサール（Ｐｏｌｙｓａｒ）社製の比重０．８
６、ムーニー粘度（ＭＬ１＋８　（１００℃））４９〜
６１のエチレン−プロピレン−ジエンゴム （３）アシュランド・ケミ力ＪしくＡｓｈｌａｎｄ　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ）社製のＨＡＦカーボンブラック （４）トンプソン・ワインマン（Ｔｈｏｍｐｓｏｎ、Ｗ
ｅｉｎｍａｎ＆　　Ｇｏ、）社製の炭酸カルシウム （５）サン−リファイニング・アンド・マーケティング
（Ｓｕｎ　Ｒｅｆｉｎｉｎｇ　ａｎｄ　Ｍａｒｋｅｔｉ
ｎｇ）社製のパラフィンオイル （６）Ｒ，Ｔ、バンダービルト（Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ
）社製のベンゾチアジルジスルフィド （７）Ｒ，Ｔ、バンダービルト社製のジメチルジチオカ
ルバミン酸亜鉛 （８）Ｒ，Ｔ、バンダービルト社製のジメチルジチオカ
ルバミン酸銅 Ｂ欄は、本発明の組成物によって著しい密度減少が達成
されるということを示す。外観上、スポンジは微小の一
定した気泡質構造を有していた。

比較のための下記の試験は、塩化ｔ−ブチルヒドラジニ
ウム自体は表ＩＡに示されるように発泡しなかったとい
うことを例示する。この例ては、ＥＤＰＭを基とする組
成物を用いた。混合速度及び硬化時間はそれぞれ３０　
ｒｐｍ及び１５分たった。標準の混合及びスポンジ製造
操作（１）に従った。硬化温度は１４９℃だった。

表　　ＩＡ （注） （１）試料をプレス中て３０秒間低く加圧した。

（２）ボリサール社製の比重０．８６、ムーニー粘度（
ＭＬ１＋８　（１００８Ｃ））２７〜３０のエチレン−
プロピレン−ジエンゴム （３）キャボット（Ｃａｂｏｔ）社製のＦＥＦ−ＬＳカ
ーボンブラック （４）トンプソン・ワインマン社製の炭酸カルシウム （５）サン−リファイニング・アンド・マーケティング
社製のパラフィンオイル 凱ス この例は、種々の硬化温度における本発明の異なる組成
物を例示するものである（表■）。混合速度は３０　ｒ
ｐｍだった。標準の混合及びスポンジ製造操作に従った
。

２　　’／ 人−川 （注） ＊　アシュランド・ケミカル社製のＧＰＥカーボンブラ
ック ＊＊Ｒ，Ｔ、バンダービルト社製のジアミルジチオカル
バミン酸亜鉛（５０％オイル中）氾 この例は、加硫ＥＰＤＭスポンジの製造の際の本発明の
組成物の従来の発泡剤との比較を例示する（表■）。混
合速度は３０　ｒｐｍだった。標準の混合及びスポンジ
製造操作に従った。

人−里 本発明の組成物（Ａ欄）においては、より低温にてより
低いスポンジ密度が得られた。

性４ この例は、助剤の化学発泡剤ｐ−トルエンスルホニルヒ
ドラジドを含有させた場合の本発明の組成物による加硫
ＥＰＤＭスポンジの製造を例示する（表■）。混合速度
は３０ｒｐ■だった。標準の混合及びスポンジ製造操作
に従った。

友−Ｎ 凱１ この例は、加硫ＥＰＤＭスポンジの製造のための本発明
の組成物における種々のｔ−アルキルヒドラジニウム塩
及び（又は）カルボニルヒドラジン類の有用性を示す（
表Ｖ）。混合速度は３０ｒｐｍだった。標準の混合及び
スポンジ製造操作に従った。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）［ａ］加硫性弾性重合体と ［ｂ］［１］ｔ−アルキルヒドラジニウム塩及び（又は
   ）カルボニルヒドラジン並びに ［２］硫黄及び（又は）硫黄供与体化合物と、少なくと
   も一種の硫黄系促進剤との配合物 から実質的に成る気体発生系 との混和物から成る発泡性及び加硫性組成物。
2. （２）前記ｔ−アルキルヒドラジニウム塩及び（又は）
   カルボニルヒドラジンが、塩化ｔ−ブチルヒドラジニウ
   ム、硫酸ジ（ｔ−ブチルヒドラジニウム）、カルボヒド
   ラジド、イソフタル酸ジ（ｔ−ブチルヒドラジニウム）
   、テレフタル酸ジ（ｔ−ブチルヒドラジニウム）、塩化
   ｔ−アミルヒドラジニウム及び琥珀酸ジヒドラジドから
   選択される特許請求の範囲第１項記載の組成物。
3. （３）前記硫黄供与体化合物が、ベンゾチアジルジスル
   フィド、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカ
   プトベンゾチアゾール亜鉛、２−メルカプトベンゾチア
   ゾール銅、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチル
   ジチオカルバミン酸銅、ジアミルジチオカルバミン酸鉛
   、ジメチルジチオカルバミン酸鉛、ジエチルジチオカル
   バミン酸亜鉛、ジアミルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメ
   チルジチオカルバミン酸ビスマス、ジアミルジチオカル
   バミン酸カドミウム、ジエチルジチオカルバミン酸カド
   ミウム、ジエチルジチオカルバミン酸セレン、ジメチル
   ジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン
   酸テルル、テトラエチルチウラムジスルフィド、エチレ
   ンチオ尿素、テトラブチルチウラムジスルフィド、テト
   ラメチルチウラムモノスルフィド、トリメチルチオ尿素
   、１，３−ジエチルチオ尿素、１，３−ジブチルチオ尿
   素、４−モルホリニル−２−ベンゾチアゾールジスルフ
   ィド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェ
   ンアミド及び２，５−ジメルカプト−１，３，４−チア
   ジアゾールモノベンゾエートの群から選択される特許請
   求の範囲第２項記載の組成物。
4. （４）硫黄が用いられ、硫黄系促進剤が硫黄供与体化合
   物、アルデヒドアミン類、グアニジン類及び金属酸化物
   類の群から選択される特許請求の範囲第３項記載の組成
   物。
5. （５）前記金属酸化物がＺｎＯ、ＰｂＯ、Ｐｂ＿３Ｏ＿
   ４及びＭｇＯから選択される特許請求の範囲第４項記載
   の組成物。
6. （６）加硫性弾性重合体がエチレン−プロピレン−ジエ
   ンゴムである特許請求の範囲第１項記載の組成物。
7. （７）少なくとも一種の充填剤、酸化防止剤、安定剤、
   可塑剤、プロセスオイル、又は加工助剤を存在させた特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。
8. （８）前記充填剤がカーボンブラック、炭酸カルシウム
   及びシリカ粉末から選択される特許請求の範囲第７項記
   載の組成物。
9. （９）［ａ］加硫性弾性重合体と ［ｂ］［１］ｔ−アルキルヒドラジニウム塩及び（又は
   ）カルボニルヒドラジン並びに ［２］硫黄及び（又は）硫黄供与体化合物と、少なくと
   も一種の硫黄系促進剤との配合物 から実質的に成る気体発生系 との混和物から成る発泡性及び加硫性組成物の発泡及び
   加硫方法であって、前記組成物を加硫スポンジを製造す
   るのに充分な時間５０℃〜３５０℃の範囲の温度に加熱
   して成る前記組成物の発泡及び加硫方法。