JPS6281482A - 顔料付緑色発光螢光体 - Google Patents
顔料付緑色発光螢光体Info
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- JPS6281482A JPS6281482A JP22258485A JP22258485A JPS6281482A JP S6281482 A JPS6281482 A JP S6281482A JP 22258485 A JP22258485 A JP 22258485A JP 22258485 A JP22258485 A JP 22258485A JP S6281482 A JPS6281482 A JP S6281482A
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- green
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
Ａ、産業上の利用分野
本発明は、表面に顔料粒子が付着された緑色発光蛍光体
く以下、顔料付緑色発光蛍光体と称する）に関し、特に
、テレビジョン用高コントラスト陰極線管に使用する顔
料付緑色発光蛍光体に関する。
く以下、顔料付緑色発光蛍光体と称する）に関し、特に
、テレビジョン用高コントラスト陰極線管に使用する顔
料付緑色発光蛍光体に関する。
Ｂ、従来の技術
テレビジョン用陰極線管の緑色発光蛍光体、青色発光蛍
光体、及び赤色発光蛍光体の粒子表面に、それぞれ緑色
顔料粒子、青色顔料粒子及び赤色顔料粒子を付着させる
と、それらの顔料粒子の色フィルター効果によって発光
スペクトルのうち望ましくない可視域の一部がカットさ
れて、発光色の色純度は高くなり、さらに、この顔料粒
子による外光の吸収効宋により、反射九が減少するため
映像のコントラストが飛躍的に向−１−５することは知
られている（特開昭５０ Ｆｉ６１４６号公報）。
光体、及び赤色発光蛍光体の粒子表面に、それぞれ緑色
顔料粒子、青色顔料粒子及び赤色顔料粒子を付着させる
と、それらの顔料粒子の色フィルター効果によって発光
スペクトルのうち望ましくない可視域の一部がカットさ
れて、発光色の色純度は高くなり、さらに、この顔料粒
子による外光の吸収効宋により、反射九が減少するため
映像のコントラストが飛躍的に向−１−５することは知
られている（特開昭５０ Ｆｉ６１４６号公報）。
従来より、青色発光蛍光体には群青、あるいはコバルト
ブルー等の青色顔料を、赤色発光蛍光体には硫セレン化
カドミウム、鉛丹、ヘンカラなとの赤色顔料を、緑色発
光蛍光体には、酸化り〔１）、（Ｃｒ２０３）及びＴ
ｆ （１２Ｚ ｎ ＯＣＯｎ Ｎ ！Ｏ顔利く特開昭
５３ １３６１１３９号公報）等が知られている。
ブルー等の青色顔料を、赤色発光蛍光体には硫セレン化
カドミウム、鉛丹、ヘンカラなとの赤色顔料を、緑色発
光蛍光体には、酸化り〔１）、（Ｃｒ２０３）及びＴ
ｆ （１２Ｚ ｎ ＯＣＯｎ Ｎ ！Ｏ顔利く特開昭
５３ １３６１１３９号公報）等が知られている。
Ｃ１発明が解決しようとする問題点
テレビジョン用高コントラスト陰極線管に１史用される
緑色発光蛍光体の表面に付着される従来の前記緑色顔料
は、粒子径が大きい。粒子径の大きい緑色顔料は、付着
量に対して色フィルター効果は充分発揮されず、同じ色
フィルター効果を期待するには多くのＢｒ４ ＩＩを使
わな（ｊれはならない。
緑色発光蛍光体の表面に付着される従来の前記緑色顔料
は、粒子径が大きい。粒子径の大きい緑色顔料は、付着
量に対して色フィルター効果は充分発揮されず、同じ色
フィルター効果を期待するには多くのＢｒ４ ＩＩを使
わな（ｊれはならない。
従来の緑色願事４粒子の平均粒径は０．１〜０゜５μｍ
程度であり、又蛍光体は４〜ｌ ｎ ｌＩ Ｉｎ程度で
ある。これでは願事４粒子は蛍光体粒子ｔこ比べて充分
に小さいとは言えず、かなり多くの番の顔料を使用しな
ければ間待されるフィルター効果が発揮できない。
程度であり、又蛍光体は４〜ｌ ｎ ｌＩ Ｉｎ程度で
ある。これでは願事４粒子は蛍光体粒子ｔこ比べて充分
に小さいとは言えず、かなり多くの番の顔料を使用しな
ければ間待されるフィルター効果が発揮できない。
叉、顔料粒子が大きいと蛍光体から剥離し易い弊害があ
る。蛍光体表面からの剥離は、顔料付緑色発光蛍光体に
とって重要な問題である。というのは、顔料が剥離する
と、カラーテレビジョン用陰極線管画面の所望のコント
ラスト、あるいは色調を再現する能力を低下させるばか
りでなく、他色ドツトあるいはストライブ上への混色、
いわゆる「カブリ」を起こし易い弊害を生じる。文、剥
離を押さえるためには、それだけ多くの接着剤が必要と
なり、これはしばしば、ブラウン管フェースプレートに
対する塗布特性を悪化させる。
る。蛍光体表面からの剥離は、顔料付緑色発光蛍光体に
とって重要な問題である。というのは、顔料が剥離する
と、カラーテレビジョン用陰極線管画面の所望のコント
ラスト、あるいは色調を再現する能力を低下させるばか
りでなく、他色ドツトあるいはストライブ上への混色、
いわゆる「カブリ」を起こし易い弊害を生じる。文、剥
離を押さえるためには、それだけ多くの接着剤が必要と
なり、これはしばしば、ブラウン管フェースプレートに
対する塗布特性を悪化させる。
Ｄ１問題点を解決するための手段
本発明者等は、従来から青色発光蛍光体の表面に青フイ
ルタ粒子として使用されていたコバルトブルーについて
数々の実験を重ねた結果、（Ｃ。
ルタ粒子として使用されていたコバルトブルーについて
数々の実験を重ねた結果、（Ｃ。
Ｏ〉。・Ａｌ２Ｏ３で表されるコバルトブルーに、ｎ値
が１以上である特別のものを使用し、更にその平均粒子
径を特定の範囲内に限定することによって、従来の緑色
顔料を卓越する蛍光体用の緑色顔料が実現できた。
が１以上である特別のものを使用し、更にその平均粒子
径を特定の範囲内に限定することによって、従来の緑色
顔料を卓越する蛍光体用の緑色顔料が実現できた。
（Ｃｏ Ｏ） ｎ−Ａ Ｉ ２０３系顔料は、ｎの値に
より色が変化することが知られＣいる。ｎの値か小さく
、０．５以下では明るい青色、０．５〜１．０ではより
深みのある青色を稈し、コバルトブルーの青色顔料とし
て使用されている。しかしながら、ｎが、１．０以」−
では、緑色がかかつて明度も低くなり、全体が暗緑色と
なる。
より色が変化することが知られＣいる。ｎの値か小さく
、０．５以下では明るい青色、０．５〜１．０ではより
深みのある青色を稈し、コバルトブルーの青色顔料とし
て使用されている。しかしながら、ｎが、１．０以」−
では、緑色がかかつて明度も低くなり、全体が暗緑色と
なる。
ｎ値が１以上のコバルトブルーは、第２図に示すよるに
、従来の好ましい緑色顔料であるＴｊ（１２−Ｚ ｎ
Ｏ−Ｃｏ Ｏ−Ｎ ｉ ０ｆＡＫＹＦ口こ比へると、反
射率が極めて低く、好ましい緑色顔料とは想像し難い。
、従来の好ましい緑色顔料であるＴｊ（１２−Ｚ ｎ
Ｏ−Ｃｏ Ｏ−Ｎ ｉ ０ｆＡＫＹＦ口こ比へると、反
射率が極めて低く、好ましい緑色顔料とは想像し難い。
特に、Ｔｉα２−Ｚ ｎ Ｏ−（’： ｏ Ｏ−Ｎ ｉ
Ｏ顔料が５００〜５５５−０ｎの緑色範囲ですくれた
反射率を示すのに対し、ｎ＝１．５２である（Ｃｏｄ）
。・Ａｌ２Ｏ３は、この範囲での反射率はそれ程高くな
らない。この為、ｎ値が高いコバルトブルーは、全体的
に暗緑色を程し、緑色顔料として決して好ましい特性を
示さない。しかしながら、本発明者等は、−見優れた特
性を示さないｎ値の高い独特のコバルトブルーを、微粒
子にして蛍光体表面に付着することにより、従来の蛍光
体を卓越するコントラストの蛍光体を実現することに成
功した。従って、本発明に用いられる緑色顔料は、（（
”：ｏｏ）。・Ａｌ２Ｏ３で表されるｎの値が１．０〜
２．６、好ましくはｎが１．２〜２．０である暗い緑色
顔料を使用している。
Ｏ顔料が５００〜５５５−０ｎの緑色範囲ですくれた
反射率を示すのに対し、ｎ＝１．５２である（Ｃｏｄ）
。・Ａｌ２Ｏ３は、この範囲での反射率はそれ程高くな
らない。この為、ｎ値が高いコバルトブルーは、全体的
に暗緑色を程し、緑色顔料として決して好ましい特性を
示さない。しかしながら、本発明者等は、−見優れた特
性を示さないｎ値の高い独特のコバルトブルーを、微粒
子にして蛍光体表面に付着することにより、従来の蛍光
体を卓越するコントラストの蛍光体を実現することに成
功した。従って、本発明に用いられる緑色顔料は、（（
”：ｏｏ）。・Ａｌ２Ｏ３で表されるｎの値が１．０〜
２．６、好ましくはｎが１．２〜２．０である暗い緑色
顔料を使用している。
更に特徴的なことは、本発明に使用する（Ｃ。
Ｏ）。・Ａｌ２Ｏ３系緑色顔料は、平均粒子径が０゜０
０１〜０．１μｍの範囲内に調整され、従来の緑色顔料
に比べ極めて細い。
０１〜０．１μｍの範囲内に調整され、従来の緑色顔料
に比べ極めて細い。
一方、本発明の顔料付蛍光体に用いられる緑色発光蛍光
体は、発光色が緑色である全ての蛍光体、例えば、銅付
活塩素共付活硫化亜鉛蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ、ＣＩ）、
銅付活アルミニウム共付活硫化亜鉛蛍光体（ＺｎＳ：Ｃ
ｕ、ＡＩ）、銅及び全付活アルミニウム共付活硫化亜鉛
蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ、Ａｕ、ＡＩ） 、全付活アルミ
ニウム共付活砿化亜鉛蛍光体（ＺｎＳ：Ａｕ、ＡＩ）、
銅伺活塩素共付活硫化叶鉛力トミウノ、蛍光体（Ｚ ｎ
＋Ｃｄ）Ｓ ： Ｃｔｌ、ＣＩ）、銅付活アルミニウ
ム共付活硫化亜鉛カドミウム蛍光体（Ｚｎ、（：ｄ）Ｓ
：ＣＬｌ、Ａｌ）、自己付活酸化亜鉛蛍光体（７口０：
Ｚｎ）、マンゴ２１寸活ケイ酸亜鉛蛍光体（２ｎ２ｓ
ｉｏａ：Ｍｎ） 、マンカン付活ヒ素共付活ケイ酸亜鉛
蛍光体（Ｚｎ２Ｓ ｉ Ｏａ：Ｍｎ、Ａｓ）等があり、
これら全てについて使用することができる。
体は、発光色が緑色である全ての蛍光体、例えば、銅付
活塩素共付活硫化亜鉛蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ、ＣＩ）、
銅付活アルミニウム共付活硫化亜鉛蛍光体（ＺｎＳ：Ｃ
ｕ、ＡＩ）、銅及び全付活アルミニウム共付活硫化亜鉛
蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ、Ａｕ、ＡＩ） 、全付活アルミ
ニウム共付活砿化亜鉛蛍光体（ＺｎＳ：Ａｕ、ＡＩ）、
銅伺活塩素共付活硫化叶鉛力トミウノ、蛍光体（Ｚ ｎ
＋Ｃｄ）Ｓ ： Ｃｔｌ、ＣＩ）、銅付活アルミニウ
ム共付活硫化亜鉛カドミウム蛍光体（Ｚｎ、（：ｄ）Ｓ
：ＣＬｌ、Ａｌ）、自己付活酸化亜鉛蛍光体（７口０：
Ｚｎ）、マンゴ２１寸活ケイ酸亜鉛蛍光体（２ｎ２ｓ
ｉｏａ：Ｍｎ） 、マンカン付活ヒ素共付活ケイ酸亜鉛
蛍光体（Ｚｎ２Ｓ ｉ Ｏａ：Ｍｎ、Ａｓ）等があり、
これら全てについて使用することができる。
本発明の蛍光体表面に付着して特に優れた特性を示す（
Ｃｏ Ｏ） ｎ−Ａ Ｉ ２０３の好ましい反射率は第
１図の曲線ａと１）で囲まれた領域である。但し、第１
図の測定は、硫酸バリウム粉体の反射率を１００％とし
て測定した。反射率の測定は、硫酸バリウム粉体、又は
（ＣｎＯ）、・Ａ ｌ ２０３粉体を、表面が平滑なカ
ラス板でもって面圧１０ｋｇ／ｃｍ２の圧力で充分な厚
さに押圧し、抑圧面の反射率を積分球を使用して測定し
た。測定時には、資Ｉｔ面に対してほぼ垂直方向に照明
し、正反９・１光の方向を除くあらゆる方向へ拡散反射
する光を集積し ′て受光した。照明光には、照明光線
束の中心線に対して５度以」−の傾きをもつ光線が含ま
れておらず、照明線束の中心線の傾きは、試料面の法線
の対して１０度以内として測定した。
Ｃｏ Ｏ） ｎ−Ａ Ｉ ２０３の好ましい反射率は第
１図の曲線ａと１）で囲まれた領域である。但し、第１
図の測定は、硫酸バリウム粉体の反射率を１００％とし
て測定した。反射率の測定は、硫酸バリウム粉体、又は
（ＣｎＯ）、・Ａ ｌ ２０３粉体を、表面が平滑なカ
ラス板でもって面圧１０ｋｇ／ｃｍ２の圧力で充分な厚
さに押圧し、抑圧面の反射率を積分球を使用して測定し
た。測定時には、資Ｉｔ面に対してほぼ垂直方向に照明
し、正反９・１光の方向を除くあらゆる方向へ拡散反射
する光を集積し ′て受光した。照明光には、照明光線
束の中心線に対して５度以」−の傾きをもつ光線が含ま
れておらず、照明線束の中心線の傾きは、試料面の法線
の対して１０度以内として測定した。
上述の緑色発光蛍光体表面に（Ｃｏｏ）。・Ａｌ２Ｏ３
緑色顔料粒子を付着せしめ、顔料付緑色発光蛍光体を製
造する方法としては、無機接着剤による方法、無機、有
機接着剤共用による方法、及び有機接着剤による方法の
いずれの方法でも良い。
緑色顔料粒子を付着せしめ、顔料付緑色発光蛍光体を製
造する方法としては、無機接着剤による方法、無機、有
機接着剤共用による方法、及び有機接着剤による方法の
いずれの方法でも良い。
Ｅ１作用、効果
第２図に、本発明の顔料付緑色発光蛍光体に用いられる
（Ｃｏ Ｏ）。・Ａｌ２Ｏ３系緑色顔料（曲線ａ）と、
従来の緑色顔料として、比較的高コントラスト効果をも
つとされている（Ｔｉ０２−ＺｎＯ−Ｃｏｏ−Ｎ１ｏ）
系緑色顔料（曲線ｂ）の分光反射率曲線を示す。
（Ｃｏ Ｏ）。・Ａｌ２Ｏ３系緑色顔料（曲線ａ）と、
従来の緑色顔料として、比較的高コントラスト効果をも
つとされている（Ｔｉ０２−ＺｎＯ−Ｃｏｏ−Ｎ１ｏ）
系緑色顔料（曲線ｂ）の分光反射率曲線を示す。
この図より、曲線すで示される従来の緑色顔料は、緑色
発光に対応する５００ｎｍ〜５５０ｎｍでは反射率は高
く、５００ｎｍ以下あるいは５５一０ｎ以上での反射率
は低くなっていることから、−見、カラーテレビジョン
用高コントラス！・陰極線管に用いられる緑色発光蛍光
体表面に１１着される緑色顔料のフィルター材＊・１と
しての効果は優れていることが予想される。これに対し
、本発明の蛍光体に使用される緑色顔料は曲線ａで示さ
れるように、曲線すと比較して全体的に反射率は低く、
体色は暗い緑色であり見かけ上縁色Ｈ利として不適当と
思われる。
発光に対応する５００ｎｍ〜５５０ｎｍでは反射率は高
く、５００ｎｍ以下あるいは５５一０ｎ以上での反射率
は低くなっていることから、−見、カラーテレビジョン
用高コントラス！・陰極線管に用いられる緑色発光蛍光
体表面に１１着される緑色顔料のフィルター材＊・１と
しての効果は優れていることが予想される。これに対し
、本発明の蛍光体に使用される緑色顔料は曲線ａで示さ
れるように、曲線すと比較して全体的に反射率は低く、
体色は暗い緑色であり見かけ上縁色Ｈ利として不適当と
思われる。
ところが本発明者は、実験により本発明に使用される（
ＣＯＯ）。争Ａｌ＋０３系緑色顔利は、従来の緑色顔料
に比へ、平均粒径を（１，１１０１〜０゜１μｍと非常
に小さくすることによって、蛍光体表面の、隠蔽力が大
きくでき、しかも反射率が低いことから、少量の付着量
で優れたコントラスト効果を得ることができることを発
見した。
ＣＯＯ）。争Ａｌ＋０３系緑色顔利は、従来の緑色顔料
に比へ、平均粒径を（１，１１０１〜０゜１μｍと非常
に小さくすることによって、蛍光体表面の、隠蔽力が大
きくでき、しかも反射率が低いことから、少量の付着量
で優れたコントラスト効果を得ることができることを発
見した。
第３図に、ｎ＝１．５２である緑色顔料、即ち（Ｃｏ
Ｏ） １．６２・Ａｌ２Ｏ３緑色顔料と、ｊに来の顔料
（ＴｉＯ２−ＺｎＯ−Ｃ６０−Ｎｉｒ））系緑色顔料と
を、別々にＺｎＳ：Ｃｕ、ＡＩ緑色発光蛍光ｌＯ− 体表面に付着させたときの付着量に対する、比反射率を
示す。
Ｏ） １．６２・Ａｌ２Ｏ３緑色顔料と、ｊに来の顔料
（ＴｉＯ２−ＺｎＯ−Ｃ６０−Ｎｉｒ））系緑色顔料と
を、別々にＺｎＳ：Ｃｕ、ＡＩ緑色発光蛍光ｌＯ− 体表面に付着させたときの付着量に対する、比反射率を
示す。
ここで比反射率の測定は次の方法で行った。３１２４に
のエネルギー分布を持つ光源により試料を照射し、反射
光の３８０〜７８０ｎｍの三刺激値（ＣＴＥの表色方法
）を測定し、顔料が付着していないものを１００％とし
、Ｙ値を個々の顔料付着量に対し求める。
のエネルギー分布を持つ光源により試料を照射し、反射
光の３８０〜７８０ｎｍの三刺激値（ＣＴＥの表色方法
）を測定し、顔料が付着していないものを１００％とし
、Ｙ値を個々の顔料付着量に対し求める。
このよろに（Ｃｏ（１）＋５２・Ａｌ２Ｏ３系緑色顔半
４（曲線ａ）は、従来のＴ ｉ ０２ Ｚｎ０−Ｃｏ
。
４（曲線ａ）は、従来のＴ ｉ ０２ Ｚｎ０−Ｃｏ
。
−ＮｉＯ系緑色顔料（曲線ｂ）に比べ、わずか１／３〜
１／４の量で同一の比反射率を示している。
１／４の量で同一の比反射率を示している。
このように、本発明で使用する緑色顔料である（ＣＯＯ
）。・Ａｌ２（１３系緑色ｅα料粒子は、従来の緑色顔
料に比べて付着量を減少させることができるために、付
着量に応じて、剥離量も少なくなり、カラーテレビジョ
ン用陰極線管画面の優れた色調を再現する能力を保持し
、他色ドツトあるいはストライブ上への混色を抑えるこ
とが出来る。そればかりか、顔料のみならず、必要な接
着剤を減ず一１１＝ ることができるため、塗布特性は大幅に向１−シ、陰極
線管製造にとって非常に有利である。
）。・Ａｌ２（１３系緑色ｅα料粒子は、従来の緑色顔
料に比べて付着量を減少させることができるために、付
着量に応じて、剥離量も少なくなり、カラーテレビジョ
ン用陰極線管画面の優れた色調を再現する能力を保持し
、他色ドツトあるいはストライブ上への混色を抑えるこ
とが出来る。そればかりか、顔料のみならず、必要な接
着剤を減ず一１１＝ ることができるため、塗布特性は大幅に向１−シ、陰極
線管製造にとって非常に有利である。
次に、本発明に使用する（Ｃｏｏ）１．６２・Ａｌ２Ｏ
３系緑色顔羊−１、及び従来の（Ｔ１０２−Ｚｌｌ（１
−（：ｏＯ−ＮｉＯ）系緑色発丸蛍光体を、Ｚ ｎ Ｓ
：ＣＩＪ、Ａｌ緑邑発光蛍光体に付着させた顔料付蛍
光体のコントラストを比較した。コントラストの比較方
法として、顔料の種々の付着量に対し、相対発光輝度及
び比反射率を測定する方法で行った。
３系緑色顔羊−１、及び従来の（Ｔ１０２−Ｚｌｌ（１
−（：ｏＯ−ＮｉＯ）系緑色発丸蛍光体を、Ｚ ｎ Ｓ
：ＣＩＪ、Ａｌ緑邑発光蛍光体に付着させた顔料付蛍
光体のコントラストを比較した。コントラストの比較方
法として、顔料の種々の付着量に対し、相対発光輝度及
び比反射率を測定する方法で行った。
その結果を第４図に示す。この場合、顔料が付着してな
い蛍光体の比反射率、及び相対発光輝度を１００％とし
である。
い蛍光体の比反射率、及び相対発光輝度を１００％とし
である。
第４図より本発明の顔訃１ト１緑色発光蛍光体く曲線ａ
）は、比反射率が６０％〜１００％の実用範囲に於て、
従来の蛍光体（曲線１））に比へて、相対発光輝度が高
く、即ちコントラストが高いことが分かる。
）は、比反射率が６０％〜１００％の実用範囲に於て、
従来の蛍光体（曲線１））に比へて、相対発光輝度が高
く、即ちコントラストが高いことが分かる。
この他、陰極線管ＦＪＪ造工程中に４５ （１’（’：
の加−＾工程が含まれ、この加熱シこまり、従来の蛍光
ス４．は輝度低下が問題になることが多い。原因と【〕
ては、＝１２− 付着量Ｉｔの熱安定性が挙げられる。
の加−＾工程が含まれ、この加熱シこまり、従来の蛍光
ス４．は輝度低下が問題になることが多い。原因と【〕
ては、＝１２− 付着量Ｉｔの熱安定性が挙げられる。
本発明に使用する（ＣｏＯ）１５２・Ａｌ２Ｏ３緑色顔
料を、ＺｎＳ：Ｃｕ、ＡＩ緑色発光蛍光体に付着させた
本発明の蛍光体は、４５０℃で３０分間の加熱試験の結
果、輝度低下は１％であるが、ＴｉＯ２ＺｎＯＣｏｏ−
ＮｉＯ緑色ｌ！ＩＩＮをＺｎＳ：Ｃｕ、ＡＩ緑色発光蛍
光体に付着した従来の蛍光体は、同様の加熱試験の結果
、輝度低下は８％にもなった。
料を、ＺｎＳ：Ｃｕ、ＡＩ緑色発光蛍光体に付着させた
本発明の蛍光体は、４５０℃で３０分間の加熱試験の結
果、輝度低下は１％であるが、ＴｉＯ２ＺｎＯＣｏｏ−
ＮｉＯ緑色ｌ！ＩＩＮをＺｎＳ：Ｃｕ、ＡＩ緑色発光蛍
光体に付着した従来の蛍光体は、同様の加熱試験の結果
、輝度低下は８％にもなった。
このように本発明の蛍光体は、少量の顔料を表面に旬着
させてコントラストを向上でき、従来の緑色顔料を付着
した蛍光体に比べてコントラスト効果も大きい。又顔料
付着量を減らせることにより、接着剤も削減でき、その
結果塗布特性も向上する。その上、（Ｃｏ Ｏ）。・Ａ
ｌ２Ｏ３系顔料は熱安定性が高く、蛍光体の輝度低下を
起こしにくく、良好な結果を得ている。
させてコントラストを向上でき、従来の緑色顔料を付着
した蛍光体に比べてコントラスト効果も大きい。又顔料
付着量を減らせることにより、接着剤も削減でき、その
結果塗布特性も向上する。その上、（Ｃｏ Ｏ）。・Ａ
ｌ２Ｏ３系顔料は熱安定性が高く、蛍光体の輝度低下を
起こしにくく、良好な結果を得ている。
Ｆ、好ましい実施例
以下、本発明の実施例について説明する。
実施例１
夢 ケイ酸カリウム（Ｋ２Ｓ ｉ ｆｌａ） ｏ、
Ｉ重ｉ１？Ｊを水に溶解し、０．０５％水ｌｆｆ液を
調製した。この０．０５％水溶液に、平均粒子径７μｍ
の銅付活アルミニウム共付活硫化亜鉛緑色発光蛍光体（
２ｎＳ：Ｃｕ、ＡＩ）１００重量部を添加し、攪拌機を
用いて一次粒子になるまで充分２こ均一に分散した。こ
のようにして蛍光体分散液を得た。
Ｉ重ｉ１？Ｊを水に溶解し、０．０５％水ｌｆｆ液を
調製した。この０．０５％水溶液に、平均粒子径７μｍ
の銅付活アルミニウム共付活硫化亜鉛緑色発光蛍光体（
２ｎＳ：Ｃｕ、ＡＩ）１００重量部を添加し、攪拌機を
用いて一次粒子になるまで充分２こ均一に分散した。こ
のようにして蛍光体分散液を得た。
一方、ケイ酸カリウムｎ、ｏｏｎｉ重酢部を水に溶解し
、０．００１％水溶液を調製した。この０．００１％水
溶液に平均粒子径が約（１，００８Ｂｍの（Ｃ００）
１．６２ ・Ａ Ｉ ２０ａ緑色ｍ判粒子（ＢＡＳＦ製
）０．１重量部を添加し、ボールミルで均一になるまで
充分に分散した。このようにして顔料粒子分散液を得た
。次いで上記蛍光体分散液と顔料粒子分散液とを攪拌し
ながら混合し、硝酸アルミニウム［Ａ Ｉ （ＮＯ３
） ３］ ０．（１０５重量部を徐々に添加した。その
後混合液のＰＨを７に調整した。放置後上澄み液をデカ
ンンテーションにて取り除き、沈澱物を水で洗浄した後
、ろ過によって水分を充分に除いた後、乾燥し本発明の
顔料付緑色発光蛍光体を得た。
、０．００１％水溶液を調製した。この０．００１％水
溶液に平均粒子径が約（１，００８Ｂｍの（Ｃ００）
１．６２ ・Ａ Ｉ ２０ａ緑色ｍ判粒子（ＢＡＳＦ製
）０．１重量部を添加し、ボールミルで均一になるまで
充分に分散した。このようにして顔料粒子分散液を得た
。次いで上記蛍光体分散液と顔料粒子分散液とを攪拌し
ながら混合し、硝酸アルミニウム［Ａ Ｉ （ＮＯ３
） ３］ ０．（１０５重量部を徐々に添加した。その
後混合液のＰＨを７に調整した。放置後上澄み液をデカ
ンンテーションにて取り除き、沈澱物を水で洗浄した後
、ろ過によって水分を充分に除いた後、乾燥し本発明の
顔料付緑色発光蛍光体を得た。
尚、比較のため、緑色顔料粒子として（ＣＯ０）１５２
・Ａｌ２Ｏ３緑色顔料粒子に代わって（Ｔ１０２−Ｚ
ｎ Ｏ−Ｃｏ Ｏ−Ｎ ｉ Ｏ）系緑色顔料粒子を用い
、上述と全く同様の方法で、従来の顔料付蛍光体を製造
した。
・Ａｌ２Ｏ３緑色顔料粒子に代わって（Ｔ１０２−Ｚ
ｎ Ｏ−Ｃｏ Ｏ−Ｎ ｉ Ｏ）系緑色顔料粒子を用い
、上述と全く同様の方法で、従来の顔料付蛍光体を製造
した。
実施例２
ケイ酸カリウム０．１重量部を水に溶解し、０゜０５％
水溶液を調製した。この０．０５％水溶液に、平均粒子
径が７７１ｍの銅付活アルミニウム共付活硫化亜鉛緑色
発光蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ、ＡＩ）Ｉｏｎ重量部、およ
び、アクリルエマルジョン０．５重量部を添加し、攪拌
機を用いて一次粒子になるまで充分均一に分散した。こ
のようにして蛍光体分散液を得た。
水溶液を調製した。この０．０５％水溶液に、平均粒子
径が７７１ｍの銅付活アルミニウム共付活硫化亜鉛緑色
発光蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ、ＡＩ）Ｉｏｎ重量部、およ
び、アクリルエマルジョン０．５重量部を添加し、攪拌
機を用いて一次粒子になるまで充分均一に分散した。こ
のようにして蛍光体分散液を得た。
一方、ケイ酸カリウム０．００２５重量部を水に溶解し
、０．００２５％水溶液を調製した。この０．００２５
％水溶液に平均粒子径が約０．００８／Ｚｍの（ＣｏＯ
）１．６２ＡＩ２０ａ緑色顔料粒子０．５重量部を添加
し、均一になるまで充分に分散した。このようにして顔
１１粒子分散液を得た。
、０．００２５％水溶液を調製した。この０．００２５
％水溶液に平均粒子径が約０．００８／Ｚｍの（ＣｏＯ
）１．６２ＡＩ２０ａ緑色顔料粒子０．５重量部を添加
し、均一になるまで充分に分散した。このようにして顔
１１粒子分散液を得た。
次いで上記蛍光体分散液と顔料粒子分散液とを攪拌しな
がら混合し、硝酸アルミニウム０゜０５重量部を徐々に
添加した。その後混合液のＰＴＩ値を７に調整した。放
置後、上澄み液をデカンテーションにて取り除き、沈澱
物を水で洗浄した後、ろ過によって水分を充分に散り除
いた後、乾燥することによって本発明の顔料付蛍光体を
得た。
がら混合し、硝酸アルミニウム０゜０５重量部を徐々に
添加した。その後混合液のＰＴＩ値を７に調整した。放
置後、上澄み液をデカンテーションにて取り除き、沈澱
物を水で洗浄した後、ろ過によって水分を充分に散り除
いた後、乾燥することによって本発明の顔料付蛍光体を
得た。
実施例３
カルボキシメチルセルロース０．５重量部を水に溶解し
、０．２５％のカルボキシメチルセルロース水溶液を調
製した。この０．２５％水溶液に、平均粒子径が７１ｔ
ｍの銅付活アルミニラｌい共付活硫化亜鉛緑色発光蛍光
体（ＺｎＳ ：Ｃ１１’、ＡＩ）１００重量部を添加し
、攪拌機を用いて一次粒子になるまで充分均一に分散し
た。このようにして蛍光体分散液を得た。
、０．２５％のカルボキシメチルセルロース水溶液を調
製した。この０．２５％水溶液に、平均粒子径が７１ｔ
ｍの銅付活アルミニラｌい共付活硫化亜鉛緑色発光蛍光
体（ＺｎＳ ：Ｃ１１’、ＡＩ）１００重量部を添加し
、攪拌機を用いて一次粒子になるまで充分均一に分散し
た。このようにして蛍光体分散液を得た。
一方、カルボキシルメチルセルロース０．００３５重量
部を水に溶解し、（１，００３５％水溶液を調製した。
部を水に溶解し、（１，００３５％水溶液を調製した。
この０．００３５％水溶液に、平均粒子径が約０．００
８μｍである（Ｃｏ Ｏ） ＋、ｓ２・Ａｌ２Ｏ３緑色
顔料粒子０．７重量部を添加し、ボールミルで均一にな
るまで充分に分散した。このようにして顔料粒子分散液
を得た。次いで上記蛍光体分散液と顔料粒子分散液とを
攪拌しながら混合した。その後ろ過により水分を充分に
除いた後、乾燥することにより本発明の顔料付蛍光体を
得た。
８μｍである（Ｃｏ Ｏ） ＋、ｓ２・Ａｌ２Ｏ３緑色
顔料粒子０．７重量部を添加し、ボールミルで均一にな
るまで充分に分散した。このようにして顔料粒子分散液
を得た。次いで上記蛍光体分散液と顔料粒子分散液とを
攪拌しながら混合した。その後ろ過により水分を充分に
除いた後、乾燥することにより本発明の顔料付蛍光体を
得た。
第１図は蛍光体表面に付着して好ましい特性を示す（Ｃ
ｏｏ）ｎ やＡｌ２Ｏ３の反射率を示すグラフ、第２図
は本発明に使用される（Ｃｏｏ）ｎ・Ａｌ２Ｏ３蛍光体
と従来の緑色顔料の分光反射率を示すグラフ、第３図は
緑色顔料付着量に対する蛍光体の比反射率を示すグラフ
、第４図は本発明並びに従来の蛍光体の比反射率を示す
グラフである。
ｏｏ）ｎ やＡｌ２Ｏ３の反射率を示すグラフ、第２図
は本発明に使用される（Ｃｏｏ）ｎ・Ａｌ２Ｏ３蛍光体
と従来の緑色顔料の分光反射率を示すグラフ、第３図は
緑色顔料付着量に対する蛍光体の比反射率を示すグラフ
、第４図は本発明並びに従来の蛍光体の比反射率を示す
グラフである。
Claims (8)
- （１）緑色発光蛍光体の表面に （ＣｏＯ）＿ｎ・Ａｌ＿２Ｏ＿３系緑色顔料粒子が付着
されており、かつ、次の（ａ）〜（ｃ）の条件を満たす
ことを特徴とする顔料付緑色発光蛍光体。 （ａ）上記ｎの値が１．０≦ｎ≦２．６であること。 （ｂ）顔料の平均粒子径が０．００１〜０．１μｍであ
ること。 - （２）ｎの値が１．２≦ｎ≦２．０の範囲内にある特許
請求の範囲第（１）項記載の顔料付緑色発光蛍光体。 - （３）（ＣｏＯ）＿ｎ・Ａｌ＿２Ｏ＿３系緑色顔料粒子
の反射率が、硫酸バリウム粉体の反射率を１００％とし
たとき、第１図の曲線ａと曲線ｂで囲まれた領域内にあ
る特許請求の範囲第（１）項記載の顔料付緑色発光蛍光
体。 - （４）緑色顔料粒子の付着量が、緑色発光蛍光体に対し
て、０．０１〜３重量パーセントの範囲にある特許請求
の範囲第（１）項記載の顔料付緑色発光蛍光体。 - （５）緑色発光蛍光体の母体が、硫化亜鉛（ＺｎＳ）で
あり、付活剤として、銅（Ｃｕ）、金（Ａｕ）のうち少
なくとも一種を含有し、共付活剤として、アルミニウム
（Ａｌ）、塩素（Ｃｌ）、フッ素（Ｆ）、臭素（Ｂｒ）
、ヨウ素（Ｉ）のうち少なくとも一種を含有する特許請
求の範囲第（１）項記載の顔料付緑色発光蛍光体。 - （６）緑色発光蛍光体の母体が、硫化亜鉛カドミウム［
（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ］蛍光体であり、付活剤として、Ｃｕ
，Ａｇ，Ａｕのうち少なくとも一種を含有し、共付活剤
としてＡｌ、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉのうち少なくとも一種
を含有する特許請求の範囲第（１）項記載の顔料付緑色
発光蛍光体。 - （７）緑色発光蛍光体が、Ｚｎ＿２ＳｉＯ＿４：Ｍｎ、
Ｚｎ＿２ＳｉＯ＿４：Ｍｎ，Ａｓ、ＺｎＯ：Ｚｎのいず
れかである特許請求の範囲第（１）項記載の顔料付緑色
発光蛍光体。 - （８）緑色発光蛍光体が、Ｌｎ＿２Ｏ＿２Ｓ：Ｔｂ、Ｙ
＿３Ａｌ＿２（ＡｌＯ＿４）＿３：Ｔｂ、Ｙ＿２ＳｉＯ
＿５：Ｔｂのいずれかである特許請求の範囲第（１）項
記載の顔料付緑色発光蛍光体。（但し、ＬｎはＹ、Ｌａ
、Ｇｄのうち少なくとも一種）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60222584A JPH0625351B2 (ja) | 1985-10-05 | 1985-10-05 | 顔料付緑色発光螢光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60222584A JPH0625351B2 (ja) | 1985-10-05 | 1985-10-05 | 顔料付緑色発光螢光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6281482A true JPS6281482A (ja) | 1987-04-14 |
| JPH0625351B2 JPH0625351B2 (ja) | 1994-04-06 |
Family
ID=16784756
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60222584A Expired - Lifetime JPH0625351B2 (ja) | 1985-10-05 | 1985-10-05 | 顔料付緑色発光螢光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0625351B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100263306B1 (ko) * | 1997-12-31 | 2000-08-01 | 김순택 | 플리커리스 음극선관용 형광체 및 그의 제조 방법 |
| KR100467670B1 (ko) * | 1997-03-31 | 2005-06-17 | 삼성에스디아이 주식회사 | 녹색형광체 |
| JP2015523311A (ja) * | 2012-06-12 | 2015-08-13 | ザハトレーベン ケミー ゲーエムベーハー | コバルトを含み、金属酸化物のコーティングを持った、ＺｎＳ粒子の製造方法、それにより得られる製造物、該製造物の使用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5056146A (ja) * | 1973-09-04 | 1975-05-16 | ||
| JPS5351959A (en) * | 1976-10-21 | 1978-05-11 | Dainippon Toryo Kk | Color braun tube |
-
1985
- 1985-10-05 JP JP60222584A patent/JPH0625351B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5056146A (ja) * | 1973-09-04 | 1975-05-16 | ||
| JPS5351959A (en) * | 1976-10-21 | 1978-05-11 | Dainippon Toryo Kk | Color braun tube |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100467670B1 (ko) * | 1997-03-31 | 2005-06-17 | 삼성에스디아이 주식회사 | 녹색형광체 |
| KR100263306B1 (ko) * | 1997-12-31 | 2000-08-01 | 김순택 | 플리커리스 음극선관용 형광체 및 그의 제조 방법 |
| JP2015523311A (ja) * | 2012-06-12 | 2015-08-13 | ザハトレーベン ケミー ゲーエムベーハー | コバルトを含み、金属酸化物のコーティングを持った、ＺｎＳ粒子の製造方法、それにより得られる製造物、該製造物の使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0625351B2 (ja) | 1994-04-06 |
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