JPS6282089A - 平版印刷版用支持体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の分野〕 本発明は平版印刷版用支持体の製造方法に関するもので
あり、特にアルミニウム板の表面を粗面化処理したのち
、アルカリ溶液中で陽極酸化処理することを特徴とする
平版印刷版用支持体の製造方法に関するものである。

〔従来技術〕

従来、平版印刷版用支持体としてアルミニウム板が広く
使用されているが、支持体と感光層との密着性を良好に
し、かつ非画像部に保水性を与えるため、支持体の表面
をｊ’Ｊｉ面化処理化処理所謂、砂目立て処理がなされ
ている。

この砂目立ての具体的手段としては、サンドブラスト、
ポールグレイン、ワイヤーダレイン、ナイロンブラシと
研磨材／水スラリーによるブラシダレイン、研磨材／水
スラリーを表面に高圧で吹きつける方法などによる機械
的砂目立て方法があり、またアルカリまたは酸あるいは
それらの混合物からなるエツチング剤で表面を粗面化処
理する化学的砂閣立て方法がある。また特開昭５４−１
４６２３４号公報及び特開昭４８−２８１２３号公報に
記・成されている電気化学的砂目立て方法、例えば特開
昭５３−１２３２０４号公報に記載されている機械的砂
目立て方法と電気化学的砂目立て方法占を組合せた方法
、特開昭５６−５５２９１号公報に記載されている機械
的砂目立て方法と鉱酸のアルミニウム塩の飽和水溶液に
よる化学的砂目立て方法とを組合せた方法も知られてい
る。

以上のような方法で粗面化処理されたアルミニウム板は
直しに、又は更に化成処理を施して平版印刷版用支持体
として使用することができるが、高、耐刷力の平版印刷
版が望まれる場合には、画像の支持体に対する密着力を
向上させ、また非画像部表面の機械的強度を向上させる
ため、更に陽極酸化処理がなされる。

この印刷版用支持体製造の分野では、従来、陽極酸化処
理は、硫酸、燐酸、クロム酸、蓚酸、スルファミン酸、
硼酸、ベンゼンスルホン酸等あるいはこれら二種類以上
を組み合わせた水溶液又は非水溶液中でアルミニウム板
に直流または、交流の電流を流すことにより行なわれて
いる。

以上のように種々の電解液による陽極酸化処理が行なわ
れているが、なかでも硫酸、燐酸などが広く用いられて
いる。

ところで、感光性平版印刷版は、露光・現像・ガｌ、引
きを基本とする製版工程を経て、印刷機にとりつけられ
、印刷が行なわれるが、版の運搬時や製版時または、印
刷中の版面のゴミの除去などの際に表面にキズを生じて
しまうことがある。それが非画像部表面である場合、そ
の後の印刷中にキズの部分にインキが付着して、キズ状
の汚れとなって刷り物に現われる不都合が生じる。

非画像部の表面が、」１記のように陽極酸化処理され、
アルミナ皮膜が存在すると表面は硬く、キズつき難い表
面となり、キズ状の汚れの発生を抑制することができる
。また、この陽極酸化皮膜量を多くすることにより、こ
の効果は一層強くなる。

しかしながら陽極酸化皮膜量を多くするには、多重の電
力を必要とすることになり、製造コストのアップにつば
力くるという欠点がある。

し発明の目的］ 従って、本発明の目的は、以上のような従来技術の問題
点に鑑み、比較的少ない陽極酸化皮膜量で、非画像部に
キズが発生してもそれが汚れになりにくい陽極酸化皮膜
を与えるような陽極酸化処理技術を提供することにある
。

〔発明の構成〕

本発明者等は、種々検討を重ねた結果、アルミニウム又
はその合金板の少なくとも一面を粗面化処理したのら、
アル−１ｙ　ＩＪ性を呈する電解質を０．１〜５王遺％
含む電解液中で、電流密度１Δ／ｄｍ２以上で陽極酸化
処理することにより、上記目的が達成されることを見出
した。

以下、本発明について順を追って詳しく説明する。

本発明において使用されるアルミニウム板には純アルミ
ニウム及びアルミニウム合金板が含まれる。アルミニウ
ム合金としては種々のものが使用でき、例えばけい素、
泪、マンガン、マグネシウム、クロム、亜鉛、鉛、ビス
マス、ニッケルナトの金属とアルミニウムの合金が用い
られる。これらの合金は、いくらかの鉄およびチタンに
加えてその他無視し得る程度の量の不純物をも含むもの
である。

本発明の実施にあたっては、まずアルミニウム板を砂目
立て処理することが好ましい。その前に、必要に応じて
アルミニウム板の表面に付着している油脂、さび、ごみ
などを除去することを目的として清浄化処理してもよい
。この清浄化処理としては、例えばトリクレンなどによ
る溶剤脱脂、或いは苛性ソーダなどによるアルカリエツ
チング脱脂等が含まれる。苛性ソーダのようなアルカリ
エツチング脱脂をした場合にはスマットが発生するので
、これを除去するためのデスマット処理（例えば１０〜
３０％の硝酸に浸漬する処理）が更に施されるのが通例
である。

粗１ｍ化処理は先に説明した種々の処理方法で行なうこ
とができるが、機械的砂目立て方法としては→Ｊ゛ンド
ブラスト、ワイヤーダレイン、ナイロンブラシと研磨材
／水スラリーを用いるブラシダレイン、研磨材／水スラ
リーを表面に高圧で吹きつける方法などが挙げられ、例
えば、印刷時報社Ｆ１「平１阪製版印刷の基礎」　く著
者杉山憲−１１９６５年１２月１日発行）第３５〜３７
頁に記載されている機械的粗面化処理などによる。化学
的粗面化処理としては、特開昭５５−３１１８７号公報
に記されている鉱酸のアルミニウム塩の飽和溶液で処理
する方法などが用いられる。電気化学的砂目立て方法と
しては例えば特開昭５５−３１．１８７号公報及び特開
昭４８−２８．１２３号公報などに開示されている方法
などが用いられ、また、機械的粗面化処理と化学的粗面
化処理を組み合わせた特開昭５６−５５２９１号公報に
記されている方法、機械的粗面化処理と化学的粗面化処
理とを組み合わせた方法、米国特許第２．３４４．５１
０号明細書、特公昭５７−１６９１８号公報、特開昭５
６−２８８９３号公報などに開示された機械的粗面化処
理と電気化学的粗面化処理とを組み合わせた方法などが
用いられる。

また化学的粗面化処理と電気化学的粗面化処理とを組み
合わせてもよい。特に本発明の効果が顕著に現われる粗
面化処理どしては、化学的粗面化処理あるいは機械的粗
面化処理と化学的粗面化処理とを組み合わせた処理ある
いは化学的粗面化処理と電気化学的粗面化処理とを組み
合わせた処理が挙げられる。

以上のように粗面化処理されたアルミニウム板は、次い
で、化学的に清浄化処理しておくことが好ましい。この
化学的処理は、機械的粗面化処理の後の場合には、表面
に食い込んだ研あセ３、アルミニウム屑などを取り除く
作用を有し、また化学的または電気化学的粗面化処理の
後の場合には、表面残存物である所謂スマットを表面か
ら除去する作用を有するものである。かかる化学的処理
の詳細は、米国特許第３．８３４．９９８号明細書に記
されている。

以上のように粗面化処理および清浄化処理されたアルミ
ニウム板は次に陽極酸化処理が施される。

本発明で実施される陽極酸化処理の電解液は、アルカリ
性水溶液であり、具体的には、水酸化物（例えば、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム）、燐酸塩（例えば、第
三燐酸ナトリウム、第三燐酸カリウム）、アルミン酸塩
（例えば、アルミン酸ナトリウム）、炭酸塩（例えば、
炭酸ナトリウム）、珪酸塩（例えば、ンタ珪酸す）　＋
Ｊウム）などが単独または混合物として含まれる。これ
らの内でも水酸ナトリウムまたは、これとアルミニウム
の反応生成物であるアルミン酸ナトリウムあるいはこれ
らの混合物の水溶液が比較的安価で、しかも廃液処理が
比較的容易であるなどの点でより好ましい。

電解液中の電解質濃度は０．１〜５重量％である。

電解質濃度が０．１％より低い場合、陽極酸化電圧が高
くなり「ヤケ」状の均一処理になり易（なり、また５％
より高くなるとアルミニウム素地または生成する酸化皮
膜の溶解反応が激しくなり、粗面の破壊や皮膜生成効率
の低下が起ってしまう。またアルカリ性電解液中での陽
極酸化であるため必然的に、アルミニウムの溶解反応が
起り、アルミン酸す）　ＩＪウムなどの形でアルミニウ
ムが溶液中に存在する。そこで、液のよ３度管理の面か
らアルミニウムを含む溶液の方が都合が良い。アルミン
酸イオンまたはアルミニウムイオンを、アルミニウムと
して０．１〜５重１％含む電解液が好ましい。

アルミニウム濃度が５％より高い場合、不溶解物の発生
が起り易くなり、また０、　１％より低い場合濃度管理
を行なうためには液のオーバーフロー量が非常に多くな
り廃液処理の負荷が増えるため好ましくない。

処理温度は５０℃以下が好ましい。５０℃より高い温度
ではアルミニウムまたは酸化皮膜の溶解反応が激しくな
り好ましくない。

電流密度は、１△／ｄｍ２　以上で陽極酸化処理するこ
とが必要である。電流密度１Δ／ｄｍ２　未満で陽極酸
化処理すると全面に処理ムラが発生し易くなり不均一な
処理面となる。電流密度の上限は特にないが、一般に２
０△／ｄｍ２　以下で十分である。

また電源は直流でも交流でも可能であるが、連続処理を
行なう場合には短時間で処理できる方が良く直流で処理
する方が、より好ましい。

以上のように陽極酸化されたアルミニウム板は、更に米
国特許第２．７１４．０６６号および米国特許第３、１
８１．、４６１号の各明細書に記されている様にアルカ
リ金属シリケート、例えば珪酸ナトリウムの水溶液に浸
漬するなどの方法により処理したり、米国特許第４．１
５３．４６１号明細書に記されているようにポリビニル
スルホン酸で処理したり、米国特許第３．８６０．４２
６号明細書に記載されているように、水溶Ｉ生金属塩（
例えば酢酸亜鉛など）を含む親水性セルロース（例えば
、カルボキシメチルセルロースなど）の下塗り層を設け
るこ止もできる。

このようにして得られた平版印刷版用支持体の上には、
Ｐ　Ｓ　Ｉｉ　（Ｐｒｅ−３ｅｎｓｉｔｉｚｅｄ　Ｐｌ
ａｔｅの略称）の感光層として、従来より知られている
感光層を設けて、感光性平［阪印刷版を得ることができ
、これを製版処理して碍た平版印刷版は、優れた性能を
有している。

上記感光層の組成物としては、（ａ）ジアゾ樹脂とバイ
ンダーからなるもの、（ｂ）　ｏ−ナフトキノンジアジ
ド化合物からなるもの、（Ｃ）アジド化合物とバインダ
ーからなるもの、（ｄ）エチレン性不飽和モノマー、光
重合開始剤及び高分子バインダーからなる光重合性組成
物、（ｅ）重合体の主鎖又は側鎖に−ＣＨ＝　ＣＨ−Ｃ
Ｏ−基を有する光架橋性ポリマーからなるものなどが含
まれ、これらの詳細は米国特許第４．２３８．５６０号
明細書に詳しく説明されている。このような感光層は本
発明により製造された支持体に約０．１〜約７　ｇ　／
ｍ２、より好ましくは０．５〜４ｇ／ｍ２の被ｍＥＭと
なるように設けられる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。なお
、「％」は、特に指示しない限り「重量％Ｊを示す。

実施例１ 厚さ０．２４ｍ＋ｎのアルミニウム板をまず４００メツ
シユのパミストンー水の懸濁液中で回転ナイロンブラシ
により少なくとも中心線表面粗さが０．３μｍ以上にな
るように砂目立てし、水洗後、１０％水酸化ナトリウム
水溶液に５０℃で６０秒間浸漬して、アルミニウム板表
面にくい込んだ研暦剤、アルミ屑等を除去して表面を均
整化したのち、水洗し、次いで２０％硝酸で中和洗浄し
た。水洗後、濃度７ｇ／Ｉ２の硝酸水溶液を電解液とし
て、第１図（ｂ）に示した交番波形電流を用いて電解粗
面化処理した。なお、第１図には、交番波形電流の電圧
波形が示されており、第１図（ａ）は正弦波、（ｂ）は
矩形波、（Ｃ）は台形波を用いた交番波形電圧であり、
本発明ではいずれの波形も用いることができる。

電解条件は、周波数６０Ｈｚ、　Ｖ。＝２５ボルト、Ｖ
ｏ　＝１３ボルト、陽極時電気ｆｆ１ＱＡ　＝１７６ク
ーロン／ｄｍ２、陰極特電気量Ｑｃ　＝１２５クーロン
／ｄｍ２（Ｑ、　　／ＱＡ−０，７１）となるように電
気化学的に砂目立てした。次いで１０％水酸化ナトリウ
ム水溶液に４０℃で１０秒間浸漬処理し、電気化学的砂
目立てにより生成したスマットを除去したのち、２０％
硝酸で中和洗浄後、水洗し、占ｂ　　１反　　〔Δ　〕
　　を　碍　ｊこ　。

次に水酸化ナトリウム１％、アルミニウム０．５９６を
含む水溶液中で酸化皮膜量が１．２ｇ／ｍ’になるよう
に、温度２５℃、電流密度３Δ／ｄｍ２　で陽極酸化処
理し、次いで水洗、乾燥して、支持体〔イ〕を得た。こ
のようにして寿られた支持体〔イ〕に下記組成の感光液
を塗布し、乾燥して、感光層を設けた。感光層の乾燥塗
布量は２．５　ｇ　／ｍ２であった。

感　　光　　液 ｉクレゾールノボラック樹脂　　　　　２．、００　ｇ
１アトラヒドロ無水フタル酸　　　　　０．１５　ｇ＼
、 このようにして作成した感光性平版印刷版を、２ＫＩＶ
のメタルハライドランプを光源として１ｍの距離を隔て
た位置に配置して６０秒間ポジ透明面を通して露光した
後、下記の組成の現像液（液温２５℃）を用いて現像し
、さらにガム引きした。

このようにして製版された平版印刷版の非画像部表面に
、先端の直径が０．４ｍｍであるサファイヤ針を用いて
針に荷重（１ｇ〜１００ｇ）をかけて一定速度で傷をつ
けた。そしてこの版を常法により印刷し、印刷物にキズ
状の汚れが発生する荷重で比較評価を行なった。その結
果を第１表に示した。

比較例１ 実施例１の基板〔Ａ、］を１１８％硫酸水溶液で酸化皮
膜量が１．２ｇ／ｍ２になるよう温度２５℃電流密度３
Ａ／ｄｍ２で陽極酸化処理し、次いで水洗、乾燥して、
支持体〔口〕を得た。以下感光層塗布から印刷評価まで
は実施例１と同様に行なった。

その結果を第１表に示した。

実施例２ 実施例１の基板〔Δ〕を水酸化す）　ＩＪウム１％、ア
ルミニウム０．５％を含む水溶液中で酸化皮膜が１、２
　ｇ　／ｍ２になるように温度２５℃電流密度３Δ／ｄ
ｍ２　で陽極酸化処理し、次いで水洗後、２％珪酸す）
　ＩＪウム水溶液に７０℃で１分間浸（貴し、水洗、屹
怪して支持体〔ハ〕を得た。

このようにして得られた支持体に下記組成の５感光液を
塗布し乾燥して感光層を設けた。感光層の乾燥塗布量は
、２．５ｇ／ｍ２であった。

感　　光　　液 １亜燐酸　　　　　　　　　　　　　　０・０５ｇ゛＼ このようにして作られた感光性平版印刷版は、真空焼枠
中で、透明ネガティブフィルムを通して１ｍの距離から
３ＫＷのメタルハライドランプを用いて５０秒間露光を
行なったのち、下記組成の現像液で現像し、アラビアガ
ム水溶液でガム引きして平版印刷版とした。

現　　像　　液 その後非画像部へのキズつけから印刷評価までは実施例
１と同様に行なった。結果を第１表に示した。

比較例２ 実施例１の基板〔Δ〕を比較例１と同様に硫酸水溶液中
で陽極酸化処理し、水洗後２％珪酸ナトリウム水溶液に
７０℃で１分間浸漬し、水洗、乾燥して支持体〔二〕を
円だ。その後、感光製塗布から印刷評価までは実５Ｊ角
例２と同様に行なった。

結果を第１表に示した。

第１表から本発明の支持体を用いて製版した平版印刷版
で印刷した場合、硫酸による陽極酸化処理を行なった場
合の支持体に比較して、版上にキズがついても印刷物に
はキズ状の汚れが発生しにくいことがわかる。

なお上記実施例では、機械的粗面化処理と電気化学的粗
面化処理を組み合わせた粗面化処理について、また水酸
化ナトリウム浴での陽極酸化処理の場合について示した
が、他のいかなる粗面化処理についても、また他のアル
カリ性溶液での陽極酸化処理についても同様の効果が１
斗られた。

〔発明の効果］ 本発明の平版印刷版用支持体を用いた平版印刷版によっ
て印刷を行なった場合、版上にキズがついても非画像部
にキズ状の汚れが発生しにくいという効果が胃、られる
。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の支持体を電解粗面化処理するに際し
用いられる交１１、波形電流の電圧波形を示し、（ａ）
は正弦波、（ｂ）は矩形波、（Ｃ）は台形波の場合を示
す。 第１図 （Ｇ） （ｂ） （ｃ） 特許庁長官　　黒　［１，１明　誰　　殿１、事件の表
示　　　昭和６０年特許願第２２１６４８号２、発明の
名ｆ！工；　　　　平版印判１：、！２用支持体の製造
方法３、　？ｌｉ　ｊ１二をする者 事（′トとの関係　　出１頭人 名　称　　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、
代理人 ６、補正の対象　　　　明細書の発明の詳細な説明の［
閏７、？ｉｔｉ正の内容 ＼″

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）アルミニウム又はその合金板の少なくとも一面を
   粗面化処理したのち、アルカリ性を呈する電解質を０．
   １〜５重量％含む電解液中で、電流密度１Ａ／ｄｍ＾２
   以上で陽極酸化処理することを特徴とする平版印刷版用
   支持体の製造方法。
2. （２）アルカリ性を呈する電解質が水酸化ナトリウムで
   ある特許請求の範囲第（１）項記載の製造方法。
3. （３）電解液が、アルミン酸イオンまたはアルミニウム
   イオンを、アルミニウムとして０．１〜５重量％含むこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第（１）項または第（２
   ）項記載の製造方法。
4. （４）陽極酸化処理した表面を、アルカリ金属珪酸塩水
   溶液により親水化処理することを特徴とする特許請求の
   範囲第（１）項または第（２）項または第（３）項記載
   の製造方法。