JPH028918B2 - - Google Patents

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JPH028918B2
JPH028918B2 JP57092080A JP9208082A JPH028918B2 JP H028918 B2 JPH028918 B2 JP H028918B2 JP 57092080 A JP57092080 A JP 57092080A JP 9208082 A JP9208082 A JP 9208082A JP H028918 B2 JPH028918 B2 JP H028918B2
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Japan
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printing plate
lithographic printing
support
aluminum alloy
alloy material
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Azusa Oohashi
Hirokazu Sakaki
Haruo Nakanishi
Zenichi Tanabe
Makoto Tsuchida
Yoshikatsu Hayashi
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Fujifilm Holdings Corp
Nippon Steel Corp
Original Assignee
Sumitomo Metal Industries Ltd
Fuji Photo Film Co Ltd
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41NPRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N1/00Printing plates or foils; Materials therefor
    • B41N1/04Printing plates or foils; Materials therefor metallic
    • B41N1/08Printing plates or foils; Materials therefor metallic for lithographic printing
    • B41N1/083Printing plates or foils; Materials therefor metallic for lithographic printing made of aluminium or aluminium alloys or having such surface layers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C21/00Alloys based on aluminium

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
  • ing And Chemical Polishing (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、平版印刷版用支持体特に粗面化され
た平版印刷版用アルミニウム合金支持体に関す
る。更に本発明は上記支持体を用いた感光性平版
印刷版に関する。 一般にアルミニウム板を印刷版用支持体として
使用する時に感光膜とアルミニウムの密着を良好
にし、かつ非画像部の保水性を改善するために、
その表面を粗面化することが通常行なわれる。こ
の粗面化処理はいわゆるグレイニングと称され、
ボールグレインサンドブラスト、ブラシグレイン
等の機械的グレイニングと電解研磨とも呼ばれる
電気化学的グレイニングそれにケミカルグレイン
と呼ばれる化学エツチングが知られている。これ
ら今までのグレイニング方法には、それぞれ長所
もあれば短所もあつた。一般には機械的グレイニ
ング法においては、スリキズ、汚れ、研磨剤の残
留等が問題である。電気化学的グレイニング法は
電気量によつて砂目の深さ形状をある程度変化さ
せることができるが、一般に印刷版用に適した砂
目を作るには、大電気量が必要で価格が高くな
り、時間もかかるという欠点を持つている。 これに対し、ケミカルグレイニングは酸又はア
ルカリのエツチヤントを用い化学的エツチング反
応によつてアルミニウムおよびアルミニウム合金
をグレイニングするのでプロセスが単純で、連続
的にストリツプ状に処理を行なうのに適してお
り、特に両面処理された版を作るうえで工業的に
有利である。しかしながら市販のアルミニウムあ
るいは、その合金を用いて高品質の印刷版を製造
することは従来困難とされてきた。それは、印刷
版に要求される充分な耐刷力と耐よごれ性を満た
すために必要とされる表面粗さと均一なピツトパ
ターン(エツチングピツトの径が揃つており山と
谷の深さが揃つている。)を兼ね備えた表面を調
整することが従来の化学エツチング方法では、困
難だつたからである。本発明は、これらの欠点を
改善する新しい平版印刷版支持体に関するもの
で、その要旨は化学的エツチング処理に対して優
れた溶解速度を示し、かつ均一なピツト形成を促
進させるような金属間化合物を含むアルミニウム
合金板を用い一般に広く用いられる酸又はアルカ
リによりエツチング処理を行ない均一密集状に分
布する平均粗さ0.3〜1.2μm(Ra表示)あるいは
平均深さ1〜10μmのピツト状の粗面を該合金板
の少なくとも一方の面に形成された後に更に平均
深さ1μm以下あるいは、平均開口径5μm以下の
第2次ピツトを酸性電解液中に電気化学的エツチ
ング処理により、重畳させた複合砂目が形成され
ていることを特徴とする。 本発明に基づく合金組成をつぎに示す。 アルミニウムの溶解速度を上げるためには第1
に局部カソード面積をできるだけ大きくし、つぎ
に局部アノードをできるだけ卑にすることが望ま
れる。この目的のためには、不純物を多く混入す
るのがよく、Feを0.20〜1.0%、Cuを0.1〜2%添
加すると効果的であつた。Fe、Cuをこれ以上多
くすると、アノード面積が小さくなるため、エツ
チングピツトパターンが不均一になる。また、不
純物上には、アルマイト皮膜が生成しにくいた
め、皮膜欠陥が多くなり、その結果印刷時に、地
汚れを発生する。Fe Cuを添加した合金は、酸に
もアルカリにも溶解速度が大きいので、所望のエ
ツチング量、パターンにより適宜、溶液を選定す
ることができる。 Sn、In、Ga、Znなどの元素の添加は、マトリ
ツクスを電気化学的に卑にするため、溶解速度を
大きくすることができ、たとえば、特公昭49−
9930号公報に開示されている凸版印刷版のエツチ
ングに用いられている。凸版の場合には数mmの深
さパターンが要求されるが平版においては高々数
ミクロンである。つまりピツトパターンが微細で
なければならない。 Fe、Cu合金に上記のようなSn、In、Ga、Zn
系元素を微量添加すると驚いたことに溶解速度は
あまり変化しないものの、ピツトパターンが極め
て微細となることがわかつた。ここで添加量は、
0.005〜0.1%であり、0.1%より多いと、とくに
Sn、In、Gaでは固溶限をはるかに超えるため局
部溶解がばげしくなり均一なピツトパターンが得
られにくくなる。 本発明に基づく印刷版用支持体の製造方法は、
次の通りである。酸又はアルカリによる化学エツ
チングには酸としては塩酸、硝酸、硫酸、リン
酸、フツ酸などの1種又は2〜3種の混合溶液を
用いることができる。アルカリとしては、水酸化
ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸三ナトリウ
ム、ケイ酸ナトリウムなどが用いられる。濃度、
温度は時間とともに必要とする表面粗さに応じて
決定されるが、通常濃度は1〜50%、温度は常温
〜90℃で、処理時間は10秒〜4分程度である。圧
延油等の汚染がある場合は化学エツチングに先立
つて脱脂処理が行なわれる。エツチングのあと表
面に残留する汚れ(スマツト)を除去するために
酸洗いが行なわれる。用いられる酸は硝酸、硫酸
で反応を促進するためには、過酸化水素の添加が
行なわれる。 以上のようにして処理されたアルミニウム板の
表面は、平均深さ1〜10μmの均一密集状のピツ
トより形成されることが必要であり、これは、平
均粗さ0.3〜1.2μm(Ra表示)に対応する。 ここでピツトの平均深さは、印刷版に要求され
る耐刷力と耐よごれ性を満たすために必要な表面
アラサと均一なピツトパターンを決定する重要な
パラメーターである。ピツト深さが1μm以下の
場合、表面粗さは高々0.2μm(Ra)程度に制約
され印刷版としては、高耐刷力が期待できず又、
保水性も充分でない。ピツト深さが10μm以上で
は表面粗さは、1.2μm(Ra)を超え、耐汚れ性
が劣る傾向にある。加えてエツチングピツトの径
が揃い又山と谷の深さの揃つた均一なピツトパタ
ーンを作ることが実質的に困難であり、又、エツ
チングするアルミ量も多くなつてエツチングコス
トが高くなり実用性に欠ける。 0.3〜1.2μm(Ra)の平均粗さを有する基板は、
更に陽極酸化皮膜を設けて表面の耐食性耐摩耗性
を強化して、それ自身でも平版印刷版として実用
可能であるが、苛酷な印刷条件やカラー印刷のよ
うな高品質の印刷を行なうためには、なお耐刷
力、耐よごれ性、それに調子再現性の観点から、
改良が必要であることがわかつた。 本発明者等は鋭意研究の結果、上記の表面を、
塩酸又はその塩、硝酸又はその塩等の1種又は2
種以上の混合液を電解液として用い直流又は交流
を用いて電気化学的にエツチング処理を行なうこ
とにより耐刷力を向上させかつよごれにくさ、調
子再現性を改良した平版印刷版用支持体を製造で
きることを見出した。このようにして得られた支
持体表面を走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて
観察した結果、平均開口径5μm以下の2次ピツ
トが均一に重畳して分布していることがわかつ
た。又、更にミクロトームを用いて支持体のセク
シヨンを調製し、このプロフイールを走査型電子
顕微鏡を用いて観察したところそのピツト深さ
は、平均1μm以下であつた。電解浴の種類と用
いる電源の種類および電解条件を調整することに
より該ピツトの口径、深さを広範に変えたサンプ
ルを作ることができる。 本発明者等の綿密な研究の結果、第1次ピツト
の深さ1〜10μmとした表面上に第2次ピツトの
開口径5μm以下あるいはピツト深さ1μm以下と
した場合に耐刷力、よごれ、調子再現等の性能が
最もバランス良く発揮されることがわかつた。開
口径5μm以上あるいはピツト深さが1μmを超え
るような場合には、第1次ピツトの形状が破壊さ
れ、実質的なピツト深さが減少して耐刷力、保水
性に悪影響を及ぼすことがわかつた。電気化学的
エツチングにより第2次ピツトを形成するために
は、塩酸、硝酸いずれの電解浴でも使用できる。
ピツト径を均一に制御するためには、特開昭53−
67507号及び特開昭52−5860号公報に記載されて
いる特殊交番波形、特開昭47−38301号公報に示
されているアミン等の化合物又は、特開昭49−
57902号公報に示されている硫酸、特開昭51−
41653号公報に示されているホウ酸、西独特許公
開第2250275号公報に示されている燐酸等を添加
しても良い。 電気化学的エツチングの後に表面に残留する汚
れは、特開昭53−12739号公報に記載されるよう
な50〜90℃の温度の15〜65重量%の硫酸と接触さ
せる方法及び特公昭48−28123号公報に記されて
いるアルカリエツチングする方法で除去できる。 以上のようにして処理されたアルミニウム板は
更に陽極酸化処理を施すことができる。陽極酸化
の処理条件は使用される電解液によつて種々変化
するので一概には決定され得ないが、一般的には
電解液の濃度が1〜80重量%、液温5〜70℃、電
流密度0.5〜60アンペア/dm2、電圧1〜100V、
電解時間10〜100秒の範囲が適当である。これら
の陽極酸化皮膜処理の内でも、特に英国特許第
1412768号明細書に記載されている発明で使用さ
れている。硫酸中で高電流密度で陽極酸化する方
法及び米国特許第3511661号明細書に記載されて
いる燐酸を電解浴として陽極酸化する方法が好ま
しい。 陽極酸化されたアルミニウム板は、更に米国特
許第2714066号及び同第3181461号の各明細書に記
載されている様にアルカリ金属シリケート、例え
ば珪酸ナトリウムの水溶液で浸漬などの方法によ
り処理したり、米国特許第3860426号明細書に記
載されているように、水溶性金属塩(例えば酢酸
亜鉛など)を含む親水性セルロール(例えば、カ
ルボキシメチルセルロースなど)の下塗り層を設
けることもできる。 本発明による平版印刷版用支持体の上にはPS
版の感光層として、従来から知られている感光層
を設けて、感光性平版印刷版を得ることができ、
これを製版処理して得た平版印刷版はすぐれた性
能を有している。 上記の感光層の組成物としては、次のようなも
のが含まれる。 ジアゾ樹脂とバインダーとからなる感光層米
国特許第2063631号及び同第2667415号明細書、
特公昭49−48001号公報、同49−45322号公報、
同49−45323号公報、英国特許第1312925号及び
同第1023589号明細書に記載されているジアゾ
樹脂が好ましく、バインダーは、英国特許第
1350521号、同第1460978号各明細書及び米国特
許第4123276号、同第3751257号、同第3660097
号明細書、特開昭54−98614号公報に記載され
ているバインダーが好ましい。 o−キノンジアジド化合物からなる感光層特
に好ましいo−キノンジアジド化合物は、o−
ナツトキノンジアジド化合物であり、例えば米
国特許第2766118号、同第2767092号、同第
2772972号、同第2859112号、同第2907665号、
同第3046110号、同第3046111号、同第3046115
号、同第3046118号、同第3046119号、同第
3046120号、同第3046121号、同第3046122号、
同第3046123号、同第3061430号、同第3102809
号、同第3106465号、同第3635709号、同第
3647443号の各明細書をはじめ多数の刊行物に
記されており、これらは好適に使用することが
できる。 アジド化合物とバインダー(高分子化合物か
らなる感光層) 例えば、英国特許第1235281号、同第1495861
号の各明細書及び特開昭51−32331号公報、同
51−36128号公報などに記されているアジド化
合物と水溶性またはアルカリ可溶性高分子化合
物からなる組成物の他、特開昭50−5102号、同
50−84302号、同50−84303号、同53−12984号
の各公報などに記されているアジド基を含むポ
リマーとバインダーとしての高分子化合物から
なる組成物が含まれる。 その他の感光性樹脂層 例えば、特開昭52−96696号公報に開示され
ているポリエステル化合物、英国特許第
1112277号、同第1313390号、同第1341004号、
同第6377747号等の各明細書に記載のポリビニ
ルシンナメート系樹脂、米国特許第4072528号
及び同第4072527号の各明細書などに記されて
いる光重合型フオトポリマー組成物が含まれ
る。 支持体上に設けられる感光層の量は約0.1〜約
7g/m2、好ましくは、0.5〜4g/m2の範囲で
ある。 PS版は、画像露光されたのち、常法により現
像を含む処理によつて樹脂画像が形成される。例
えばジアゾ樹脂とバインダーとからなる前記感光
層を有するPS版の場合には、画像露光後、未
露光部分の感光層が現象により除去されて、平版
印刷版が得られる。 以下、実施例に基づいて更に詳細に説明する。 実施例 1 下記8種のアルミニウム合金板を製造し10%の
NaOH中60℃で1分間化学エツチング処理を行
ない、表面粗さおよび走査型電子顕微鏡(SEM)
によりピツトパターンを観察し、閉口径を求め
た。
【表】
【表】
【表】 表2から明らかなようにSn、In、Ga、Znが添
加されていない比較例1では、粗大ピツトが発生
する。Fe量の少ない比較例2は表面粗さが低い。 表2のサンプルを特開昭53−67507号公報に記
載されている特殊交番波形を用いて7g/の硝
酸水溶液中で100クーロン/dm2の電気量で電気
化学的にエツチング処理を施した。ひきつづいて
30%のH2SO4水溶液中に浸漬し55℃で1分間デ
スマツト処理したのち、20%硫酸を主成分とする
電解液中で浴温30℃で3g/m2の酸化皮膜を設け
た。次いでJIS3号珪酸ソーダ2.5%水溶液に浸漬
して60℃、1分の処理を行ない充分水洗したのち
乾燥した。 このようにして得られた支持体について表面粗
さおよび走査型電子顕微鏡(SEM)によりピツ
トパターンを観察し開口径を集め、ミクロトーム
を用いて作製した切片をSEMにより観察しピツ
ト深さを測定した。 その結果を表3に示した。
【表】 実施例 2 実施例1、表2No.6を実施例1に記載の方法で
陽極酸化処理、新水化処理を行なつて支持体サン
プルAを作成した。同じく実施例1表3、No.12及
び比較例4をサンプルB、Cとする。このように
して得られた支持体A、B、Cに下記の感光層
を、乾燥時の塗布量が2.0g/m2となるように設
けた。 2−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体
(英国特許第1505739号明細書実施例1の製法で合
成したもの) 0.7g p−ジアゾフエニルアミンとパラホルムアルデヒ
ドの縮合物の2−メトキシ−4−ヒドロオキシ−
5−ベンゾイルベンゼンスルホン酸塩 0.1g オイルブルー#603(オリエント化学工業(株)製)
0.03g 2−メトキシエタノール 6g メタノール 6g エチレンジクロライド 6g かくして得られた感光性平版印刷版を3KWの
メタルハライドランプで1mの距離から70秒間露
光し、次に示す現像液にて室温で1分間浸漬後、
脱脂綿で表面を軽くこすり未露光部を除去し、そ
れぞれ平版印刷版(A)(B)(C)を得た。 現像液組成 亜硫酸ナトリウム 3g ベンジルアルコール 30g トリエタノールアミン 20g モノエタノールアミン 5g ペレツクスNBL(t−ブチルナフタレンスルホン
酸ナトリウム・花王アトラス(株)製) 30g 水 1000ml 次いで常法の手順に従つて印刷を行なつたとこ
ろ表4に示したような結果が得られた。
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 Fe0.20〜1.0%とSn、In、Ga、及びZnの一種
    又は二種以上を0.005〜0.1%含有するアルミニウ
    ム合金材よりなり、少なくともその表面が化学的
    エツチング処理し、更に該表面を酸性電解液中で
    電気化学的エツチング処理することにより形成さ
    れた均一かつ密集状の砂目構造を有することを特
    徴とする平版印刷版用支持体。 2 アルミニウム合金材が更にCuを0.1〜2%含
    有する特許請求の範囲第1項に記載の平版印刷版
    用支持体。 3 アルミニウム合金材表面が化学的エツチング
    処理により平均粗さ0.3〜1.2μm(Ra表示)又は
    平均深さ1〜10μmの第1次ピツトを有する粗面
    より形成されている特許請求の範囲第1項に記載
    の平版印刷版用支持体。 4 アルミニウム合金材表面が電気化学的エツチ
    ング処理により平均深さ1μm以下、及び平均開
    口径5μm以下の第2次ピツトから形成される粗
    面を有する特許請求の範囲第1項に記載の平版印
    刷版用支持体。 5 Fe0.20〜1.0%と、Sn、In、Ga、及びZnの一
    種又は二種以上を0.005〜0.1%含有するアルミニ
    ウム合金材よりなり、少くともその一表面が化学
    的エツチング処理し、更に該表面を酸性電解液中
    で電気化学的エツチング処理することにより形成
    された均一かつ密集状の砂目構造を有する支持体
    と、該表面上に設けられた感光層とよりなること
    を特徴とする感光性平版印刷版。
JP57092080A 1982-06-01 1982-06-01 平版印刷版用支持体 Granted JPS58209597A (ja)

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