JPS6284040A - 除草活性エノ−ル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は除草活性を有する新規なエノール、その幾何異
性体、互変異性体およびノ・ロゲン付加物、これらの化
合物を活性成分として含有する組成物およびこれら新規
化合物またはこれらの化合物を含有する組成物を使用す
ることよシなる雑草の繁茂を選択的に抑制する方法に関
する。

〔従来の技術〕

欧州出願特許８３１０８３０６．８．公告第０１０４４
３２号に、成る種のスチレン誘導体が植物生長調整剤お
よび除草剤として開示されている。

しかし、所与のスチレン誘導体の除草効果は附属する置
換基を調べても予見することはできない。しばしば密接
に関連した化合物が全く異った雑草繁茂抑制効果を示す
。種々の化合物は活性または選択性の補完範囲を重復ま
たは持っており従って組合せれば一つの組成物を施用す
る際に種々の雑草の繁茂を抑制するのに有用である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

更に、既知のスチレン誘導体は完全には効果的ではない
。理想的な除草剤は少い量を用いてたソー回散布するだ
けでその全生長期間にわたり選択的な雑草抑制効果を示
さなければならない。それは種子、発芽しつ＼ある種子
、若木、生長しつ＼ある植物の段階ですべての通常の雑
草を殺すことによってそれらの繁茂を抑制することがで
きなければならない。同時に、この除草剤は施用する作
物に有毒であってはならず、また土壌を永く被毒させな
いように分解または消失しなければならない。既知のス
チレン誘導体はこれらの理想からかなり遠い。希望する
栽培植物の間にある望ましからざる植物の繁茂を更に選
択的に抑制するか、または既知のスチレン誘導体の活性
を補完する新しい除草剤の出現が望まれる。

本発明の化合物は既知の化合物では十分に抑制できなか
ったかまたはされない植物の繁茂を防止することができ
る。これまで知られたスチレン誘導体は傷つき易い栽培
植物に対して余りにも攻撃的であるかまたは栽培植物が
攻撃によく耐えられる場合は抑制すべき雑草に対して活
性が不十分である。

驚くことに、本発明による活性物質は栽培植物による耐
性がきわだってよい（すなわち選択性がよい）ことで、
また雑草特に出芽前の雑草に対してよ）活動的であるこ
と既知のスチレン誘導体とは異っている。

従って、本発明の一つの目的は、その除草活性に関して
類似構造の既知化合物よりすぐれかつ重要な栽培植物が
良好な耐性を示す新規なエノールを提供することである
。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明によれば式 〔式中： ＡはＣＯＲ、Ｃｏ２Ｒ’　；またはＣ０ＮＲ’Ｒ５であ
りまたＲ４とＲ５は接続する窒素と共に互に結合して３
ないし６個の被災素原子と窒素、酸素または硫黄よシ選
ばれる１ないし２個の他のへテロ原子を含む複素環をつ
くることができ： Ｂはシアノ；　ＣＯＲ；　Ｃｏ２Ｒ；または５（０）ｎ
Ｒ２であシ； ■は水素、低級（Ｃ，−Ｃ６）アルキル；各アルキル基
が個々に１ないし４個の炭素原子を有スるアルキルカル
ボニルアルキル；各アルキル基が個々に１ないし４個の
炭素原子ヲ有スるアルコキシカルボニルアルキル；ＣＯ
Ｒ３；またはアルキル基が１ないし４個の炭素原子を有
するフェニルアルキルであり；Ｗは３ないし５個の被災
素原子と窒素、酸素または硫黄よシ選ばれた工ないし３
個の同一または異なれるペテロ原子より構成され、１な
いし３個の同一または異なれるハロ、ニトロまたは（Ｃ
，−０４）アルキルを置換基として有することもある非
置換または置換された５ないし６員の複素環； または 才 （式中Ｙはハロ、ニトロ、低級（Ｃ，−Ｃ４）ハ０　フ
ルキル、　（ＩＲＣｃ、−ｃ、）アルコキシ、低Ｒ（ｃ
、−Ｃ４）ハロアルコキシマタ１ｄｆｆ級（Ｃ１−０４
）アルキルカルボニルであり； Ｚは１ないし４個の同一または異なれる水素ζハロ、ニ
トロ、シアノ、５（０）ｎＲ２，０Ｓ（０）ｎＲ。

低級（Ｃ，−Ｃ６）アルキル、低級ＣＣ，−ｃ６）アル
コキシ、　Ｉｌｉ級（Ｃ，−Ｃ６）ハロアルキル、低Ｒ
（Ｃ，−Ｃ６）ハロアルコキシ、カルボキシ、低級（Ｃ
，−Ｃ６）アルキルカルボニルオキシ、低級（Ｃ，−Ｃ
６）アルコキシカルボニル；　［ｆｆ１ｉ　（Ｃ，−Ｃ
６）アルキルカルボニル、アミノ、低級（Ｃ，−Ｃ６）
アルキルアミノ、各アルキル基が個々に０ｌ−Ｃ６の炭
素原子を有する低級（Ｃ，−Ｃ６）ジアルキルアミノ、
低級（Ｃ，−Ｃ６）アルキルカルボニルアミノ、低級（
Ｃ，−Ｃ６）アルコキシカルボニルアミノ、低級（Ｃ１
−０６）アルキルアミノカルボニルアミノ、各アルキル
基が個々にＣ，−Ｃ６の炭素原子を有する低級（Ｃ，−
Ｃ６）ジアルキルアミノカルボニルアミノ、低級（Ｃ１
−Ｃ６）アルコキシカルボニルオキシ、低級（Ｃ。

−０６）アルキルアミノカルボニルオキシ、低級（Ｃ，
−Ｃ６）ジアルキルアミノカルボニルオキシ≦１ないし
５個の同一または異ナレるハロ、ニトロ、シアノ、５（
０）。Ｒ２、低級（Ｃ，−Ｃ６）アルキル、低級（Ｃ，
−０６）アルコキシ、　ｉｆ、Ｉ　（Ｃ，−Ｃ６）ハロ
アルキル、低ｇ（（ｃ、−Ｃ６）ハロアルコキシ、カル
ボキシ、［ｆｆｉ、Ｉ　（Ｃ，−Ｃ６）アルキルカルボ
ニルオキシ、低級（ＣＩ−０６）アルキルカルボニル、
ｔＪｋＲ（Ｃ，−Ｃ６）アルコキシカルボニル、低級（
Ｃ，−Ｃ６）アルキルカルボニルアミノ、アミノ、［ｉ
Ｍ　（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノまたは各アルキル基
が個々にＣ１−Ｃ６の炭素原子を有する低級（Ｃ，−Ｃ
６）ジアルキルアミノを置換基として有することもある
非置換または置換アリールカルボニル；１ないし５個の
同一または異なれるハロ、ニトロ、シアノ、５（０）。

Ｒ２、低級（Ｃ，−Ｃ６）アルキル、低級（Ｃ，−Ｃ６
）アルコキシ、低級ＣＣ，−Ｃ６）ハロアルキル、吐Ｒ
（Ｃ，−０６）ハロアルコキシ、カルボキシ、低級（Ｃ
，−０６）アルキルカルボニルオキシ、低級（Ｃ，−Ｃ
６）アルキルカルボニル、低級（Ｃ，−Ｃ６）アルコキ
シカルボニル、低級（Ｃ，−Ｃ６）　フルキルカルボニ
ルアミノ、アミン、低級（Ｃ，−Ｃ６）アルキルアミノ
または各アルキル基が個々にＣ，−Ｃ６の炭素原子を有
する低級（Ｃ，−Ｃ６）ジアルキルアミノを置換基とし
て有することもある非置換または置換アリールカルボニ
ルオキシ；１ないし５個の同一または異なれるハロ、ニ
トロ、シアノ、５（Ｏ）ｎＲ２、低級（Ｃ１−Ｃ６）ア
ルキル、低級（Ｃ，−Ｃ６）アルコキシ、　低級（Ｃ，
−Ｃ６）ハロアルキル、低級（Ｃ，−Ｃ６）ハロアルコ
キシ、カルボキシ、（ｆｌＲ（ｃ、−Ｃ６）アルキルカ
ルボニルオキシ、　低Ｒ（ｃ、−Ｃ６）アルキルカルボ
ニル、低Ｒ（ｃ、−Ｃ６）アルコキシカルボニル、低級
（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルアミノ、アミン、低
級（Ｃ，−Ｃ６）アルキルアミノまたは各アルキル基が
個々にＣ，−Ｃ６の炭素原子を有する低級Ｃｃ、−ｃ６
）ジアルキルアミノを置換基として有することもある非
置換または置換アリールカルボニルアミノ；１ないし５
個の同一または異すれるハロ、ニトロ、シアノ、５（Ｏ
）ｎＲ２、低級（ｃｌ−Ｃ６）アルキが、低級（Ｃ，−
Ｃ６）アルコキシ、ｌｉ級（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル
、　ｌｉ級（Ｃ，−０６）ハロアルコキシ、カルボキシ
、低級（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルオキシ、低Ｒ
（ｃｌ−Ｃ６）アルキルカルボニル、低級（Ｃ，−Ｃ６
）アルコキシカルボニル、低級（Ｃ１−Ｃ６）アルキル
カルボニルアミノ、アミン、低級（Ｃ１−Ｃ６）アルキ
ルアミノまたは各アルキル基が何個にＣ，−Ｃ６の炭素
原子を有する低級（Ｃ，−Ｃ６）ジアルキルアミノを置
換基として有することもある非置換または置換フェノオ
キシである） を有する置換フェニルであり； Ｒは水素または低級（Ｃ，−Ｃ４）アルキルであシ　； Ｒ１は低級（Ｃ，−Ｃ４）アルキルまたはノ・口、シア
ン、または（Ｃ，−Ｃ２）アルキルを置換基として有す
ることもある非置換または置換（Ｃ３−Ｃ４）シクロア
ルキルであシ；Ｒ２は個々に（Ｃ，−Ｃ４）アルキル、
低級（Ｃ１−０４）ハロアルキル；低級（Ｃ，−Ｃ４）
シアノアルキル；ノ・口、シアノまたハ（Ｃ１−Ｃ４）
アルキルを置換基として有することもある非置換または
置換（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル；または１ないし３
個の同一または異なれるハロ、ニトロ、シアノ、トリフ
ルオロメチルを置換基として有することもある非置換ま
たは置換フェニル；低級（Ｃ，−Ｃ４）アルキル、ｆｆ
ｆｉ級（Ｃ，−Ｃ４）アルキル部分は５（０）　Ｒであ
り； Ｒ３は低級（Ｃ，−Ｃ６）アルキル、低級（ｃ、−Ｃ６
）ハロアルキル；　（１ｍ　（ｃｌ−Ｃ６）アルコキシ
；低級（Ｃ，−Ｃ６）アルキルアミノ；個々に各アルキ
ル部分に６個までの炭素原子を有するジアルキルアミノ
；または１ないし５個の同一または異なれるハロ、ニト
ロ、シアノ、５（ｏ）ｎＲ２、低級（Ｃ，−Ｃ６）アル
キル、低級（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、低級（ｃ、＝Ｃ
６）ハロアルキル、カルボキシ、低級（Ｃ１−０６）ア
ルカノイルオキシまたは低級（Ｃ，−０６）アルコキシ
カルボニルを置換基として有することもある非置換また
は置換アリールであり； Ｒ４とＲ５は個々に（ＣＩ−Ｃ３）アルキルであシ；ｎ
は０ないし２である。〕 を有する新規なエノール、それらの幾何異性体、互変異
性体およびハロゲン付加物と、農学的に許容できるこれ
らの化合物の塩が提供される。

本発明の新規化合物は雑草抑制剤として予期せざる活性
を示すことが分った。幾何異性体および互変異性体とは
エノール二重結合の周シに有）；幾何異性体を生じうる
かあるいは２個以上の互変異性体として存在しうる式Ｉ
の化合物を意味する。例えば： ハロゲン付加物とは・・ロゲン（Ｘ２は塩素、弗素、臭
素または沃素）がエノール二重結合に付加される際に得
られる化合物を意味する。例えば、本発明においては、
アルキル部分を含む置換基はメチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イングロビル、ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、イ
ソブチル、ｔｅｒ　ｔ−ブチル、ネオペンチルなどの直
鎖または側鎖のアルキル基を含むと理解すべきである。

「ハロ」トいう用語はクロロ、フルオロ、プロモおよび
ヨードを含む。「・・ロアルキル」という用語は１以上
のハロ原子がバー・・ロアルキルまで（バーハロアルキ
ルを含む）結合したアルキル基を含むと理解すべきであ
る。同様に「・・ロアルコキシ」は１以上のハロ原子が
アルキル部分ニハーハロアルコキシまで（バー・・ロア
ルコキシを含む）結合したアルコキシ基をいう。

「了り−ル」トいう用語はフェニル、ナフチルおよび３
ないし５個の被災素原子と窒素、酸素および硫黄より選
ばれる工ないし３個のへテロ原子を有する５ないし６員
の複素環を含むと理解すべきである。５ないし６員の複
素環の代表的な例としてピロリル、フラニル、チオフェ
ニル、イミダ−ゾリル、オキサシリル、チアゾリル、ビ
ペラゾリル、ピリデル、ピリミジルなどがあげられる。

上述のように、アリール基は１個以上の下記置換基で置
換することができる。その例をあげると２，４−ジクロ
ロフェニル、２−ニトロフェニル、２−）ＩＪフルオロ
メチルフェニル、２−ニトロ−４−クロロフェニル、２
−ニ）　Ｏ−４−）　’）フルオロメチルフェニル、２
−ニトロ−４−ジフルオロメトオキシフェニル、２−ニ
トロ−４−トリフルオロメトキシフェニル、２−＝ドロ
ー４−シアノフェニル、２−二トロー４−アセトキシフ
ェニル、２−ニトロ−４−ブロモジフルオロメトキシフ
ェニル、２−トリフルオロメチル−４−クロロフェニル
、２−アセチル−４−クロロフェニル、２−ニトロ−３
−メｆルー４−クロロフェニル、２−ニトロ−４−クロ
ロ−５−）チルフェニル、２−ニドｏ−４−クロロ−５
−メトキシフェニル、２−二）ｏ−４−クロロ−５−メ
ｌ−キシカルボニルフェニル、２−ニトロ−４−クロロ
−５−メチルスルホニルフェニル、２−（３−クロロナ
フタレン）、２−（３−ニトロナフタレン）、２−ニト
ロ−３，５−ジメチル−４−クロロフェニル、２−ニト
ロ−４−ペンタフルオロエチルフェニル、２−ニトロ−
４−ｎ−７’口ピルフェニル、２−ニトロ−４−ｎ−ブ
）キシフェニ＃、２　、４−シ）リフルオロメチルフェ
ニル、などがある。

置換へテロ芳香族の代表的な例には２−（４−クロロピ
リジル）、ｚ−（４−トリフルオロメチルピリジル）、
２−（４−ジフルオロメトキシピリジル）、４−（３−
ニトロピリジル）、４−（３−）リフルオロメチル）ピ
リジル、２ゑ −（５−クロロピリジル）、５−（２−クロロ□□□ ピリジル）、５−（２−クロロ−４−ニトロピリジル）
、３−（６−クロロピリダジニル）、３−　（４−＝ド
ロー６−クロロピリダジニル）。

２−（５−クロロピラジニル）、２−（３−ニトロ−５
−クロロピラジニル）、３−（６−クロロ−１，２，４
−）リアジニル）、３−（６−クロロ−１，２，４，５
−テトラジニル）、３−（２−ニトロ−５−クロロ−チ
オフェニル）、３−（２−ニトロ−５−クロロフリル）
、３−１も （２−ニトロ−５−クロロピリジル）、４−（２−りｏ
　ｏ　−５−二トロチアソリル）、５−（２−クロロ−
４−二トロチアゾリル）、４−（５−ニトロオキサシリ
ル）、５−（４−ニトロオキサシリル）、３−（５−ク
ロロ−１，２゜４−トリアゾリル）、２−（４−クロロ
イミダグリル）などがある。

式Ｉのエノールは酸性または塩基性の官能基を有してい
るので適当な塩基または酸を用いて除草活性を示す新規
な酸塩をつくることができる。代表的な塩には、農学的
に許容できる金属塩、アンモニウム塩、スルホニウム塩
、スルホキソニウム塩およびホスホニウム塩がある。金
属塩としては金属陽イオンがナトリウム、カリウム、リ
チウムなどのアルカリ金属陽イオン、カルシウム、マグ
ネシウム、バリウム、ストロンチウムなどのアルカリ土
類金属陽イオン、亜鉛、マグネシウム、銅（ＩＩＩ、銅
（Ｉ）、鉄（ｆｆ）、鉄（Ｉｌ、チタン、アルミニウム
などの重金属陽イオンである塩があげられる。スルホニ
ウムまたはスルホキソニウム塩として、スルホキウムマ
タＩｒｅ、　スルホキソニウム陽イオンが式５（０）・
（Ｒ１０）３で表」 わされメ式中」はＯまたは１また各Ｒ１０は個々Ｋ　Ｉ
ｆｋＲ（ｃ、−ｃ６）アルキル基、フェニル基である塩
があげられる。ホスホニウム塩としてはホスホニウム陽
イオンが式（Ｒ’　２）４Ｐ（０）ｊで表わされ４式中
ｊは０またはｌで各Ｒ１２は個々に低級（Ｃ，−０６）
アルキル基、低級（Ｃ，−Ｃ４）アルコキシ基またはフ
ェニル基である塩があげられる。

特に好ましい塩ではリチウム、マグネシウム、銅および
アンモニウムが含まれている。アンモニウム塩としては
アンモニウム陽イオンが式ＮＲ１３Ｒ１４Ｒ１５Ｒ１６
で表わされ式中・Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲＩ　
６の各々は個々に水素原子、（Ｃ１−Ｃ２ｏ）アルキル
基、（Ｃ３−Ｃ８）アルケニル基、（Ｃ３−０８）アル
キニル基、　　（Ｃ２−Ｃ８）ヒドロキシアルキル基、
（Ｃ２−Ｃ，）アルコキシアルキル基、（Ｃ２−Ｃ６）
アミノアルキル基、（Ｃ２−Ｃ６）ノ）ロアルキル基、
アミノ基、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルまたはジ（Ｃ，−Ｃ
４）アルキルアミノ基、置換または非置換フェニル基、
アルキル部分に４個までの炭素原子を有する置換または
非置換フェニルアルキル基でありＲ１３，Ｒ１４，Ｒ１
５またはＲ１６のうちのいづれか２個が一緒になって窒
素原子と共にオプショナリイに環中に更に１個以下の別
のへテロ酸素、窒素または硫黄原子を有しかつ好ましく
は飽和の５または６員の複素環例えばピペリジノ、モル
ホリノ、ピローリジノまたはピペラジノ環などをつくる
ことができ、あるいはＲ１３，１１４，Ｒ１５またはＲ
１６のうちいづれか３個が一緒になって窒素原子と共に
５または６員の芳香族複素環、例えばピラゾールまたは
ピリジン環をつくることができるアンモニウム塩があげ
られる。アンモニウム基が置換フェニルまたは置換フェ
ニルアルキル基を有する場合、置換基は一般にハロゲン
原子、（Ｃ１−Ｃ１８）アルキル基、（Ｃ，−Ｃ４）ア
ルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、トリフルオロメ
チル基、シアノ基、アミノ基、（ＣＩ−０４）アルキル
チオ基などから選ばれる。このような置換フェニル基は
２個以下のこのような置換基をもつことが好ましい。

代表的なアンモニウム陽イオンはアンモニウム、ジメチ
ルアンモニウム、２−エチルヘキシルアンモニウム、ビ
Ａ（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、トリス（２
−ヒドロキシエチル）アンモニウム、ジシクロヘキシル
アンモニウム、ｔ−オクチルアンモニウム、２−ヒドロ
キシエチルアンモニウム、モルホリニウム、ピペリジニ
ウム、２−フェネチルアンモニウム、２−メチルベンジ
ルアンモニウム、ｎ−ヘキシルアンモニウム、トリエチ
ルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、トリ（ｎ−
ブチル）アンモニウム、メトキシエチルアンモニウム、
ジイソプロピルアンモニウム、ピリジニウム、ジアルキ
ルアンモニウム、ピラゾリウム、プロパルギルアンモニ
ウム、ジメチルヒドラジニウム、オフタテシルアンモニ
ウム、４−ジクロロフェニルアンモニウム、４−ニトロ
ベンジルアンモニウム、ヘキシルトリエチルアンモニウ
ム、２−ヒドロキシエチルジメチルオクタデシルアンモ
ニウム、２−ヒドロキシエチルジエチルオクチルアンモ
ニウム、テシルトリメチルアンモニウム、ヘキシルトリ
エチルアンモニウム、４−メチルベンジルトリメチルア
ンモニウム、などがあげられる。酸付加塩としては陰イ
オンが農学的に許容できる陰イオンである塩、例えば塩
化物、臭化物、硫酸塩、硝酸塩、過塩素酸塩、醋酸塩、
蓚酸塩などがあげられる。

式Ｉに包含される本発明の化合物の例をあげると Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−メチルカルボニル−β−ヒドロ
キシ−２−ニトロ−４−クロロ桂皮酸アミド； アセチジノ−α−シアノ−β−オキシド−２−二）ロー
４−）リフルオロ−メチル桂皮酸アミドリチウム塩： Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−エトオキシカルボ二シル−β−
２−プロピニルオキシ）−２−トリフルオロメチル−４
−クロロ桂皮酸アミド；メチル−α−シアノ−β−（２
−メチルベンゾイルオキシ）−２−ニトロ−４−クロロ
ジフルオロメトキシシナメート； １−［４−（３−ニトロ）ピリジル］−１−アセトキシ
ー２−シアノ−４−メチル−１−ベンテンー３−オン； １−（２，４−ジクロロフェニル）−１−メトオキシ−
２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オ
ン； １−［６−（７−二トロ）キノリニルツー１−ベンゾイ
ルオキシ−２−メチルカルボニル−４，４−ジメチル−
１−ペンテン−３−オン。

１−［ニア−（４−クロロ−１−ヒドロキシ）ベス１ ンデトリアゾリル〕−１−ベンジルオキシ−２−メトキ
シカルボニル−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−
オン。

ビス１−（３−（２−ニトロ−５−クロロ）チオフェニ
ルクー１−オキシド−２−メチル−チオ−４，４−ジメ
チル−１−ペンテン−３−オン亜鉛（ｎ）塩； １−（２−ニトロ−４−クロロ−５−メトキシカルボニ
ルフェニル−１−メトキシ−カルボニルオキシ２フルオ
ロ−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オン； ２−シクロプロピルカルボニル−３−メトキシメトキシ
−３−（Ｓ−（４−＋−リフルオロ−メチル）−イソチ
アゾリル〕アクリロニトリル； １−（２−ニトロ−４−クロロ−５−メチルフェニル）
−１−（２−７’ロペニルオキシ）−２−シアノ−４−
メチル−４，５−オキシド−１−ペンテン−３−オン； Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−ベンゾイルオキシ
−２−ニトロ−４−クロロ桂皮酸アミ　ド　； アセチジノ−α−シアノ−β−ヒドロキシ−２−ニトロ
−４−ジフルオロメトキシ桂皮酸アミ　　ド　　； １−（２−ニトロ−３，５−ジメチル−４−クロロフェ
ニル）−１−オキシド−２−シアノ−４，４−ジメチル
−１−ペンテン−３−オン−ナトリウム塩； １−Ｃ２−（３−ニトロ−５−クロロ）ピリジルコ−１
−シクロヘキシルカルボニルオキシ−２−シアノ−４，
４−ジメチル−１−ペンテン−３−オン。

ビス（ｘ−Ｃｚ−ニトロ−４−クロロ−５−メトキシフ
ェニル）−１−オキシド−２−シアノ−４，４−ジメチ
ル−１−ペンテン−３−オン亜鉛（■）塩； １−（２−ニトロ−４−クロロ−５−ジメチルアミノカ
ルボニルオキシフェニル）−１−ジメチルアミノカルボ
ニルオキシ−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペン
テン−３−オン； １−（２−ニトロ−４−クロロ−５−アセチルオキシフ
ェニル）−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−ジメ
チル−１−ペンテン−３−オン； １−（２−ニトロ−４−ジメチルアミノカルボニルオキ
シフェニル）−１−（４−トリフルオロメチルベンゾイ
ルオキシ）−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペン
テン−３−オン； １−（２−ホルムアミドフェニル）−ｔ−オキシド−２
−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オン
； α−［３−（１，３−ジメチル）アゼチジニル〕カルボ
ニルーβ−ヒドロキシ−２−ジフルオロメトキシ−４−
クロロ桂皮酸ニトリル；α−（３−ＣＮ−アセチル−３
−メチル）アゼチジニル〕カルボニルーβ−ヒドロキン
−２−ニトロ−４−クロロ桂皮酸ニトリル；１−（：６
−（５−ニトロ）ベンズチアゾリン−２−オニル〕−１
−ヒドロキシー２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペ
ンテン−３−オン； １−［：６−（５−ニトロ）ペンズチアソリル〕−１−
ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペン
テン−３−オン； １−（５−（２−クロロ−６−二トロ）ベンズチアゾリ
ル〕−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−ジメチル
−１−ペンテン−３−オン； １−（２−ニトロ−４，５−ジフルオロメチレレンジオ
キシフェニル）−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４，４
−ジメチル−１−ペンテン−３−オン； １−（２−ニトロ−４，５−カルボニルジオキシフェニ
ル）−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−ジメチル
−１−ペンテン−３−オン； １−（５−（６−ニトロ）ベンズイミダゾール−２−オ
ニル〕−１−ヒドロキシー２−シアノ−４，４−ジメチ
ル−１−ペンテン−３−オン； １−（６−（７−二トロ）キノキクリン−２゜３−ジオ
ニル〕−１−ヒドロキシー２−シアノ−４，４−ジメチ
ル−１−ペンテン−３−オン； １−（２−（３−ニトロ−５−クロロ）チオフェニル〕
−１−（４−メチルフェニル−スルホニルオキシ）−２
−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オン
； １−１：５−（２−クロロ−４−ニトロ）チアゾリル］
−１−（フェニルカルボニル）メトキシ）−２−シアノ
−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オン； １−［３−（２−ニトロ−５−クロロ）チオフェニル］
−１−メトキシメトキシ−２−シアノ−４，４−ジメチ
ル−１−ペンテン−３−オン； １−（５−（６−ニトロ）ペンズイソクサゾリル〕−１
−ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペ
ンテン−３−オン；１−（５−（６−ニトロ）ベンズピ
ラゾリルツー１−メトキシ−２−シアノ−４，４−ジメ
チル−１−ペンテン−３−オン； １−［５−（４−ニトロ）ベンズイソチアゾリル、〕−
〕１−メトキシカルボニルオキシー２シアノ−４，４−
ジメチル−１−ペンテン−３−オン； １−（７−（１−ヒドロキシ）ベンズトリアゾリル〕−
１−ヒドロキシ−２−シアノ−４゜４−ジメチル−１−
ペンテン−３−オン；Ｎ、Ｎ−ジメチルーα−シアノ−
β−ベンゾイルオキシ−２−ニトロ−４−クロロ桂皮酸
アミ　ド　； アセチジノ−α−シアノ−β−ヒドロキシ−２−二トロ
ー４−ジフルオロメトキシ桂皮酸アミ　ド　； １−（２−ニトロ−３，５−ジメチル−４−クロロフェ
ニル）−１−オキシド−２−シアノ−４，４−ジメチル
−１−ペンテン−３−オンナトリウム塩； ｌ−〔２−（３−ニトロ−５−ノロ口）ピリジルコ−１
−シクロヘキシルカルボニルオキシ−２−シアノ−４，
４−ジメチル−１−ペンテン−３−オン； ビス（：１−（２−ニトロ−４−クロロ−５−メトキシ
フェニル）−１−オキシド−２−シアノ−４，４−ジメ
チル−１−ペンテン−３−オン〕亜鉛（■）塩； １−（２−ニトロ−４−クロロ−５−ジメチルアミノカ
ルボニルオキシフェニル）−１−ジメチルアミノカルボ
ニルオキシ−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペン
テン−３−オン； １−（２−ニトロ−４−クロロ−５−アセチルオキシフ
ェニル）−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−ジメ
チル−１−ぺ／テンー３−オン； １−（２−二トロー４−フェノキシフェニル）−１−ヒ
ドロキク−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテ
ン−３−オン； ！−〔２−ニトロ−４−（４−）リフルオロメチルフェ
ノキシ）フェニルツー１−ヒドロキシ−２−シアノ−４
，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オン； ｌ−〔２−ニトロ−４−（２−クロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェノキシ）フェニルツー１−ヒドロキシ−２
−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オン
； １−〔２−ニトロ−４−（５−トリフルオロメチル−２
−ピリジルオキシ）フェニル〕−１−ヒドロキシ−２−
シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オン； １−（２−ニトロ−４−アセチルオキシフェニル）−１
−（４−）　’Ｊフルオロメチルベンゾイルオキシ）−
２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オ
ン； １−（２−ニトロ−４−ホルムアミドフェニル）−１−
オキシド−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテ
ン−３−オン； １−（：６−（５−ニトロ）ベンズチアゾリン−２−オ
ニルツー１−ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−ジメチ
ル−１−ペンテン−３−オン； １−［：６−（５−ニトロ）ベンズチアゾリルツー１−
ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペン
テン−３−オン； １−（：５−（２−クロロ−６−二トロ）ベンズチアゾ
リルツー１−ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−ジメチ
ル−１−ペンテン−３−オン： ｘ−Ｃ２−ニトロ−４，５−ジフルオロメチレンジオキ
シフェニル）−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−
ジメチル−１−ペンテン−３−オン； １−（２−ニトロ−４，５−カルボニルジオキシフェニ
ル）−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−ジメチル
−１−ペンテン−３−オン； １−（５−（６−ニトロ）ベンズイミダゾール−２−オ
ニルツー１−ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−ジメチ
ル−１−ペンテン−３−オン； ｆ−（６−（７−二トロ）キノキクリン−２゜３−ジオ
ニルクー１−ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−ジメチ
ル−１−ペンテン−３−オン； １−［２−（３−ニトロ−５−クロロ）チオフェニル：
ｌ−１−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）−２
−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オン
； １−（５−（２−クロロ−４−二トロ）チアゾＩＪ　ル
）　−１−（フェニルカルボニルメトキシ）−２−シア
ノ−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オン； １−（３−（２−ニトロ−５−クロロ）チオフェニルク
ー１−メトキシメトキシ−２−シアノ−４，４−ジメチ
ル−ニーペンテン−３−オン； １−（５−（６−ニトロ）ベンズイソクサゾリル〕−１
−ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペ
ンテン−３−オン；１−（５−（６−ニトロ）ベンズピ
ラゾリル〕−１−メトキシ−２−シアノ−４，４−ジメ
チル−１−ペンテン−３−オン１ ｌ−（５−（４−ニトロ）ベンズイソチアゾリルツー１
−メトキシカルボニルオキシ−２−シアノ−４，４−ジ
メチル−１−ペンテン−３−オン； １−（ニア−（１−ヒドロキシ）ベンズトリアゾリル）
−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４゜４−ジメチル−１
−ペンテン−３−オン；Ｎ、Ｎ−ジメチル−２−（２−
ニトロ−・１−クロロベンゾイル）−２−シアノアセト
アミド；Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−エトキシカルボニル−
β−メトキシ−２，４−ジクロロ桂皮酸アミド； メチル−α−ジメチルアミノカルボニル−β−ベンジル
オキシ−２，４−ジクロロシナメート　； メチル−α−ジメチルアミノカルボニル−β−メトキシ
−２，４−ジクロロシナメート；メチル−α−ジメチル
アミノカルボニル−β−（２，４−ジクロロベンゾイル
オキシ）　−２゜４−ジクロロシナメート； エチル−α−ジメチルアミノカルボニル−β−ヒドロキ
シ−２，４−ジクロロシナメート；エチル−α−ジメチ
ルアミノカルボニル−β−ベンゾイルオキシ−２，４−
ジクロロシナメー　ト　； エチル−α−ジメチルアミノカルボニル−β−ベンゾイ
ルメトキシ−２，４−ジクロロシナメ　−　ト　； エチル−α−ジメチルアミノカルボニル−β−アセトキ
シ−２，４−ジクロロシナメート；エチル−α−ジメチ
ルアミノカルボニル−β−ヒドロキン−２，４−ジクロ
ロシナメートナトリウム塩； エチル−α−ジメチルアミンカルボニル−β−エトキシ
カルボニルオキシ−２，４−ジクロロシナメート； エチル−α−ジメチルアミノカルボニル−β−（４−メ
チルフェニルスルホニルオキシ）−２，４−ジクロロシ
ナメート； エチル−α−ジメチルアミノカルボニル−β−ジエテル
アミノカルボニルオキシ−２，４−ジクロロシナメート
； Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−（２，４−ジクロ
ロペンゾイルオキシ）−２，４−ジクロロ桂皮酸アミド
； Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−ヒドロキシ−２，
４−ジクロロ桂皮酸アミド； メチル−α−シアノ−β−（２，４−ジクロロベンゾイ
ルオキシ）−２，４−ジクロロシナメ　−　　ト　　； エチル−α−メチルカルボニル−β−（２，４ジクロロ
ベンゾイルオキシ）−２，４−ジクロロシナメート； エチル−α−シアノ−β−ヒドロキシ−２，４−ジクロ
ロシナメート； エチル−α−メチルカルボニル−β−ヒドロキシ−２，
４−ジクロロシナメート； １−（２，４−ジクロロフェニル）　−１−（２゜４−
ジクロロベンゾイルオキシ）−２−メチルカルボニル−
１−ブテン−３−オン；１−（２，４−ジクロロフェニ
ル）−１−ヒドロキシ−２−メチルカルボニル−１−ブ
テン−３−オン； １−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（２゜４−ジ
クロロベンゾイルオキシ）−２−メチルスルホニル−１
−ブテン−３−オン；ヒヘリジノーα−エトキシカルボ
ニル−β−（２，４−ジクロロベンゾイルオキシ）”’
２ｔ４−ジクロロ桂皮酸アミド； ロ ピプリジノーβ−エトキシカルボニル−β−（２，４−
ジクロロベンゾイルオキシ）−２゜４−ジクロロ桂皮酸
アミド； ピペリジノ−α−エトキシカルボニル−β−ヒドロキシ
−２，４−ジクロロ桂皮酸アミド；モルホリノ−α−エ
トキシカルボニル−β−（２，４−ジクロロベンゾイル
オキシ）−２゜４−ジクロロ桂皮酸アミド； ピメリジノーα−エトキシカルボニル−β−ヒドロキシ
−２，４−ジクロロ桂皮酸アミド；モルホリノ−α−エ
トキシカルボニル−β−ヒドロキシ−２，４−ジクロロ
桂皮酸アミド；Ｎ、Ｎ−ジ）チル−α−メチルカルボニ
ル−β−ヒドロキシ−２，４−ジクロロ桂皮酸アミド； Ｎ、Ｎ−ジ）チル−α−メチルカルボニル−β−（２，
４−ジクロロベンゾイルオキシ）−２．４−ジクロロ桂
皮酸アミド； Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−ベンゾイルオキシ
桂皮酸アミド； Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−ヒドロキシ桂皮酸
アミド； Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−ヒドロキシ−２−
クロロ桂皮酸アミド； Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−（２−クロロベン
ゾイルオキシ）−２−クロロ桂皮酸アミド； Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−（２，６−ジクロ
ロベンゾイルオキシ）−２，６−ジクロロ桂皮酸アミド
； Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−ヒドロキシ−２−
メトキシ桂皮酸アミド； Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−（２，３゜６−　
）　ＩＪ　クロロベンゾイルオキシ）−２，３゜６−ド
リクロロ桂皮酸アミド； Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−（２，５−ジクロ
ロベンゾイルオキシ）−２，５−ジクロロ桂皮酸アミド
； Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−（２−ニトロベン
ゾイルオキシ）−２−ニトロ桂皮酸アミド； Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−ヒドロキシ２−６
−ジクロロ桂皮酸アミド； Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−ヒドロキシ−２，
３，５−トリクロロ桂皮酸アミド；Ｎ、Ｎ−ジメチル−
α−シアノ−β−ヒドロキシ−２−二トロ桂皮酸アミド
； Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−ヒドロキシ−２，
５−ジクロロ桂皮酸アミド； Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−（２−ニトロ−５
−メチルベンゾイルオキシ）−２−ニトロ−５−メチル
桂皮酸アミド； Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−ヒドロキシ−２−
ニトロ−５−メチル桂皮酸アミド；Ｎ、Ｎ−ジメチル−
α−シアノ−β−ヒドロキシ−２−ニトロ−３−メチル
桂皮酸アミド；Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−（
２−トリフルオロメチルベンゾイルオキシ）−２−トリ
フルオロメチル桂皮酸アミド； Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−ヒドロキシ−２−
トリフルオロメチル桂皮酸アミド；Ｎ、Ｎ−ジメチル−
α−シアノ−β−（２−ニトロ−４−クロロベンツイル
オキシ）−２−二トロー４−クロロ桂皮′酸アミド； Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−ヒドロキシ−２−
ニトロ−４−クロロ桂皮酸アミド；Ｎ、Ｎ−ジメチル−
α−シアノ−β−ヒドロキシ−２，４−ジニトロ桂皮酸
アミド； Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−ヒドロキシ−２−
ニトロ−６−メチル桂皮酸アミド；Ｎ、Ｎ−ジメチル−
α−シアノ−β−ヒドロキシ−２−クロロ−４−二トロ
桂皮酸アミド；Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−ヒ
ドロキシ−２−ニトロ−６−クロロ桂皮酸アミド；Ｎ、
Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−ヒドロキシ−２−ニト
ロ−４−フルオロ桂皮酸アミド；Ｎ、Ｎ−ジメチル−α
−シアノ−β−ヒドロキシ−２−ヨード桂皮酸アミド； Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−ヒドロキシ−２−
ニトロ−４−メトオキシ桂皮酸アミド； モルホリノ−α−シアノ−β−ヒドロキシ−２−ニトロ
−４−クロロ桂皮酸アミド； １−（２−ニトロ−４−クロロフェニル）−１＝ヒドロ
キシ−２−シアノ−４〜メチル−１−ペンテン−３−オ
ン； メチル−α−シアノ−β−ヒドロキシ−２−二トロー４
−クロロシナメート； ピペリジノ−α−シアノ−β−ヒドロキシ−２＝ニトロ
−４−クロロ桂皮酸アミド； １−（２−ニトロ−４−クロロフェニル）−１−ヒドロ
キシ−２−シアノ−１−ペンテン−３−オン； ２−シアノ−３−ヒドロキシ−３−（２−ニトロ−４−
クロロフェニル）−アクリロフェノン； Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−オキシド−２−二
トロー４−クロロ桂皮酸アミドナトリウム塩； Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−ヒドロキシ−２−
メトキシカルボニル桂皮酸アミド；イソ−プロピル−α
−シアノ−β−ヒドロキシ−２−ニトロ−４−クロロシ
ナメート；Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−ヒドロ
キシ−２−メチルスルホニル桂皮酸アミド；Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−α−シアノ−β−ヒドロキシ−２−ニトロ−４
−トリフルオロメチル桂皮酸アミド； １−（２，４−ジクロロフェニル）−１−ヒドロキシ−
２−（２−プロピルカルボニル）−４−メチル−１−ペ
ンテン−３−オン；１−（２，４−ジクロロフェニル）
−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−ジメチル−１
１−ペンテン−３−オン； １−（２−ニトロ−４−クロロフェニル）−１−ヒドロ
キシ−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテン−
３−オン； １−（２−ニトロ−４−クロロフェニル）−１−ヒドロ
キシ−２−シアノ−４−メチル−１−ヘキセン−３−オ
ン０ エチル−α−メチルカルボニル−β−ヒドロキシ−２，
４−ジクロロシナメートナトリウム塩； エチル−α−（２−７”ロビルカルポニル）−β−ヒド
ロキシ−２，４−ジクロロシナメート；１−（２，４−
ジクロロフェニル）−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４
−メチル−１−ペンテン−３−オン。

ビス−（１−（２，４−ジクロロフェニル）−１＝オキ
シド−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテン−
３−オン〕マクネシウム塩； ビス（１−（２−二トロー４−クロロフェニル）−１−
オキシド−２−シアノ−４１，４−ジメチル−１−ペン
テン−３−オン〕マクネシウム塩； ビス（１−（２−ニトロ−４−クロロフェニル）−１−
オキシド−２−シアノ−４−メチル−１−ヘキセン−３
−オン〕マグネシウム塩；Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シア
ノ−β−オキシド２−アミノカルボニル−桂皮酸アミド
アンモニウム塩； Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−（２−メチル−４
−クロロベンツイルオキシ）−２−メチル−４−クロロ
桂皮酸アミド； Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−ヒドロキシ−２−
メチル−４−クロロ桂皮酸アミド；Ｎ、Ｎ−ジメチル−
α−シアノ−β−ヒドロキシ−２−シアノ桂皮酸アミド
； Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアン−β−ヒドロキシ−２−
シアノ桂皮酸アミド； １−（２−ニトロ−４−クロロフェニル）−１−ヒドロ
キシ−２−シアノ−５−メチル−ｌ−ヘキセン−３−オ
ン； Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−ヒドロキシ−２，
３，５−トリクロロ桂皮酸アミド；１−（２，４−ジク
ロロフェニル）−１−ヒドロキシ−２−プロモー４−メ
チル−１−ペンテン−３−オン。

１−（２−ニトロ−４−クロロフェニル）−１−ヒドロ
キシ−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ヘキセン−
３−オン０ ２−プロモー２−（２−ニトロ−４−クロロフェニルカ
ルボニル）−２−（２−７’ロピルカルボニル）アセト
ニトリル； Ｎ、Ｎ−ジメチル−２−シアノ−３−ヒドロキシ−３−
（２−フラニル）アクリルアミド；Ｎ、Ｎ−ジメチル−
α−シアノ−β−（２−二トロー４−メチルベンゾイル
オキシ）−２−二トロー４−メチル桂皮酸アミド； Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−ヒドロキシ−２−
二）ｅｌ−４−クロロ桂皮酸アミド：Ｎ、Ｎ、ジメチル
−α−シアノ−β−ヒドロキシ−２−二トロー４−メチ
ル桂皮酸アミド：Ｎ、Ｎ−ジメチル−２−シアノ−３−
ヒドロキシ−３−（：２−（５−ニトロフラニル）〕−
アクリルアミド； １−（２，４−ジクロロフェニル）−２−クロロ−４−
メチル−１，３−ジオキソペンタン；１−（２，４−ジ
クロロフェニル）−２−クロロ−４，４−ジメチル−１
，３−ジオキソペンタン； Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−ヒドロキシ−２−
ニトロ−４−プ？モ桂皮酸アミド；１−（２−ニトロ−
４−クロロフェニル−ｌ−ヒドロキシ−２−シアノ−４
−メチル−１−６７ケ７−３−オ、とエフ２．−ヤツオ
■（Ａｍｂｅｒｓｅｐ）　９００　（水酸化物型）との
錯体；１−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４＝メチル−１
−ペンテン−３−オン； １−（２−ニトロ−４−クロロフェニル）−１−ヒドロ
キシ−２−メチルカルボニル−４゜４−ジメチル−１−
ペンテン−３−オン；１−（２，４−ジクロロフェニル
）−１−ヒドロキシ−２−メチルカルボニル−ａ、ａ−
ジメチル−１−ペンテン−３−オン； Ｎ、Ｎ−ジメチル−２−シアノ−３−ヒドロキシ−３−
（２−（５−クロロチオフェニル）〕−アクリルアミド
； １−（２−ニトロ−４−クロロフェニル）−１−オキシ
ド−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３
−オンカリウム塩；１−（２−ニトロ−４−クロロフェ
ニル）−１−オキシド−２−シアノ−４，４−ジメチル
−１−ペンテン−３−オンリチウム塩；１−（２−ニト
ロ−４−クロロフェニル）−１−ベンゾイルオキシ−２
−シアノ−４−メチル−１−ペンテン−３−オン； １−（２−ニトロ−４−クロロフェニル）−１−メトキ
シ−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３
−オン＋他のメチルエノールエーテル異性体； １−（２，４−ジクロロフェニル）−１−ヒドロキシ−
２−メチルチオ−４−メチル−１−ペンテン−ｊ−オン
； １−（２−ニトロ−４−クロロフェニル）−１−ヒドロ
キシ−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテン−
３−オンとアンバーセップ”　（Ａｍｂｅｒｓｅｐ）　
９００　（水酸物型）との錯体； ビス（１−（２−ニトロ−４−クロロフェニル）−１−
オキシド−２−シアノ−４−メチル−１−ペンテン−３
−オンシー銅（ＩＩ）塩；ビス（１−（２−ニトロ−４
−クロロフェニル）−１−オキシド−２−シアノ−４，
４−ジメチル−１−ペンテン−３−オン〕銅（［）塩；
１−（２−ニトロ−４−クロロフェニル）−１−ヒドロ
キシ−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテン−
３−オンと強塩基性（水酸化物型）ポリスチレン巨大網
状超微細樹脂（ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ　ｍａｃｒｏｒ
ｅｔｉｃｕｌｅｒ　ｕｌｔｒａｆｉｎａｒｅｓｉｎ　）
との錯体： １−（２−ニトロ−４−クロロフェニル）−１−ヒドロ
キシ−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテン−
３−オンと弱塩基性ポリスチレン巨大網状超微細樹脂（
ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅｍａｃｒｏｒｅｔｉｃｕｌａｒ
　ｕｌｔｒａｆｉｎｅ　ｒｅｓｉｎ）との錯体；１−（
２−二トロー４−　）　リフルオロメチルフェニル）−
１−ヒドロキシ−２−シフ／　−４。

４−ジメチル−１−ペンテン−３−オン；１−（２−ニ
トロ−４−クロロフェニル）−１−ヒドロキシ−２−シ
アノ−４，４−ジメチル−５−クロロ−１−ペンテン−
３−オン；１−（２，４−ジクロロフェニル）−１−ヒ
ドロキシ−２−シアノ−４，４−ジメチル−５−クロロ
−１−ペンテン−３−オン゛ １−（２−ニトロ−４−クロロ−５−メトキシカルボニ
ルフェニル）−１−ヒ）−０キシ−２−シアノ−４，４
−ジメチル−１−ペンテン−３−オン。

１−（２−ニトロ−４−クロロ−５−ジメチルアミノフ
ェニル）−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−ジメ
チル−１−ペンテン−３−オン； １−（２−ニトロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）
−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４゜４−ジメチル−１
−ペンテン−３−オン；１−（２−ニトロ−４−トリフ
ルオロメトキシフェニル）−１−ヒドロキシ−２−シア
ノ−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オン；１−
（２−ニトロ−４−クロロジフルオロメトキシフェニル
）−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−ジメチル−
１−ペンテン−３−オン； １−（２−ニトロ−４−シアノフェニル）−１−ヒドロ
キシ−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテン−
３−オン； １−（２−ニトロ−４−クロロフェニル）−１−アセト
キシ−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテン−
３−オン０ ｌ−（２−ニトロ−４−夕げロフェニル）−１−ペンゾ
イルオキシ−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペン
テン−３−オン； １−（２−ニトロ−４−クロロフェニル）−１ト（２−
メチルベンゾイルオキシ）−２−シアノ−４，４−ジメ
チル−１−ペンテン−３−オン； １−（２−ニトロ−４−クロロフェニル）−１−（４−
）リフルオロメチルベンゾイルオキシ）−２−シアノ−
４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オン； １−（２−トリフルオロメチルフェニル）−ヒドロキシ
−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−
オン； １−（２−トリフルオロメチル−４−クロロフェニル）
−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４゜４−ジメチル−１
−ペンテン−３−オン；１−（２−ニトロ−４−クロロ
フェニル）−１−（４−１０ロベンゾイルオキシ）−２
−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オン
； １−（２−ニトロ−４−クロロフェニル）−１−（メト
キシカルボニルメトキシ）−２−シアノ−４，４−ジメ
チル−１−ペンテン−３−オン； １−（２−ニトロ−４−クロロフェニル）−１−ベンジ
ルオキシ−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテ
ン−３−オン； １−（２−ニトロ−４−クロロフェニル）−１−メドキ
シカルボニルオキシ−２−シアノ−４，４−ジメチル−
１−ペンテン−３−オン；１−（２−ニトロ−４−クロ
ロフェニル）−１−ジメチルアミノカルポニルオキシ−
２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オ
ン； １−（２−ニトロ−４−クロロフェニル）−１−ヒドロ
キシ−２−シアノ−４，５−オキシド−４−メチル−１
−ペンテン−３−オン；１−（２−ニトロ−４−クロー
フェニル）−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４−フルオ
ロ−４−メチル−１−ペンテン−３−オン；１−（２−
ニトロ−４−クロロフェニル）−１−ヒドロキシ−２−
シアノ−４−クロロ−４−メチル−１−ペンテン−３−
オン； １−（２−ニトロ−４−クロロフェニル）−１＝ヒドロ
キシ−２−シアノ−４−シアノ−４−メチル−１−ペン
テン−３−オン。

１−（２−ニトロ−４−クロロフェニル）−１−ヒドロ
キシ−２−シアノ−４−ヒドロキシ−４−メチル−１−
ペンテン−３−オン；１−（２−ニトロ−４−クロロフ
ェニル）−１−ヒドロキシ−２−シア、ノー４，４−ジ
フルオロ−１−ペンテン−３−オン； １−（２−ニトロ−４−クロロフェニル）−１−ヒドロ
キシ−２−シアノ−４，４−ジクロロ−１−ペンテン−
３−オン； １−（２−ニトロ−４−クロロフェニル）−１−ヒドロ
キシ−２−シアノ−４−メトキシ−４−メチル−１−ペ
ンテン−３−オン；１−（２−ニトロ−４−クロロフェ
ニル）−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４−プロモー４
−メチル−１−ペンテン−３−オン； １−（２−ニトロ−４−クロロフェニル）−１−ヒドロ
キシ−２−シアノ−４，４，４−）ジクロロ−１−ペン
テン−３−オン； １−（２−ニトロ−４−クロロフェニル）−１ヒドロキ
シ−２−シアノ−４，４，４−）リフルオロ−１−ペン
テン−３−オン； α−シクロプロピルカルボニル−β−ヒドロキシ−２−
ニトロ−４−クロロ桂皮酸ニトリル；α−（１−メチル
シクロプロピル）カルボニル−β−ヒドロキシ−２−ニ
トロ−４−クロロ桂皮酸ニトリル； α−（１−メｆルシクロフチル）カルボニル−β−ヒド
ロキシ−２−ニトロ−４−クロロ桂皮酸ニトリル； α−（３−メチルオキセタニル）カルボニル−β−ヒド
ロキシ−２−二トロー４−クロロ桂皮酸ニトリル； １−（２−（５−クロロ）ピリジルコ−１−ヒドロキシ
−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−
オン； ■−（８−ギノリニル）−１−ヒドロキシ−２−シアノ
−４，４−ジメチル−１−一ベンテンー３−オン； １−（８−キノリニル）−１−ヒドロキシ−２−シアノ
−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オンＮ−酸化
物； １−（４−（３−二トロ）ピリジルコ−１−ヒドロキシ
−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−
オン； １−（６−（７−二トロ）キノリニル〕−１−ヒドロキ
シ−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３
−オン； １−（：６−（５−ニトロ）キノリニルツー１−ヒドロ
キシ−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテン−
３−オン； １−（：６−（７−二トロ）インキノリニル〕−１−ヒ
ドロキシ−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテ
ン−３−オン； １−（６−（５−ニトロ）インキノリニルツー−１−ヒ
ドロキシ−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテ
ン−３−オン； １−（２−ニトロ−４−クロロ−５−メチルフェニル）
−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４゜４−ジメチル−１
−ペンテン−３−オン；１−（２−ニトロ−３−メチル
−４−クロロフェニル）−１−ヒドロキシ−２−シアノ
−４゜４−ジメチル−１−ペンテン−３−オン；１−（
２−ニトロ−３，５−ジメチル−４−クロロフェニル）
−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−ジメチル−１
−ペンテン−３−オン； １−（２−トＩＪフルオロメチルー４−クロロフェニル
）−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４゜４−ジメチル−
１−ペンテン−３−オン；１−（２−トリフルオロメチ
ル−４−ブロモフェニル）−１−ヒドロキシ−２−シア
ノ−４゜４−ジメチル−１−ペンテン−３−オン；１−
（２−）リフルオロメチル−４−ペンタフルオロエチル
Ｉフェニル）−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−
ジメチル−１−ペンテン−３−オン； １−（２，４−ビストリフルオロメチルフェニル）−１
−ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペ
ンテン−３−オン；１−（２−）リフルオロメチル−４
−トリフルオロメトキシフェニル）−１−ヒドロキシ−
２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オ
ン。

１−（２−トリフルオロメチル−４−ジフルオロメトキ
シフェニル）−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−
ジメチル−１−ペンテン３−オン０ ｌ−（２−トリフルオロメチル−４−エトキシフェニル
）−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−ジメチル−
１−ペンテン−３−オン；１−（２−トリフルオロメチ
ル−４−フェノキシフェニル）−１−ヒドロキシ−２−
シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オン； １−（２−）リフルオロメチル−４−（２，２Ｉ２−ト
リフルオロエトキシ）フェニル）−１−ヒドロキシ−２
−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オン
； １−（２−ジフルオロメトキシ−４−トリフルオロメチ
ルフェニル）−１−ヒドロキシ−２−３−オン； １−（２−フルオロメチル−４−）　ＩＪフルオロメチ
ルフェニル）−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−
ジメチル−１−ペンテン−３−オン； １−（２−ジフルオロメチル−４−トリフルオロメチル
フェニル）−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−ジ
メチル−１−ペンテン−３−オン１ ｘ−（２−１，ｔ−ジフルオロエチル）−４＝トリフル
オロメチルフェニル−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４
，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オン； １−（２−ニトロ−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
１−ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−
ペンテン−３−オン； １−（２−）リフルオロメチル−４−ｎ−ペンチルフェ
ニル）−１−ヒドロキシ−２−シアノー４．４−ジメチ
ル−１−ペンテン−３−オン； １−（２−ニトロ−４−ｎ−ペンチルフェニル）−１−
ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペン
テン−３−オン； １−（２−ニトロ−４−（３−トリフルオロメチルフェ
ノキシフェニル）−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４，
４−ジメチル−１−ペンテン−３−オン； １−（２−ニトロ−４−（４−クロロフェノキシ）フェ
ニル）−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−ジメチ
ル−１−ペンテン−３−オン； １−（２−ニトロ−４−（２−メチルフェノキシ）フェ
ニル）−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−ジメチ
ル−１−ペンテン−３−オン； １−（２−）リフルオロメチル−４−（３−トリフルオ
ロメチルフェノキシ）フェニル−ｌ−ヒドロキシ−２−
シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オン； １−（２−トリフルオロメチル−４−（２−メチルフェ
ノキシ）フェニル）−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４
，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オン； １−（２−）リフルオロメチル−４−トリフルオロメチ
ルチオフェニル）−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４，
４−ジメチル−１−ペンテン−３−オン； １−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルチオフェニ
ル）−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−ジメチル
−１−ペンテン−３−オン； １−（２−二トロー４−チオエトキシフェニル）−１−
ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペン
テン−３−オン； １−（２−トリフルオロメチル−４−チオエトキシフェ
ニル）−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−ジメチ
ル−１−ペンテン−３−オン； １−（２−ニトロ−４−フルオロフェニル）−１−ヒド
ロキシ−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテン
−３−オン０ ｌ−（２−ニトロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）
−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４゜４−ジメチル−１
−ペンテン−３−オン；１−（２−ニトロ−４−シアノ
フェニル）−１′−ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−
ジメチル−１−ペンテン−３−オン０ ｌ−（２，４−ジニトロフェニル）−１−ヒドロキシ−
２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オ
ン； １−（２−ニトロ−４−ｎ−プロポキシフェニル）−１
−ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ペ
ンテン−３−オン；１−（２−ニトロ−４−クロロフェ
ニル）−１−ヒドロキシ−２−シアノ−３−１：１−（
１−メチルシクロプロピル））−１−プロペン−３−オ
ン“ １−（２−ニトロ−４−テトラフルオロエトキシフェニ
ル）−１−ヒドロキシ−２−シアノ−４，４−ジメチル
−１−ペンテン−３−オン。

除草活性のために本発明の好ましい化合物は式■ 〔式中、個々に ＡはＣＯＲ’；　Ｃ０ＮＲ’Ｒ５であ〕、またＲ４とＲ
ツは接続する窒素と共に互に結合して３ないし６個の被
災素原子と窒素または酸素よシ選ばれる１ないし２個の
別の文字原子（ｌｅｔｔｅｒａｔｏｍ）を含む複素環を
つくることができ；ＢはシアノまたはＣＯ□Ｒであシ； ■は水素、低級（Ｃ１−Ｃ６）アルキルまたはＣＯＲ３
であシ； （式中Ｙはハロ、ニトロまたは低級（Ｃ１−Ｃ４）ハロ
アルキルであシ； ２は１ないし３個の同一または異なれるハロ、（ｆｆｉ
ｉ　（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルまたはｌｉ級（Ｃ，−
Ｃ６）ハロアルコキシである）であシ； Ｒは低級（Ｃ，−０４）アルキルであシ；Ｒ１は低級（
ｃ、−Ｃ４）アルキルであり；Ｒ３ハ（ＪｋＲ（”５−
Ｃｓ）アルキルまたは工ないし３個の同一もしくは異な
れるハロ、ニトロ、シアノ、低級（Ｃ１−Ｃ４）アルキ
ル、低級（ｃ、−Ｃ４）アルコキシ、低級（Ｃ，−Ｃ４
）／Ｓロアルキル、カルボキシ、（Ｃ，−Ｃ４）アルカ
ノイルオキシもしくは低級（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカ
ルボニルを置換基とに有することもある置換もしくは非
置換フェニルでおり； Ｒ４とＲ５は個々に（Ｃ，−Ｃ３）アルキルである〕の
化合物と、農学的に許容できるこれら化合物の塩を含む
。

除草活性のために、本発明の最も好ましい化合物は式Ｉ 〔式中、個々に ＡはＣＯＲ’であり； Ｂはシアンであり； ■は水素であり； 〔式中、Ｙはニトロまたは低級（Ｃ，−Ｃ，）／・ロア
ルキルであり； ２は１ないし２個の同一または異なれる・・口、低級（
Ｃ１−０６）ノ＼ロアルキル、マタは低級（Ｃ１−Ｃ６
）／・ロアルコキ・／である）であり； Ｒ１は低級（ｃ、−Ｃ４）側鎖アルキルである〕の化合
物と、農学的に許容できるこれら化合物の塩を含む。

本発明のエノールまたはその前駆物質は次式（式中Ａお
よびＢは上に式Ｉにおいて規定したものと同一である）
を塩基および溶剤または溶剤混合物の存在の下に、次式
の化合物 ｗ−ｃ−ｃ＋ｍ （式中Ｗは上に式Ｉにおいて規定したものと同一である
）と反応せしめることによシつくられる。

上記反応に適する塩基の例としてトリエチルアミンなど
のトリアルキルアミン、Ｋ２ＣＯ３などのアルカリ炭酸
塩、ＬｉＨ％ＮａＨなどの金属水素化物、Ｍｇ（ＯＣＨ
２ＣＨ３）などの金属アルコキシド、等があげられる。

適当な溶剤またはその混合物の例としてテトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ’）およびグライム（ｇｌｙｍｅ　）など
のエーテル、トルエンなどの炭化水素、アセトニトリル
、ジメチルホルムアミドなどのＮ、Ｎ−ジアルキルアミ
ド、メチレンジクロライドなどのノ・ロカーボンがあげ
られる。この反応は一般に約−１０℃ないし約１００℃
の温度で行われ、使用温度は約Ｏ′Ｃから７０℃の範囲
にあることが好ましい。

本発明の塩は適宜な公知技術の方法によって、例えば金
属水酸化物、金属水素化物、ノ・ロゲン化トリアルキル
スルホニウム、ノ・ロゲン化トリアルキルスルホキソニ
ウム、ノ・ロゲン化テトラアルキルホスホニウムまたは
ノ・ロゲン化物、水酸化物またはアルコキシドなどのア
ミンまたはアンモニウム塩を遊離酸と反応させることに
よって、または塩化物、臭化物、硝酸塩などの第４アン
モニウム塩を本発明の金属塩と適当な溶媒中で反応させ
ることによってつくることができる。金属水酸化物を反
応物として用いる場合は溶剤としては水、グライム、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン、メタノール、エタノー
ル、インプロパツールなどが有用である。金属水素化物
を反応物として用いる場合は、非水酸基（ｎｏｎｈｙｄ
ｒｏｘｙｌｉｃ　）溶媒、例えばジオキサン、グライム
、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、トルエン、
キシレン、ヘキサン、ペンタン、ヘプタン、オクタンな
どの炭化水素、ジメチルホルムアミドなどが有用な溶媒
である。・・ロゲン化トリアルキルスルホニウムマタハ
ノ葛ロゲン化トリアルキルスルホキソニウムを反応物ト
シて用いる場合は、水、ジエチルエーテル、ジメトキシ
メタン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エタノール
、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）およびアセトニトリルが有用な溶媒で
ある。この反応はプロピレンオキサイドのような酸捕集
剤の存在下で行うのが好ましい。ハロゲン化テトラアル
キルホスホニウムを反応物に用いる場合は、溶媒として
は水、アセトン、エタノールおよびテトラヒドロフラン
が有用である。この反応はプロピレンオキサイドのよう
な酸捕集剤の存在下で行うのが好ましい。アミンを反応
物として用いる場合、有用な溶媒にはメタノール、エタ
ノールなどのアルコール、トルエン、キシレン、ヘキサ
ンなどの炭化水素、テトラヒドロフラン、グライム、ジ
オキサン、または水があげられる。アンモニウム塩を反
応物として用いる場合は、溶媒は水、メタノール、エタ
ノールなどのアルコール、グライム、テトラヒドロフラ
ンなどが有用である。アンモニウム塩が水酸化物または
アルコキシド以外の場合は一般にカリウムまたはナトリ
ウムの水酸化物、水素化物、アルコキシドのような塩基
を追加して用いる。溶媒の選択は特に原料物質と生成塩
の相対溶解度に基き、ある種の反応物では溶液よシもむ
しろスラリーが、塩を得るために用いられる。一般に当
量の原料反応物が用いられ、塩生成反応は約０℃ないし
約１６０℃好ましくは室温で行われる。

本発明の塩はまた遊離酸を適当に負荷した陽イオン交換
樹脂と反応させてつくることができる。ポリスチレン巨
大網状超微細樹脂（ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ　ｍａｃｒ
ｏｒｅｔｉ、ｃｕｌａｒ　ｕｌｔｒａｆｉｎｅ　ｒｅｓ
ｉｎ）（ＰＭＲ）を用いるのが好ましい。弱塩基性また
は強塩基性（水酸化物型）のいづれかが用いられ、約１
ミクロンの平均粒径にすりつぶされる。

この交換樹脂は希望する農学的に許容できるアルカリ金
属陽イオン、例えばナトリウム、カリウム、リチウムな
ど、アルカリ土類金属陽イオン、例えばカルシウム、マ
グネシウム、バリウム、ストロンチウムなど、重金属陽
イオン、例えば亜鉛、マンガン、銅（■）、銅（Ｉ）、
鉄（ＩＩ）、鉄（Ｉ）、チタニウムなど、スルホニウム
、ホスホニウム、アンモニウム、または第１．第２．第
３または第４アンモニウムで負荷することができる。こ
れらの反応は通常適当な溶媒、例えば水、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、メタノール、エタノール、ヘキサ
ン、トルエン、キシレンナトの中で行われる。溶媒の選
択は特に原料物質と生成塩の相対溶解度に基く。一般に
当量の反応物が用いられ、反応は約Ｏ℃ないし約１００
℃、好ましくは室温附近で行われる。

次の実施例は本発明を更に説明するものであるがいづれ
にせよ本発明を限定するものではない。第１表に本発明
の代表的なエノール・を示している。構造はＮ　Ｍ　Ｒ
また多くの場合元素分析で確認した。第１表のあとで、
代表的な中間体または前駆物質の調製について実施例Ａ
からＤまでに記されている。実施例りについて、実施例
２５，２６．２８，３９．４４の化合物、実施例５５，
６９，７１，７４，７７．８９，９４゜９６．９８，９
９，１００，１０１，１０４゜１０６．１０７および１
０８の臭素付加物の特に例証的な調製法が記されている
。

第　　Ｉ 実施例番号　　　　Ａ　　　　　　　　　　Ｂ１　　　
　−ＣＯＮ（ＣＨ３）　２−Ｃｏ２ＣＨ２ＣＨ３２−Ｃ
ＯＮ（ＣＨ３）２−ＣＮ ３　　　　　−ＣＯＮ（ＣＨ３）　２−ＣＯＣＨ３７−
Ｃｏ　２ＣＨ２ＣＨ３−ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ３１−ＣＯＣ
Ｈ５−ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ３ ９−ＣＯＣＨ３−ＣＯＣＨ３ １０−ＣＯＣＨ３−８ｏ２ＣＨ３ １１−ＣＯＣＨ（ＣＨ３）２−Ｃｏ２ＣＨ２ＣＨ３１２
−ＣＯＣ（Ｃ１−Ｃ０ＣＨ（ Ｃ３−ＣＯＣＨ（ＣＨ３）２−ＣＮ １４　　　　　−ＣＯＣＨ（ＣＨ３）　２−ＣＯＣＨ（
ＣＨ３）　２１５−ＣＯＮ（ＣＨ３）２−ＣＯ２ＣＨ２
ＣＨ３１６−ＣＯＮ（Ｃ）（３）　２−ＣＮ Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＷＨ−−
Ｃ６Ｈ３Ｃ１２−２、４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｃ１□−２，４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｃ１□−２＋　４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｃ１２−２，４ Ｈ−０６Ｈ３Ｃ１２−２，４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｃ１２−２，４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｃ１２−２、４ Ｈ−Ｃ０Ｈ３Ｃ１２−２，４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｃ１２−２，４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｃ１−２，４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３ＣＩ□−２，４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｃ１２−２１４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｃ１□−２，４ Ｉ（−Ｃ６Ｈ，３ＣＩ□−２，４ −ＣＯＣ６Ｈ３Ｃ１２−２，４−Ｃ６Ｈ３Ｃ１゜−２，
４−ＣＯＣ６Ｈ３Ｃ１２−２・’　　　　−Ｃ６Ｈ３Ｃ
１２−２，４実施例番号　　　　Ａ　　　　　　　　　
　Ｂ１７　　　　　−ＣＯＮ（ＣＨ３）　２−ＣＯＣＨ
５２１−ＣＯＣＨ３−ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ３２２−ＣＯＣ
Ｈ３−ＣＯＣＨ３ ２３−Ｃｏ　ＣＨＣＨ−Ｃｏ２ＣＨ２ＣＨ３２４−ＣＯ
Ｎ（ＣＨ３）２−ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ３２５−ＣＯＮ（Ｃ
Ｈ３）２−ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ３２６−ＣＯＮ（ＣＨ３）
２−ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ３２７−ＣＯＮ（ＣＨ３）２−Ｃ
Ｏ２ＣＨ２ＣＨ３２８−ＣＯＮ（ＣＨ３）２−ＣＯ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ３２９−ＣＯＮ（ＣＨ３）２−ＣＯ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ３３０−ＣＯＮ（ＣＨ３）２−ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ３３
１−ｃｏＮ（ＣＨ３）２−ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ３３２−Ｃ
ＯＮ（ＣＨ３）２−ＣＮ ９１Ａ− Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｗ−ＣＯＣＨ３
Ｃ１□−２，４−Ｃ６Ｈ３Ｃ１゜−２，，１−ＣＯＣ６
Ｈ３Ｃ１２−２，４−Ｃ６Ｈ３Ｃ１□−２，４−ＣＯＣ
６Ｈ３Ｃ１２−２，４−Ｃ６Ｈ３Ｃ１２−２，，１−Ｃ
ＯＣ６Ｈ３Ｃ１２−２，４−Ｃ６Ｈ３Ｃ１□−２，４−
ＣＯＣ６Ｈ３Ｃ１２−：２．４　　　　−Ｃ６Ｈ３Ｃ１
２−２、４−ＣＯＣ６Ｈ３Ｃ１２−２，４−Ｃ６Ｈ３Ｃ
１２−２，４−Ｃｏ　Ｃｓ　Ｈ３Ｃｌ　２−２．４　　
　　−　Ｃａ　Ｈ３ＣＩ２−２，４Ｎａｅ−Ｃ６Ｈ３Ｃ
１２−２，４ −ＣＨ５−Ｃ６Ｈ３Ｃ＾２−２．４ −ＣＨ２Ｃ６Ｈ３−Ｃ６Ｈ３Ｃ１２−２，４−ＣＯＣＨ
５−Ｃ６Ｈ３ＣＩ。−２，４−ＣＯＣＨ３７ −ＣＯＣＨＣ１−２，４−Ｃ６Ｈ３Ｃ１２−２，４−Ｃ
ｏ２ＣＨ２ＣＨ３−Ｃ６Ｈ３ＣＩ　２−２　、４−ＣＯ
Ｎ（ＣＨ３）２−Ｃ６Ｈ３Ｃ１２−２，４Ｈ’　　　　
　　　　　　　　　　　　　−ＣＨＣ１−２３３　　　
　　−ＣＯＮ（ＣＨ３）２　　　　　　−ＣＮ３．ｉ　
　　　　　　−ＣＯＮ（ＣＨ３）　２−ＣＮ３５　　　
　　−ＣＯＮ（ＣＨ３）　２−ＣＮ３６−ＣＯＮ（ＣＨ
３）２−ＣＮ ３７−ＣＯＮ（ＣＨ３）２−ＣＮ ３　ｇ　　　　　　−ＣＯＮ）　ＣＨ３）　２−ＣＮ３
９　　　　　　−ＣＯＮ（ＣＨ３）　２−ＣＮ４　ｏ　
　　　　　−ＣＯＮ（ＣＨ３）　２−ＣＮ４　ｔ　　　
　　　−ＣＯＮ（ＣＨ３）　２−ＣＮ４２　　　　　−
ＣＯＮ（ＣＨ３）　２−ＣＮ４３−ＣＯＮ（ＣＨ３）２
−ＣＮ ４４　　　　　−ＣＯＮ（ＣＨ３）　２−ＣＮ４５　　
　　　−ＣＯＮ（ＣＨ３）　２−ＣＮ４６　　　　　−
ＣＯＮ（ＣＨ３）　２−ＣＮ４７　　　　　　−ＣＯＮ
（ＣＮ３）　２　　　　　　−ＣＮ４８−ＣＯＮ（ＣＨ
３）２−ＣＮ ４９　　　　　−ＣＯＮ（ＣＨ３）’２　　　　　　〜
ＣＮ５０　　　　　−ＣＯＮ（ＣＨ３）　２−ＣＮ５１
　　　　　−ＣＯＮ（ＣＨ３）　２−ＣＮＶ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　ＷＨ−Ｃ６Ｈ３Ｃ１２
−２，５ Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｃ１２−２，６ Ｈ−Ｃ６Ｈ２Ｃ１３−２，３，６ Ｈ−Ｃ６Ｈ４０ＣＨ３−２ Ｈ−Ｃ６Ｈ４Ｎｏ２−２ Ｈ−Ｃ６Ｈ４ＣＦ、−２ Ｈ−０６Ｈ３Ｎｏ□−２−Ｃ１４ Ｈ−Ｃ，Ｈ３ＮＯ２−２−ＣＨ３−３ Ｈ−Ｃ６Ｈ３ＮＯ２−２−ＣＨ３−５ Ｈ−Ｃ６Ｈ４ＮＯ２−２−ｃｌ−５ Ｈ−Ｃ６Ｈ３（ＮＯ２）２−２，４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ２−２−ＣＦ３−４ −ＣＯＣ６）Ｉ４Ｃ１−２−Ｃ６Ｈ４Ｃ１−２−ＣＯＣ
Ｈ２ＣＨ３−２−Ｃ６Ｈ４０ＣＨ３−２−ＯＯＣ６Ｈ３
Ｃ１□−２，５−Ｃ６Ｈ３Ｃ１□−２，５−ＣＯＣＨＣ
１〜２．６　　　　−Ｃ６Ｈ３Ｃ１□−２，６−ＣＯＣ
６Ｈ２Ｃ！３−２１３１６　　−Ｃ６Ｈ２Ｃ１３−２，
３，６−ＣＯ０６Ｈ４Ｎｏ□−２−Ｃ６Ｈ４ＮＯ□−２
−ＣＯＣＨ２ＣＨ３−２−ＯＨ３−５−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ２
−２−ＣＨ３−５実施例番号　　　　Ａ　　　　　　　
　　　Ｂ５２　　　　−ＣＯＮ（ＣＨ３）　２−ＣＮ３
３　　　　−ＣＯＮ（ＣＨ３）　２−ＣＮ５４　　　−
−ＣＯＮ（ＣＨ３）２−ＣＮ５５−ＣＯＣＨ（ＣＨ３）
２−ＣＮ ５６　　　　−Ｃｏ　２ＣＨ３−ＣＮ ５８−ＣＯＣＨ２ＣＨ３−ＣＮ ６１　　　　　−ｃｏＮ（ｃｔ＋；　）　２−ＣＮ６２
　　　　−Ｃｏ２Ｃ（ＣＩ（３）　３−ＣＮ６３　　　
　−ＣＯＮ（ＣＨ３）　２−ＣＮ６４　　　　−ＣＯＮ
（ＣＨ３）　２−ＣＮ６５　　　　−ＣＯＮ（ＣＨ３）
　２−ＣＮ６６　　　　−ＣＯＮ（ＣＨ３）　２−ＣＮ
６７　　　　−ＣＯＮ（Ｃ）（３）　２−ＣＮＶ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　Ｗ−ＣＯＣ，Ｈ３Ｎ
ｏ２−２−ＣＩ−５−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ□−２−ＣＩ−５−
ＣＯＣＨ２ＣＨ３−２−Ｃ６Ｈ４ＣＦ３−２−ＣＯＣＨ
２ＣＨ３−２−ＣＩ−４−０６Ｈ３Ｎｏ２−２−Ｃ１−
４Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ２−２−ＣＩ−４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ２−２−ＣＩ　−４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３ＮＯ□−２−Ｃ１−４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３ＮＯ□−２−ＣＩ−４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ２−２−ＣＩ−４ Ｉ（−Ｃ６Ｆ（３Ｎｏ２−２−ＣＩ−４Ｈ、−Ｃ６Ｈ３
Ｎｏ２−２−ＯＣＨ３−４Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ２−２−Ｃ
Ｉ−４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ２−２−Ｆ−４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｃ１−２−Ｎｏ２−４ ）（−Ｃ，Ｈ３Ｎｏ２−２−ＣＨ３−６Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｎ
ｏ□−２−Ｃ１６ Ｈ−Ｃ６Ｈ４Ｉ−２ 実施例番号　　　　Ａ　　　　　　　　　　Ｂ６８ＣＯ
−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３−ＣＮ６９　　　　　Ｃ
ｏ−Ｃ（ＣＨ３）３−ＣＮ７０　　　　　　Ｃｏ−ＣＨ
２ＣＨ（ＣＨ３）２−ＣＮ７１　　　　−ＣＯＮ（ＣＨ
３）ＣＨ２ＣＨ３−ＣＮ７２−Ｃｏ２ＣＨ２ＣＨ３−Ｃ
Ｎ ７３−Ｃｏ２ＣＨ（ＣＨ３）２−ＣＮ ７４　　　　−Ｃｏ□ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３−ＣＮ
７５−ＣＯＣＨ５−ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ３７６−ＣＯＣ（
ＣＨ３）３−ＣＮ ７７−ＣＯＣ（ＣＨ３）３−ＣＮ ７８　　　　　−ＣＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３−Ｃ
Ｎ７９−ＣＯＮ（ＣＨ３）２−ＣＮ ８０　　　　−ＣＯＮ（ＣＨ３）　２−ＣＮ５１　　　
　−ＣＯＮ（ＣＨ３）　２−ＣＮ３２　　　　−ＣＯＮ
（ＣＨ２ＣＨ３）　２　　　〜ＣＮ８３　　　　−ＣＯ
Ｎ（Ｃ）Ｉ３）　２−ＣＮ８４　　　　　−ＣＮＯ（Ｃ
Ｈ３）ＣＨ（ＣＨ３）２−ＣＮ８５−ＣＯＮ（ＣＨ３）
２−ＣＮ Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＷＨ−Ｃ６
Ｈ３Ｎｏ２−２−ＣＩ−４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３ＮＯ□−２−Ｃ１４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ２−２−ＣＩ−４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ□−２−ＣＩ−４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ２−２−ＣＩ−４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ。−２−ＣＩ−４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ２−２−ＣＩ　−４ Ｎａｅ−Ｃａ　Ｈ３Ｃｌ　２−２　、４Ｍｇ’Ｅ’　　
　　　　　　　−Ｃ６Ｈ３Ｃ１□−２，４ＭｊＥａ　　
　　　　　　　−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ２−２−ＣＩ−４Ｍ、ｏ
　　　　　　　　　−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ２−２−ＣＩ−４Ｈ
−Ｃ６Ｈ２Ｃ１３−２，３，５ −ＣＨＣＨ３Ｎｏ２−２−ＣＨ３−４−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ□
−２−ＣＨ３−４Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ。−２−ＣＩ−４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ。−２−ＣＨ３−４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ２−２−ＣＩ−４ 実施例番号　　　　Ａ　　　　　　　　　　Ｈ８７−Ｃ
ＯＮ（ＣＨ３）　２−ＣＮ ８８　　　　−ＣＯＣＨ（Ｃ）（３）　２−ＣＮ８９−
ＣＯＣＨ（ＣＨ３）２−ＣＮ ９０　　　　　−Ｃｏ２Ｃ（ＣＨ３）　３−ＣＯＣＨ５
９１−Ｃｏ２Ｃ（ＣＨ３）３−ｃｏｃＨ３９２−ＣＯＮ
（ＣＨ３）　２−ＣＮ ９３−ＣＯＣ（ＣＨ３）３−ｃＮ ９４　　　　−ＣＯＣ（ＣＨ３）　３−ＣＮ９５−ＣＯ
ＣＨ（ＣＨ３）２−ＣＮ ９６−ＣＯＣ（ＣＨ３）３−ＣＮ ９７　　　　　−ＣＯＣＨ（ＣＨ３）　２−ＣＮ９８　
　　　−ＣＯＣ（ＣＨ３）　３−ＣＮ９９　　　　−Ｃ
ＯＣ（ＣＨ３）　３−ＣＮ１０Ｏ−ＣＯＣ（ＣＨ３）３
−ＣＮ １０１−ＣＯＣ（ＣＨ３）３−ＣＮ １０２　　　　−ＣＯＣ（ＣＨ３）　３−ＣＮ１０３　
　　　−ＣＯＣＨ（ＣＨ３）　２−ＣＮＶ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　ＷＨ−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ２−２−
ＣＦ３−４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ２−２−ＣＩ　−４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｃ１□−２，４ に’Ｅ’　　　　　　　　　−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ２−２−Ｃ
Ｉ−４Ｌ　＋　”’　　　　　　　　　−ＣｓＨ３Ｎｏ
　２−２−ＣＩ　−４−ＣＨＣＨ３−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ２−
２−ＣＩ　−４−ＣＨ３−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ２−２−ＣＩ　
−４ｃＬＩｏ−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ２−２−ＣＩ−４の （ＣＨ３）２ＨＮＣＨ２ＰＭＲ−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ２−２−
ＣＩ−４Ｉ（−Ｃ６Ｈ４Ｎｏ２−２ Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ２−２−Ｆ−５ Ｈ−Ｃ６Ｈ４Ｎｏ２−２ 実施例番号　　　　Ａ　　　　　　　　　　Ｂ１０５−
ＣＯＣ（ＣＨ３）３−ＣＮ １０６　　　　−ＣＯＣ（ＣＨ３）　３−ＣＮ１０７　
　　　−ＣＯＣ（ＣＨ３）　３−ＣＮ１０８　　　　−
ＣＯＣ（ＣＨ３）　３−ＣＮ１０９−ＣＯＣ（ＣＨ３）
３−ＣＮ １１０　　　　−ＣＯＣ（ＣＨ３）　３−ＣＮ１１１−
ＣＯＣ（ＣＨ３）３−ＣＮ １１２−ＣＯＣ（ＣＨ３）３−ＣＮ １１３　　　　−ＣＯＣ（ＣＨ３）　３−ＣＮ１１５−
ＣＯＣ（ＣＨ３）３−ＣＮ Ｖ　　　　　　　　　　　　　　Ｗ Ｈ−Ｃ６Ｈ４ＣＦ３−２ Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ２−２−Ｂｒ−４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３ＮＯ２−２−ＯＣＨ３−４Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｎ
ｏ２−２−ＣＨ３−４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ２−２−ＣＦ３−４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ２−２−Ｆ−４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３ＮＯ□−２−ｏｃＦ２Ｈ−４Ｈ−Ｃ６Ｈ３
Ｎｏ２−２−ＣＮ−４ Ｈ−Ｃ６Ｈ３（Ｎｏ２）２−ｔ、３ Ｈ−Ｃ６Ｈ３ＮＯ２−２−ｏｃＨ２ｃＨ２ｃＨ３−４Ｈ
−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ２−２−ＣＩ−、ｉ Ｈ−Ｃ６Ｈ３Ｎｏ２−２−〇ＣＦ２０Ｆ２Ｈ−４実施例
Ａ　４，４−ジメチル−３−オキノーペン無水塩化第二
鉄２．５２を含有する液体アンモニア２．５６にナトリ
ウム金属１３２１を反応混合物の温度を一５０℃に保ち
ながら分割して注意深く加えた。この部分にアセトニト
リル２３４ｔを無水ジエチルエーテル３００−で稀釈し
た溶液を急速に加え、つヌいてビバル酸メチル３３２ｆ
を無水エーテル３００ｔｎｔに稀釈した溶液を反応温度
が一３０℃　を超えないような速度で制御しながら加え
た。−夜かけて反応物を室温まで高めた０アンモニアが
全部蒸発した後、１ｋｇの砕いた氷を加えつゾいて冷水
を加えて最終容積を４．５ｔとした〇混合物を３０分間
攪拌し、シーライト床を通して濾過した。ノーライトを
冷水とｌｔのエーテル／ヘキサン（１：ｌ）でよく洗滌
した。二相を分離し有機層を廃棄した。温度を３５℃以
下に保つために必要に応じて冷却しながら、水相を慎重
に濃塩酸で酸性化した。酸性化した水相をジクロロメタ
ン（３Ｘ５００ｄ）で抽出した。有機相を一緒にしてＭ
ｆ８０４上で乾燥し、濾過し、溶剤を除いて融点６８℃
の希望する製品３１６ｆを得た。

５０％硫酸水溶液２００−中の３−ニトロ−４−シアノ
ベンシトリフルオライド１０２のスラリーを２時間はげ
しく還流したが、この時間でＴＬＣ分析は反応が完結し
たことを示した０反応物を氷の上にそ＼ぎ、エーテルで
抽出し、エーテル相をブラインで洗滌し１次にこのエー
テル相をモレキュラーンーブ上で乾燥し、濾過し％溶媒
を減圧下で除去して　ＩＲ（ヌジョール）　１７１０ｃ
ｒｎ−’　（Ｃ＝０）の黄色粉末９．５ｆを得た口 ２−ニトロ−４−トリフルオロメチル安息香酸９．８ｆ
と塩化チオニル２０−のクロロホルム／Ｔ）ＩＦ浴溶液
７時間加熱還流した。揮発物を減圧下で溜去した０残査
をエーテルで稀釈し、溶媒を減圧下で除去して、■几に
−ト（ｎｅａｔ）　）　ｌ　７９５ｃｒｎ−’（Ｃ＝Ｏ
）の希望する塩化ベンゾイルｌ　Ｃ０２ｆを得た。

実施例Ｃ２−二１・ローｐ−トルイル酸の調製ＤＭＦ５
００−中４−クロロ−３−二トロトルエン１００２とソ
アノ化銅（Ｉ）８０　ｆのスラリーを１２時間還流した
。ＣｕＣＮ２０ｆを追加し、反応物を更に４時間還流し
た。エーテルを加え、エーテル相を黒ずんだ油状物から
傾瀉した。エーテル相をモレキュラーンーブで乾燥し、
濾過し、溶媒を減圧下で溜去してオレンジ色−茶褐色の
半固体を得た。この半固体生成物をヘキサノ中で粉末に
した。ヘキサンを減圧下で蒸発し、更に精製することな
しに用いられる所望の製品３０．５ｆを得た。

ベノゾニｌ−１ル（ｌｏｔ）を５０％硫酸水溶液中で９
０分間還流した。ＴＬＣはニトリルの完全な加水分解を
示した。反応物を氷にそ５ぎエーテルで抽出した。エー
テル相を飽和ブラインで洗滌し、モレキュラーシーブ上
で乾燥し、濾過し、溶媒を減圧下で除去してＩＲ（ヌジ
ョール）１６９５（Ｃ＝Ｏ−酸）　、　ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｔ、／ＤＭＳＯ／ＴＭＳ　）　２．５２ｐｐｍ、　　（
Ｓ　、　３Ｈ）、７．８０　ｐｐｍ％（Ｍ、　３Ｈ）の
所望の製品４．２２を得た。この物質は相当する塩化ベ
ンゾイルの調製の際に更に精製することなく用いられた
。ＩＲ（−−−ト（ｎｅａｔ））　１７７５Ｌｙｎ（Ｃ
＝Ｏ）酸ハロゲン化物。

実施例Ｄ　２−ニトロ−４−メトキシ安息香酸の調製 ４００−の水中２−ニトロ−４−メトキントルエン２５
１とＫＭｎ　０４５０　？のスラリーを紫色が存在しな
くなるまで還流した。反応混合物をブフナーｐ斗で濾過
し残渣を２５０ｒｎｔの沸騰水で洗滌した。ｐ液を３度
エーテルで抽出し、酸性化し次いでＴＨＦ／ＣＨ２Ｃｔ
２で３度再抽出した。Ｃ■■２Ｃ６２抽出物を合せＭｇ
ＳＯ４上で乾燥し、濾過し、溶媒を減圧下で除去して融
点１９３−５℃の白色固体として４．５２の製品を得た
。

Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−エトキンカルボニル−β−ヒド
ロキシ−２，４−ジクロロ桂皮酸アミド５、Ｏｒ　（０
，０１５モル）と粉末状無水に２Ｃｏ３４．１４グ（０
，０３モル）の混合物のＭＥＫ１００ｒｎｔ中のスラリ
ーを３０分間加熱還流し次いで室温まで冷却り、　ｆ、
−。コノスラリーＩＣＣＨ３Ｉ　２．４４　？　（０，
０１６５モル）を滴下して加えた。反応混合物を室温で
更に３０分間攪拌し、２時間加熱還流し、次いで再び室
温に冷却した。反応物を２００−のエーテルでうすめつ
Ｘいて水（２Ｘ　１００ｍ１’）と１０％ＮａＨＣＯ３
（２Ｘ　Ｉ　ＯＯｍｌ　）で洗滌し１次いで有機相を無
水Ｍｇ、ＳＯ４上で乾燥し、濾過し、エーテルを追いだ
すことにより処理し５．２７の半固体を得た〇この半固
体をエーテル／ヘキサンから晶出し融点８８−９２°の
製品４．０２を得た〇 製 」０７のＮ、Ｎ−ジメチル−α−エトキンカルボニル−
β−ヒドロキン−２，４−ジクロロ桂皮酸アミド、８．
３７の粉末状無水に２　ＣＯ３および１００ｍ１の乾燥
ＤＭＳＯのよく攪拌したスラリーを３０分間１００℃に
加熱した。この混合物に沃化へノジル６．５２を全部一
度に加え混合物を１時間１２０℃で加熱した。反応物を
室温に冷却し、Ｃ■（２Ｃ６２１００−および水１００
−を加え更に濃塩酸数滴を加えた。有機相を集め、飽和
ブラインで洗滌し、ＭｇＳＯ４で乾燥し、濾過し減圧下
で＃縮してうすい黄色のガムを得た。この粗生成物をご
く少量のエーテル／ヘキサンで処理し製品を晶出せしめ
融点１１５℃の白色固体４．０１を得た。

製 Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−エトキシカルボニル−β−ヒド
ロキン−２，４−ジクロロ桂皮酸アミド１２．４　ｒ、
　　ｌ−ＩＪエチルアミン４．０ｙおよび乾燥エーテル
１５０−を４℃でよく攪拌した混合物に塩化ベンゾイル
を温度が５℃を起えないような速度で滴下して加えた。

反応物を室７品まで温め、この温度で２時間攪拌し次で
再び４℃に冷却した。固体を戸別し、ＰＭを減圧下でａ
縮してｌ　２．Ｏｆの白色固体を得た。この固体をエー
テル／ヘキサンから晶出し融点１０６℃の所望の製品８
．Ｏｖを得た０ 方法ｌ Ｎ、Ｎ−ジメチルシアノアセトアミド１４．４９（０，
１２８モル）、トリエチルアミン４０ｍ／（０，２８７
モル）および４−ジメチルアミノピリジン１００〜をＮ
２ふんい気下にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００−
中で冷却（１０−１５℃）してできた溶液に２−ニトロ
−４−クロロペップイルクロライ溶媒を追い出し残渣を
ＣＨ２Ｃ２２中でスラリーとした。有機相を２ＭＮａＯ
Ｈで抽出（３度）シ、水相を一緒にして濾過し濃塩酸で
（冷却しながら）ｐＨ２迄酸性化しＣＨ２Ｃ／！、２　
　で抽出（４度）した。この有機抽出物を合せて無水Ｍ
ｇ５Ｏ、上で乾燥し、濾過し、溶媒を真空下で除去して
黒ずんだ茶燭色の半固体の粗製品を得た。この粗製品を
ごく少量のＥｔ、Ｏ中でスラリー化して濾過し２９２の
不純物を含む製品を得た。ＦｉｔＯＡｃから再結晶して
融点１１４．５−１１６−５℃の黄色結晶１８．８　ｔ
　（４９，７％）を得た〇 方法２ Ｎ、Ｎ−ジメチルンアノアセトアミＩＪ１４．４Ｆ（０
，１２８モル）、トリエチルアミン４０ｍＺ（０，２８
７モル）および４−ジメチルアミノピリジン１００■を
Ｎ２ふんい気下にテトラヒドロフラン（ＴＩ−ＩＰ）１
００−中で冷却（１０−１５℃）してできた溶液に２−
ニトロ−４−クロロベンプイルクロライド５６．６ｆ（
０，２５モル）を分割して徐々に加え反応物を室温まで
温め一夜かけて攪拌した。

溶媒を追い出し残渣をエーテル中でスラリー化した。有
機相をＭｇ５Ｏ，上で乾燥しシリカゲルコラムを通し溶
媒を追い出して未精製の黄色固体を得た。ＥｔＯＡｃ・
てこの未精製の固体を粉末化すると、３４％のＮ　、　
Ｎ−ジメチル−α−シアノ−β−（２−ニトロ−４−ク
ロロベンゾイルオキシ）−２−ニトロ−クロロ桂皮酸ア
ミドを融点１３７−１４６℃の灰色がかった白色の固体
としてかつ二重結合をもつ異性体の混合物として得た。

Ｎ２ふんい気下にメタノール中でＮａＯＣＨ３０，７９
（０，０１３モル）を室温で攪拌してできた溶液に４、
Ｏｒ　（０，００８６モル）の上記桂皮酸アミドを。

幾分冷却しながら分割して加え反応物を室温で一夜かけ
て攪拌した０２時間以内に反応混合物は均一になった。

溶媒を追い出し、水と２Ｍ　ＮａＯＨを加え水相をエー
テルで抽出（３度）して反応物を処理した。有機相は安
息香酸メチルを含有しており廃棄した。水相は濃塩酸で
約ｐＨ２まで酸性化し、Ｍｇ　Ｓｏ、上で乾燥し、濾過
し、濃縮して２．１２の未精製黄色固体を得た。この固
体をエーテル中で粉末化して融点１１３−１１４．５℃
の所望の製品１．２１（４７％）を得た。

リフルオロメチル桂皮酸アミドの調 製 乾燥ＴＨＦ　８−にＮ、Ｎ−ジメチルシアノアセトアミ
ド５．０１％　トリエチルアミン８ゴおよびｐ−ジメチ
ルアミノピリジン０．５１をよく攪拌して溶かした溶液
にごく少量のＴＨＦにとかしたｌｏｆの２−ニトロ−４
−トリフルオロメチルベンゾイルクロライドを反応温度
が４５℃を超えないような速度で加えた。反応物を一夜
攪拌したがＣの時間で反応が完結したことをＴＬＣ分析
は示した。

溶媒を減圧下で溜去し、残渣を１５％ＮａＯＨで稀釈し
、エーテルでよく抽出して反応物を処理した。

水相を酸性化しＣＨ，ＣＬ、　ｌ　００　ｒｎｔで２度
抽出した。

ＣＨ２Ｃｌ、　　抽出物を合せて飽和ブラインで一度洗
滌しモレキュラーシーブで乾燥し、濾過し１次いてシリ
カゲルの短いコラムを通した１溶出液を減圧下で濃縮し
て、オレンジ色の油９．８ｔを得たが放置すると固化し
た。この不純物を含む固体をエーテル／ヘキサンから結
晶して融点１０４−６℃の製品４．２４９を得た。

実施例５５　１−（２−ニトロ−４−クロロフエ２５ゴ
のＣＣｔ、に３２の１−（２−ニトロ−４−クロロフェ
ニル）−２−ノア／−３−ｔ−１−ソー４−メチル−１
−ペンテンを室温で攪拌して浴した溶液に３２のＮａ２
ＣＯ３と１−のＢｒ２を加えた。このスラリーを室温で
１１／２　　時間攪拌した。このＣＣ４４を３度水で洗
滌し次にＮａ２ＳＯ４上で乾燥し、濾過し、蒸発乾固し
て４．０２の１−（２−ニトロ−４−クロロフェニル）
　−２−フロモー２−シアノ−４−メチル−１，３−ジ
オキソ−１−ペンクツを黄色油として得た。

方法１ 機械式攪拌機、加熱マントルおよびコンデンサーを備え
た２ｔの４つ口円底フラスコで、マク不シウムの削り屑
２２，０ｒ（０，９０モル）、無水エタノール３００ｒ
ｎｌおよび四塩化炭素５０ｒｎｌを混合すると発熱が生
じはげしい還流が起った。ポットの温度が下り始めると
、無水アルコール３００ｄとノアツートリメチルアセト
ン（４，４−ジメチル−３−オキソ−ぺ／クツニトリル
）７５ｙ（０，６０モル）よりなる清澄な浴ｔｉ、を穏
かな還流を維持しながら滴下して加えた。次に反応物を
還流下に４時間またはマクネ７ウムが全部完全に反応す
るまで加熱した。

真空蒸留を行って溶媒を除いた。残渣の白色固体はこの
固体を５００−のトルエン中に入れ再び濃縮することｌ
こよってエタノールを完全に除いた。

反応フラスコを回転蒸発器から取りはずし固体を９００
ｍ７！の熱トルエンに溶解した。この溶液にトルエン１
００＋ｎ／中の４−１０ロー２−ニトロベンゾイルクロ
ライドｌ　４５．ＯＳ’　（０，６６モル）ヲ一度に加
えた。反応温度を１００℃に上げ次いて徹徐に冷却し攪
拌を更に２時間絖けた。

攪拌しなから水３５０−とつＮ゛いて濃塩酸２５０２を
加えて反応物を処理した。水相を分離して廃棄前に２０
０−のエーテルで抽出した。有機相を一緒にして乾燥し
、Ｃ１縮し、つゾいて６００−のエーテルに再溶解した
。このエーテル溶液をまず５００−の水で洗滌し１次に
各回５００−の５％ＮａＨＣＯ３’１ａ　液でつゾいて
５００ｉの水で２度抽出した０これら水性抽出物を集め
１６００Ｔｎｔの２ＮＨＣ４醪液で徐々に酸性化した。

酸性化した水浴液を３００−のＣＨ２Ｃ４で２度抽出し
、有機相を合せてＭｇ５Ｏ，で乾燥し、濾過し回転蒸発
（ｒｏｔｏｖａｐｅｄ　）　Ｌ／た。集めた赤色の油状
濃縮物を５００−のヘキサ／中で固化し、生成した固体
を濾過し、ヘキサンで完全（こ洗滌し乾燥した。

１３５．０　？の淡い黄色の固体製品が得られその融点
は６９−７１℃と記録された〇 方法２ 機械式攪拌機、加熱マントルおよび）７デノサーヲ備え
た２ｔの４つ口円底フラスコで７５２のノアツートリメ
チルアセトン（０，６０モル）を７５０ｍ７！の乾燥ト
ルエンに浴した。これに１０．５２のＬｉＨ（１，３０
モル）を攪拌しなから室温で分割して加えた。室温で３
時間またはもはや水素が発生しなくなるまで攪拌した。

４０℃で夜通し攪拌した〇 翌朝温度を６０℃に上昇させ、１４５２の４−クロロ−
２−ニトロベンゾイルクロライド（０，６６モル）を添
加した。添加中攪拌速度を増した。添加が終ると混合物
を強く攪拌しなから出来るだけ早く１００℃に加熱した
。１００℃になったら、加熱マントルを切り温度を徐々
に室温までもどした（２時間）。

反応混合物を次に真空濾過した０黄色の固体を４００ゴ
のトルエン中でスラリー化し再び濾過した。固体を次に
８００Ｔｎｔのエーテル中に懸濁させた。攪拌しつ＼、
３５０　ｍｌの水次いで２５０　ｍｌの濃塩酸をこのエ
ーテル溶液に加えた。水相を分離し廃棄前に更に２００
−のエーテルで抽出した。

次にエーテル浴液を５００ｍ７！の水て洗滌し各回５０
０−のＮ　ａ　ｔ（Ｃｏ　３　　溶液と水で３度父互に
抽出した。水゛溶性抽出、物を全部集め濃塩酸で徐々に
酸性化した。

酸性化した水浴液を３００１ｎｔの塩化メチレンで２度
抽出し、有機相を合せてＭｇ５Ｏ，上で乾燥し。

濾過し回転蒸発（ｒｏｔｏｖａｐｅｄ　）　Ｌ／た・集
めた赤色油を５００１ｎｔの冷へキサンで固化した０固
体を濾過し冷ヘキサンで洗滌し乾燥した。ｌ　Ｏ８ｆ（
６０％）の淡黄色の固体製品が得られた。融点７７．５
゜−７８，５℃　。

１１１ｔｌ＋１Ｊ７１　２−（４−クロロ−２−二トロ
ベン２−シアノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアセトアミド
（５，５６？　：　０．０４４モル）とトリエチルアミ
ン（１３，３６ｆ　：　０．１３２モル）を乾燥窒素ふ
んい気下で乾燥ＴＩ−ＩＰ（ｌｏＯｄ）にとかし、乾燥
Ｔ）ＩＦ（１００ｄ）中の４−クロロ−２−二トロペン
ゾイルクロライド（９，６８ｆ　：　０．０４４モル）
を４５分間にわたって滴下して加えた。混合物を室温で
窒素ふんい気下で１８時間攪拌し、この間に沈澱が生じ
た。溶液を濾過し、ＴＨＦで固体を洗滌し、洗滌液を溶
液に加えて蒸発すると残渣が得られた。

この残渣を２Ｍ水酸化ナトリウム溶液（２００ｍ７りで
処理し次にこれをＣＨ２Ｃｌ２（２Ｘ　Ｉ　ＯＯｍ／　
）で洗滌した口承溶液を濃塩酸でｐＨ１に酸性化しＣＦ
２Ｃｌ２　　中に抽出（３Ｘ２００ｍｊ）ｌ、た。抽出
物を集め、乾燥しく　Ｎａ　２８０４　）、濾過し、蒸
発して非常に粘重な油を得たがこれは固化した０エーテ
ル（２０ゴ）で粉末化して２−（４−クロロ−２−ニト
ロベンゾイル）−２−７７／−Ｎ−エチル−Ｎ−メチル
アセトアミド（６，１０ｆ；４５％）を融点９５〜９８
℃の固体として得た。（実測値、Ｃ：４９．６０；Ｈ：
　３．８７　：Ｎ：　１３．２５：Ｃｔ：１２．２８％
。Ｃｌ５Ｈ１□ＣｔＮ、０４の理論値、ｃ　：　５０．
４０：　Ｈ：３．８８　：　Ｎ　：　１３．５７　：　
ＣＬ　：　１１．４７％％　ｄ　（ＣＤＣｌ３；６０Ｍ
Ｈｚ　）１−３（３Ｈ，ｔ　、Ｊ＝７．Ｈｚ　）、　３
．２（３Ｈ，ｓ）、３．７（２Ｈ，ｑ　、Ｊ＝７Ｈｚ）
、７．４−７．５５　（ＩＨ，ｄ　、　Ｊ＝８Ｈｚ）、
　　７．６−７．８（ＬＨ，ｄｄ　、Ｊ＝８　、２Ｈｚ
）、８．１　（ＩＨ，ｄ　。

Ｊ　＝　２Ｈｚ　）および１６．４　（ｌ　Ｈ、ｂｒ　
、　ｓ　）、ｖ　ｍａｘ（ヌジョール）２２００．１５
９０（ショルダー（５ｈｏｕｌｄｅｒ　）　）および１
５００゜−トの調製 プチルンアノアセテート（６，３５Ｐ：０．０５モル）
とトリエチルアミン（２０，９づ；０．１５モル）を乾
燥窒素ふんい気下で乾燥ＴＨＦ（ｌｏａｄ）にとかし、
乾燥ＴＨｒ（１００ｄ）中の４−クロロ−２−ニトロペ
ンヅイルクロライド（１１，Ｏｆ：０．０５モル）を４
５分間にわたって滴下して加えた。混合物を１８時間乾
燥窒窒素んい気下に室温で攪拌したがこの間に沈澱が生
じた。溶液を濾過し蒸発して残渣を得、これを２Ｍ水酸
化ナトリウム溶液（２００ｍｌ＞とＣＨ２Ｃｌ２（１０
０ｔｎｔ）で処理した。この際三層が生じた。中間の層
を２Ｍ塩酸（５０ｍ６）で処理しＣＨ２Ｃ２２中に抽出
した（３×５０ｉ）ｏ抽出物を合せ、乾燥しく　Ｎａ２
５Ｏ＊　）−濾過し、蒸発して融点５６−５８℃の黄色
固体のブチル２−（４−クロロ−２−ニトロベンゾイル
）−２−シアノアセテ−１−（１０，２７ｆ　：　６３
％）を得た。（実測値、ｃ　：　５２．０１：Ｈ：　４
．０５　：Ｎ　：８．７０　：　ｃｔ　：　１０．９７
％。ＣＩ４　Ｈｌｓ　ＣＡＮ２０　ｓとしての理論値、
Ｃ：５１．７７；Ｈ：４．０１　：Ｎ：８．６３；Ｃｔ
　：１０．９４％）、　ｄ　（ＣＤＣＬｓ　：　　６０
ＭＨｚ　）　０−８−２．１（７ＨＩｍ）％　　４．４
（２Ｈ，ｔ　　、Ｊ＝６）ＩＺ）％７．６５（２Ｈ，ｍ
）、ｓ、ｔｓ　（ｔＨ，ａ、、ｒ＝２Ｈｚ）および１３
．０　（ｌ　Ｈ、ｂｒ　＋　ｓ）１ｖｍａｘ（ヌジョー
ル）２２３０．１６６０，１６１０．１５９０および１
５４０　。

実施例７７　ビス−（２−シアノ−４，４−ジメ調製 ２−シアノ−４，４−ジメチル−１−ヒドロキン−３−
オキソ−１−（２−ニトロ−４−クロロフェニル）−１
−ペンテンの調製を適、用。

粗固体生成物を濾過し固体をトルエノで洗滌して反応混
合物を処理した。この未精製の塩をエルレンマイヤーフ
ラスコに入れ、エーテルと水を加え、有機相を分離して
Ｍｇ５Ｏ，上で乾燥した。エーテルを減圧下で除去し黄
色固体の製品を得た。

実施例８９２ンアノー１−ヒドロキシ−４−メ室温で５
０−の乾燥トルエン中に３．１２の洗滌ＮａＨをよく攪
拌して懸濁させたものにトルエン２５−中イソブロビル
ソアノメチルケトノ３．９１の溶液を徐々に加えた。室
温で更に５分間攪拌した後に乾燥トルエン２５−中２−
ニトロ−４−トリフルオロメチルベンゾイルクロライド
１１．７ｆの溶液を反応温度が５０℃を超えないような
速度で加えた。反応物を２時間５０℃で加熱し次に室温
で夜通し攪拌した〇 反応混合物を注意深く３００−の水に注ぎ生じた混合物
をエーテル（２Ｘ２５０ｒｎｔ）で抽出し有機相を廃棄
した。水相を酸性化し、　ＣＨ２Ｃｔ／エーテル（２Ｘ
２００ｄ）で抽出した。有機相を合せンリカゲルの短い
コラムを通し溶媒を減圧下で除去した。生じた油ヲＣＩ
］２Ｃｔ２　　で稀釈しンリカゲル上でクロマトグラフ
にかけた。１００％ＣＨ２ＣＬ２　　と共に溶出する物
質（３，１ｆの茶褐色固体）を熱ヘキサン中で粉末化し
た。ヘキサンから晶出した所望の製品は黄褐色固体で収
量１．４ｆ％融点８３−５℃であった。

室温でＮ２ふんい気下に乾燥エーテル１５−中にＬｉＨ
Ｏ，３６？を攪拌してスラリーとしたものＯこ。

乾燥エーテル１５ｒｎｔ中に溶解した２−シアノ−４−
４−ジメチル−１−ヒドロキシ−３−オキソ−１−（２
−ニトロ−４−クロロフェニル）−１−ペンテン１．５
１の溶ｅ、を急速に加えた。反応混合物は茶褐色に変り
、５分間で沈澱が生じた。乾燥ＴＨＦを十分加えて固体
を浴し混合物を室温で一夜攪拌した。反応物を濾過し、
Ｐ液を減圧下で濃縮して融点〉２３０℃（分解）の黄色
固体の製品１．２５　ｒを得た。

乾燥ＴＨＦ　３−中に２−ノル−−４，４−ジメ千ルー
１−ヒドロキシ−３−オキソ−（２−ニトロ−・１−ク
ロロフェニル）−１−ペンテン１．Ｏｖを溶かした浴液
にシアツメクンのエーテル浴液を注意深く加えた。反応
混合物を冷３％に２ＣＯ３Ｍ液で洗滌し、二相を分離し
、有機相をＭｇ５Ｏ，上で乾燥し、濾過し、減圧下に濃
縮して過剰の原料を除去した。粗生成物を熱へキサン／
　ＴＨＦから結晶し、融点１３０−１℃の製品２５０Ｔ
ｎｇを得た。

（ａ　Ｓｔｒｏｎｇ　　Ｂａ５ｅ（Ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ
　　Ｆｏｒｍ）エーテル中２−シアノ−４，４−ジメチ
ルー１−ヒドロキソ−３−オキソ−１−（２−ニトロ−
４−クロロフェニル）−１−ペンテン２．Ｏｆの溶液に
平均粒径約１ミクロンに摩砕した強塩基性（水酸化物型
）超微細ボリスチレノ巨大網状樹脂１、ｏｒ（水中１６
．３％）を加えた。混合物を遠心分離しエーテルを１頃
瀉した。エーテルを追い出し。

樹脂にそれまで負荷していなかった物質８００ηを得た
。樹脂をメタノールに懸濁しそのまＮ生物学的評価のた
めに用いた。

調製 ごく少量のメタノール中２−シアノ−４，４−ジメチル
ー■−ヒドロキン−３−オキソ−１−（２−ニトロ−４
−クロロフェニル）−１−ペンテン２．０２の濃厚溶液
に０．５５　Ｍ　Ｃｕ（Ａｃ）２１０−の熱溶液を加え
た。沈澱が直ちに生じた。固体を集め２−プロパツール
から晶出した。融点２４８−９℃（分解）。

の錯体の調製 実質的に実施例９８の手順番こ従って、２−シアノ−４
，４−ジメチル−１−ヒドロキシ−３−オキソ−（２−
ニトロ−４−クロロフェニル）−１−ペンテンエ、２１
と平均粒径約１ミクロンに摩砕した弱塩基（遊離塩基型
）ポリスチレン超微細巨大網状樹脂１．Ｏｆとの錯体を
つくった◎実施例１０１　２−シアノ−４，４−ジメチ
ル−３−オキソ−４，４−ジメチルペンタノニトリルの
マグネシウム塩を前述の様にして調製した。

この塩に乾燥トルエン６．０−を加え混合物を６０℃に
加熱した。乾燥トルエン６０−中に溶解した２−ニトロ
ベンゾイルクロライドの溶液を急速にスラリーに加えた
。混合物が還流し始めるまで加熱をつゾけ１次に反応混
合物を徐々に室温まで冷却し一夜かけて攪拌した。この
室温の混合物に６ＮＨＣ２２００−を加え固体が全て溶
解するまで攪拌をつゾけた。二相を分離し、水相をエー
テル（２Ｘ２００ｍ／）で抽出し、有機相を一緒にした
。

この合せた有機相をｌ／２飽和ＮａＨＣＯ３溶ｔＬ７５
−で抽出し次に水７５−で抽出した。これを更に２度繰
返し、水相を全部集めて濃塩酸でコンゴーレッドの終点
迄酸性化し、この酸性化した水相をエーテル（３ｘｉｏ
ｏ−）で抽出した。エーテル抽出物を合せてブライ７で
洗滌し％ＭｇＳＯ４で乾燥し、濾過し、減圧下でａ縮し
た。残渣を熱水中で粉末化して乾燥し融点１１１−２℃
のうすい黄褐色の固体２．５ｆを得た。

２−ニトロ−４−クロロベンゾイルクロライドのかわり
に２−トリフルオロメチルベンゾイルクロライドを用い
て実施例６９．方法２の手順に従って調製した。融点１
ｏｔ−１０６℃。

２−ニトロ−４−クロロベンゾイルクロライドのかわり
に２−二１・ロー４−メチルベンゾイルクロライドを用
いて実施例６９．方法ｌの手順に従って調製した。融点
８５−８８℃。

実施例１０７　１−（２−ニトロ−４−メチルフ２−ニ
トロー４−クロロベンゾイルクロライドのかわりに２−
ニトロ−４−メチルベンゾイルクロライドを用いて実施
例６９、方法１の手順に従って調製した。融点９９−１
０２℃。

実施例１０８２−シアノ−４，４−ジメチルーンの調製 方法１ ２０−のエタノールと１０滴のＣＣｔ４の溶液にマグネ
シウムの削り屑０．６７１を加えた。反応が始まるまで
加熱した。この混合物に極く少量のメタノール中に３−
オキソ−４，４−ジメチルペノタノニｌ−ＩＪル３．１
３ｆを溶かした溶液を加え、この混合物をマグネシウム
の削り屑が全部反応するまて穏やかに加熱した。エタノ
ールを減圧下で除去し、エタノールがすべて除去される
のを確実にするためにトルエンを加えて減圧下で留去し
た。灰色が−った白色のマクネシウム塩を４０−の乾燥
トルエン中でスラリー化し、混合物を５０℃に加熱し、
加熱したスラリーにトルエン２〇−中に２−ニトロ−４
−トリフルオロメチルベンゾイルクロライド７．６１７
を溶した溶液を全部一度に加えた。反応混合物を１時間
加熱還流し次に室温で一夜攪拌した。ゴム状の黄色スラ
リーを６　Ｎ　ＨＣ４２００−で処理し固体が全部溶け
るまで攪拌した。

二相を分離し、水相をエーテル（２Ｘ７５ｍ／）で洗滌
し、有機相を全部−緒にした。−緒にした有機相１／２
飽和ＮａＨＣＯ３溶１（２Ｘ１００＋ｎｔ）で洗滌し重
炭酸塩抽出物を一緒にして濃塩酸で注意深く中和し、酸
性の水相をエーテル（３Ｘ７５ｄ）で抽出した。ニーア
ル抽出物を一緒にして飽和ブラインで洗滌し、　ＭｇＳ
Ｏ４で乾燥し、濾過し、減圧下でａ縮した。残渣をヘキ
サンから晶出して融点５３−５６℃の黄褐色の固体２．
８７を得た。

方法２ ２−ニトロ−４−クロロヘンジイルクロライドのかわり
に２−二トロー４−トリフルオロメチルベンゾイルクロ
ライドを用いて実施例７０％方法２の手順に従って調製
した。融点５３−５６℃。

上記の例証的実施例の手順および当業者に公知の在来手
順に従って式Ｉの他のエノールを調製したＯ 本発明の新規化合物は発芽前および発芽後両方用の除草
剤として有用であり！？こ発芽前用除草剤として有用で
ある。発芽前用除草剤は通常希望する作物を植え付ける
土壌を処理するために１種まき前か種まき中または種ま
き後および作物の発芽前に施用して用いる。発芽前用除
草剤は土壌の茂面に施用するかあるいは作物の種が植付
けられる約４インチの深さまで土壌の中に配合する。発
芽後用除草剤は植物が発芽した後およびその生長期に適
用するものをいう。

本発明の新規化合物は作物中の単子葉植物および双子葉
植物両者の除草剤として用いて有利てあり特にハマスゲ
（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｓｐｐ、）に対して活性がある。一
方大豆、とうもろこし、綿などの重要な農作物に対して
は本質的な安全性を示す。

本発明のエノールは雑草の除草番こ必要な量を施用する
。本発明の除草剤を施用する好ましい割合はニーカー当
りエノール化合物約０．０１ないし約１２ボンドであり
特に好ましくは約０．Ｏｌないし約５ボ／トである。

典型的な条件下では、本発明のエノールは作物の発芽前
に±ｊｊ！表面に施用するか、あるいは有利には作物を
植付ける前に土壌または他の生長培体中に配合する。こ
の配合はいづれかの便宜な方法、例えば土壌と単に混合
することにより、またはエノールを土壌表面に施用して
土壌中を所望の深さまで円板すきで耕すかあるいはすき
ならすことにより、または成体担体を用いて必要な浸透
および含浸を達成させることにより行われる。

本発明のエノールは生長培体または処理すべき植物に、
そのもの自身を、あるいは辿常行われるように、農学的
に許容できる担体を含む除草剤組成物すなわち製剤の一
成分として施用することができる。農学的に許容できる
担体とは除草剤化合物の効果を損うことなく除草剤化合
物を組成物中（こ溶解し１分散し、あるいは拡散するた
めに使用できかつそれ自身、土壌、機器、作物または農
業環境に有害な影響を及ぼさない物質を意味する。

本発明のエノールの混合物もまたこれら除草用製剤のい
ずれにも用いられる。本発明の除草剤組成物は固体また
は液体製剤あるいは溶液のいずれかであってよい。例え
ばこのエノールは水利削、乳剤、粉剤１粒剤、エアロゾ
ル、または流動性乳剤＠絹物として製４１できる。この
ような製剤中で（まこれら化合物は液体または固体担体
で稀釈され。

必要な場合には適当な界面活性剤を配合する。

特に発芽後に施用する場合、農業の実施方法に従って湿
潤剤、展着剤、分散剤、固着剤、付着剤などの補助剤を
含むことが通常望ましい。既存技術で通常用いられる補
助剤の例はンヨノＷ、マツクカツチェン社（Ｊｏｈｎ　
Ｗ、　Ｍｃｃｕｔｃｈｅｏｎ、　Ｉｎｃ、）の刊行物［
洗剤と乳化剤年報Ｊ　（Ｄｅ　ｔｅ　ｒｇｅｎ　ｔ　ａ
ｎｄ　Ｅｍｕ　−１ｓｉｆｉｅｒ　Ａｎｎｕａｌ　）　
　に記されている。

本発明のエノール化合物は適当な溶媒に溶すことができ
る。本発明を実施する際に有用な溶剤の例をあげるとア
ルコール、ケトン、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水
素、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、ジメチルスル
ホキシドなどがある。

これらの溶媒の混合物も使用できる。溶液中のエノール
のａ度は約２％から約９８％まで変るが約２５％から約
７５％の範囲にあることが好ましい。

乳剤を調製するために、水中の分散を助ける乳化剤と共
に、エノールを有機溶剤１例えばトルエン、キシレン、
メチル化ナフタレン、とうもろこし油、松根油、０−ジ
クロロベンゼン、イソホロン、シクロヘキサ７ノ、オレ
イン酸メチルなどに、あるいはこれら溶剤の混合物に溶
すことができる。

適当な乳化剤には例えばアルキルフェノールまたは長鎖
アルコールのエチレンオキサイド誘導体、メルカプタン
、カルボン酸および反応性アミンと部分的にエステル化
した多価アルコールなどがあケラレる。アルキルベンゼ
ンスルホネートのアルカリ土ｌ塩またはアミン塩および
脂肪アルコール硫酸ナトリウムのような界面活性を有し
溶剤にとける硫酸塩またはスルホン酸塩を単独またはエ
チレンオキサイド反応生成物と組合せて乳化剤として用
いることができる。流動性乳剤濃縮物は乳剤と同様につ
くられ、上記成分以外に、水および水溶性セルローズ誘
導体またはポリアクリル酸の水溶性塩のような安定剤を
含んでいる。乳剤中の活性成分の濃度は通常約ＩＯ％な
いし約６０％であり流動性乳剤濃縮物中ではこの濃度は
約７５％と高い。

スプレーするのに適した水利剤は、この化合物を細かく
粉砕した固体、例えば粘土、無機の珪酸塩と炭酸塩、お
よびシリカなどと混合し、この混合物に湿潤剤、固着剤
、および／または分散剤を配合することによりつくられ
る。この製剤中の活性成分の濃度は通常約２０％ないし
約９８％、好ましくは約４０％ないし約７５％の範囲に
ある。

分散剤は組成物の約０．５％ないし約３％を占めること
ができ、また湿潤剤は組成物の約０．１％ないし約５％
を占めることができる＠ 粉剤は本発明の化合物を本来有機性でも無機性でもよい
細かく砕いた不活性固体と混合してつくる。この目的の
ために有用な物質には例えば植物の粉、シリカ、珪酸塩
、炭酸塩および粘土がある０粉剤をつくる一つの便利な
方法は水利性粉末を細かく砕いた担体で稀釈することで
ある。通常約２０％ないし約８０％の活性成分を含む温
厚粉剤をつくりつゾいて約１％ないし約１０％の使用濃
度に稀釈する。

粒剤は粒状のフラー土、ひる石、粉砕したとうもろこし
の穂軸、ふすまや他の穀物の外皮などの種の外皮、また
は類似物質などの固体に含浸させてつくることができる
。揮発性有機溶剤中に本発明のエノールを一種以上含む
溶液を粒状固体に噴霧または混合し次に蒸発により溶剤
を除く。この粒状物は適当な大きさならばどのようなも
のでもよいが、約１６から約６０．メツンユの大きさの
範囲にあるものが好ましい。エノールは通常粒状製剤中
に約２％から約１５％含まれる。

本発明のエノールはまた肥料または肥料物質と施肥する
前に混合することができる。エノールを用いる一つの型
の固体肥料組成物では、硫安、硝安、燐安などの肥料ま
たは肥料成分の粒子を一種以上のエノールで被覆するこ
とができる。固体エノールと固体肥料物質は配合または
混合器で混合することもでき、また粒状製剤の肥料に配
合することもできる。エノールと肥料は作物と処理すべ
き雑草に適当であれば如何なる相対比率でも用いること
ができる。エノールは通常肥料組成物の約５％ないし約
２５％である０これらの組成物は所４艮 望の植物の早期成長を保進し同時に望ましからざる植物
の生長を抑制する肥料物質を提供する。

本発明のエノールは例えば在来の高ガロン量水圧スプレ
ー、低ガロン量スプレー、空気噴射スプレー、空中スプ
レーおよび粉剤などの通常に用いられる方法によって除
草用スプレーとして散布することができる。低容量の散
布を望む場合は、この化合物の溶液を通常用いる。稀釈
塵と散布の割合は通常使用する機器の種類、散布方法、
処理すへき面積、および雑草の発生の型と段階などの我
因に基く。

ある種の施用では、一種以上の他の商軍剤を本発明のエ
ノールと共に加えることが好ましく、これＧこより利点
と効果は更に増す。除草剤の混合物を用いる場合は使用
する相対比率は処理される作物と宿望する雑草押割の際
の選択性の程度による。

本発明のエノールに配合することのできる他の除草剤の
例をあげると、 カルボッ酸および誘導体 ２　、３　、６−　トＩＪクロロ安息香酸およびその塩
；２．３，５．６−テトラクロロ安息香酸およびその塩
； ２−メトキシ−３，５，６−１−ジクロロ安息香酸およ
びその塩； ２−メトキン−３，６−ジクロロ安息香酸およびその塩
： ２−メチル−３，６−ジクロロ安息香酸およびその塩； ２．３−ジクロロ−６−メチル安息香酸およびその塩； ２．４−ジクロロフェノキシ醋酸およびその塩とエステ
ル； ２．４．５−トリクロロフェノキシ醋酸およびその塩と
エステル】 ２−メチル−４−クロロフェノキシ醋酸およびその塩と
エステル； ２−（２，４，５−トリクロロフェノキシ）プロピオン
酸およびその塩とエステル； ４−（２，４−ジクロロフェノキシ）酪酸およびその塩
とエステル； ４−（２−メチル−４−クロロフェノキン）酪酸および
その塩とエステル： ２．３．６−１−ジクロロフェノキシ醋酸およびその塩
； ３．６−ニンドキクヘキサヒドロフクル酸；ジメチル２
．３．５．６−チトラクロロテトラフタレート； トリク（１０醋酸およびその塩； ２．２−ジクロロプロピオン酸およびその塩；２．３−
ジクロロイソ酪酸およびその塩；カルバミン酸誘導体 エチルＮ−エチル（ｎ−プロピル）チオールカルバメー
ト； プロピルＮ−エチル（ロープロピル）チオールカルバメ
ート； エチルＮ−エチル−Ｎ−（ｎ−ブチル）チオールカルバ
メート； プロピルＮ−エチル−Ｎ−（ｎ−７’チル）チオールカ
ルバメート； ２−クロロアリルＮ、Ｎ−ジエチルジチオカルバメート
； Ｎ−メチルジチオカルバミン酸塩； エチルｌ−へキサメチレンイミンカルボチオレート； イソプロピルＮ−フェニルカルバメート；イソプロピル
Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）カルバメート； ４−クロロ−２−ブｆニルＮ　−（ｍ　−クロロフェニ
ル）カルバメート； メチルＮ−（３，４−ジクロロフェニル）カルバメート
： フェノール ジニトロ−〇　−（５ｅｃ−ブチル）フェノールおよび
その塩； ペンタクロロフェノールおよびその塩；置換尿素 ３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル
尿素； ３−フェニル−１，１−ジメチル尿素；３−（３，４−
ジクロロフェニル）−３−メトキシ−１，１−ジメチル
尿素； ３−（４−クロロフェニル）−３−メトキシ−１，１−
ジメチル尿素； ３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−ローブチル−
１−メチル尿素； ３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−メトキシ−１
−メチル尿素； ３−（４−クロロフェニル）−１−メトキシ−１−メチ
ル尿素； ３−（３，４−ジクロロフェニル）−１、１。

３−トリメチル尿素； ３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジエチル
尿素； ジクロラール尿素； ２−クロロ−４，６−ビス（エチルアミノ）−５−トリ
アジン； ２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミ
ノーｓ−）リアジン： ２−クロロ−４，６−ビス（メトキシプロピルアミノ）
−５−トリアジン； ２−メトキシ−４，６−ビス（イソプロピルアミン）−
ｓ−）リアジン； ２−クロロ−４−エチルアミノ−６−（３−メトキシプ
ロピルアミノ）−ｓ−トリアジン；２−メチルメルカプ
ト−４，６−ビス（イソプロピルアミノ）−ｓ−トリア
ジン； ２−メチルメルカプト−４，６−ビス〔エチルアミン）
−ｓ−トリアジン； ２−メチルメルカプト−４−二チルアミノ−６−イツプ
ロビルアミノーｓ−トリアジン；２−クロロ−４，６−
ビス（イソプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン； ２−メトキシ−４，６−ビス（エチルアミノ）−５−ト
リアジン： ２−メトキシ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルア
ミノ−Ｓ−トリアジン； ２−メチルメルカプト−４−（２−メトキシエチルアミ
ノ）−６−イソプロビルアミノ−Ｓ−トリアジン； ４−アミノ−６−ｔ−ブチル−３−（メチルチオ）−ａ
ｓ−）リアジン−５（４Ｈ）−オン；２　、４−シクロ
ロー４′−二トロジフェニルエーテル； ２．４．６−１−リクロロー４′−ニトロジフェニルエ
ーテル； ２．４−ジクロロ−６−フルオロ−４′−ニトロジフェ
ニルエーテル； ３−メチル−４′−ニトロジフェニルエーテル；３．５
−ジメチル−４′−ニトロジフェニルエーテル； ２．４′−ジニトロ−４−トリフルオロメチルジフェニ
ルエーテル； ２．４−ジクロロ−３′−メトキシ−４′−ニトロジフ
ェニルエーテル； アニリド Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）フロピオンアミド； Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）メククリルアミド； Ｎ−（３−クロロ−４−メチルフェニル）−２−メチル
ペンタンアミド； Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）トリメチルアセトア
ミド； Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）−α、α−ジメチル
バレルアミド； Ｎ−イソプロピル−Ｎ−フェニルクロロアセトアミド； Ｎ−ｎ−ブトキシメチル−Ｎ−（２，６−シメチルフエ
ニル）クロロアセトアミド； Ｎ−ｎ−メトキシメチル−Ｎ−（２，６−ジニチルフエ
ニル）クロロアセトアミド； ウラシル ５−ブロモ−３−ｓ−ブチル−６−メチルウラシル； ５−ブロモ−３−シクロへキシル−１，６−シメチルウ
ラシル； ３−シクロへキシル−５，６−トリメ千しンウラシル； ５−ブロモ−３−イソプロピル−６−メチルウラシル ３−　ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−６−メチルウラ
シル； ニトリル ２．６−シクロロベンゾニトリル： ジフエニルアセトニトリル； ３．５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾニトリル： ３．５−ジイソ−４−ヒドロキソベンゾニトリル； 他の有機除草剤 ２−クロロ−Ｎ、Ｎ−ジアリルアセトアミド；Ｎ−（１
、ｌ−ジメチル−２−プロピニル）−３，５−ジクロロ
ベンズアミド１ マレインヒドラジド； ３−アミノ−１，２，４−トリアゾール；メタンアルソ
ン酸モノナトリウム； メタンアルソン酸ジナトリウム； Ｎ、Ｎ−ジメチル−α、α−ジフェニルアセトアミド； Ｎ、Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）−２，６−シニトロー４−
トリフルオロメチルアニリン；Ｎ、Ｎ−ジ（ｎ−プロピ
ル）−２、６−シニトロー４−メチルアニリン； Ｎ、Ｎ−ジ（ロープロピル）−２，６−シニトロー４−
メチルスルホニルアニリン； ０−（２，４−ジクロロフェニル）−〇−メチルーイソ
プロピルホスホルアミドチオエート；４−アミノ−３，
５，６−ドリクロロピコリン酸； ２．３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン；ジ（メトキ
シチオカルボニル）ジスルフィド；３−イソプロピル−
ＬＨ−２，１，３−ベンゾチアジアジノー（４）　３　
Ｈ−オン−２，２−ジオキシド； ６．７−シヒドロジピリド（１，２−ａ：２’。

１’−ｃ　：）ビピジニウム塩； １．１′−ジメチル−４，４′−ビピリジニウム塩；３
．４，５．６−テトラヒドロ−３，５−ジメチル−２−
千オー２Ｈ−１，３，５−チアジアジン； 多くの一般の雑草に対する本発明の二ノールの除草活性
を温室試験法を用いて評価した。下記の手順に従って、
本発明のエノールを下記の雑草の抑制に対して評価した
〇 単子葉植物 イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌ
ｌｉ　）エノコログサ（５ｅｔａｒｉａ　ｖｉｒｉｄｉ
ｓ　）セイバンモロつンまたは（Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｈａ
ｌｅｐｅｎｓｅ）スータノグラス（Ｓｏｒｇｈｕｍ　５
ｕｄａｎｅｓｅ　）ハマスゲ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｅｓｃ
ｕｌｅｎｔｕｓ　）カラスムギ（Ａｖｅｎａ　ｆａｔｕ
ａ　）双子葉植物 オナモミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ　ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉ
ｃｕｍ　）ヒルカオ（Ｉｐｏｍｅａ　ｓｐｐ、　）セ　
リ　　（Ｃａ５ｓｉａ　　ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａ　　
　）ヘルベットリーフ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ　ｔｈｅｏｐ
ｈｒａｓｔｉ　）（Ｖｅｌｖｃｔｌｅａｆ　） アオケイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏｆｌ
ｅｘｕｓ　）次の試験方法を用いた。選んだ雑草と大豆
の種を半箱に植え３：１の土壌−砂混合物を０．５イン
チの厚さで覆った口発芽前試験として、植付後直ちに試
験化合物を土壌の表面に直接散布した。次に半箱に下部
曲水と上部散水により水を与えた◇続いて、上部散水の
み行った。植付前試験（ｐｒｃｐｌａｎｔ　１ｎｃｏｒ
ｐｏｒｔｅｄ　ｔｅｓｔ　）では、２層の寒冷紗を種と
上を覆う土壌−砂混合物の間におき。

±１１！衣而に故布施剤をした直後に寒冷紗によって土
壌を半箱からもち上げ、１ガロンのプラスチックの袋に
うつしその中で約１５秒かきまぜた。このかきまぜた土
壌を半箱にもどし種の覆いとしたＯ以後の生長条件は発
芽前試験で述べたものと同様である。発芽後試験では、
種を発芽させて１４ないし２１日間生長させた。一連の
試験植物を均一性、大きさおよび生長の段階について選
んだ。次に半箱を試験化合物で処理した。発芽後試験用
の半箱は下部港水のみによって水を与えた。

評価すべき化合物を０．０５％（重量／容量）のアルキ
ルアリールポリエーテルアルコール界面活性剤（トリト
：、＠（Ｔ・・１・・■）Ｘ−１１４、ロームアンドハ
ース社（Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈａａｓ　Ｃｏｍｐａｎｙ
　）より市販）を含有する５０　：　５０アセトン−メ
タノール溶液約５．Ｏｆｆ１７！に溶かした。次にこの
溶液を約２０−のアセトンでうすめ、ニーカー当り５０
ガロンに相当する容量の担体を用い表に規定したボンド
／ニーカー（ｔｂ／Ａ）で示す施用の割合て子箱上に散
布した。試験化合物を施用後約２週間で植物の生長の状
態を観察した。０を活性無しとし１００を完全殺草に等
しいとする０−１００の規準で各試料を評価した０年子
葉植物および双子葉植物に対する結果を別個に平均しそ
れぞれＡＭおよびＡＤ　として報告した。次表（第１表
）は試験化合物を表に記載した割合で施用して得た結果
を示している。

第　　　■　　　　衣 ＡＤ　　　　　　２３ ＡＤ　　　　　　１２ ４　　　　　ＡＭ　　　　　　　　　　　　　　　１７
ＡＤ　　　　　　　　　　　　　　　４７３　　　　　
　　８　　　　　ＡＭ　　　　　　９ＡＤ　　　　　　
１０ ４　　　　　ＡＭ　　　　　　　　　　　　　　　３Ａ
Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　３６４　　　　　　
　８　　　　　ＡＭ　　　　　２４ＡＤ　　　　　　　
１１ ４　　　　　ＡＭ　　　　　　　　　　　　　　　６Ａ
Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　１６５　　　　　
　　８　　　　　ＡＭ　　　　　４０ＡＤ　　　　　　
５３ ４　　　　　ＡＭ　　　　　　　　　　　　　　　１０
ＡＤ　　　　　　　　　　　　　　　　３２５　　　　
　　　８　　　　　ＡＭ　　　　　　２ＡＤ　　　　　
　１０ ＡＤ　　　　　　　４ ＡＤ　　　　　　　６ ＡＤ　　　　　　　０ ４　　　　　　ＡＭ　　　　　　　　　　　　　　　　
３ＡＤ　　　　　　　　　　　　　　　　０Ａｌ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　１４　　　　　　ＡＭ
　　　　　　　　　　　　　　　　　ＯＡＤ　　　　　
　　　　　　　　　　　　０２１　　　　　　　８　　
　　　　ＡＭ　　　　　　　９ＡＤ　　　　　　　　２ ４　　　　　　　ＡＭ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ＩＡＤ　　　　　　　　　　　　　　　　　０２
２　　　　　　　８　　　　　　ＡＭ　　　　　　１３
ＡＤ　　　　　　　１４ ４　　　　　　　ＡＭ　　　　　　　　　　　　　　　
　　ＯＡＤ　　　　　　　　　　　　　　　　　３２３
　　　　　　　８　　　　　　ＡＭ　　　　　　　ＯＡ
Ｄ　　　　　　　０ ４　　　　　　ＡＭ　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＯＡＤ　　　　　　　　　　　　　　　　　０２４　
　　　　　　８　　　　　　ＡＭ　　　　　　１５ＡＤ
　　　　　　　　１ ４　　　　　　ＡＭ　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＯＡＤ　　　　　　　　　　　　　　　　１１２５　
　　　　　　８　　　　　　ＡＭ　　　　　　　ＯＡＤ
　　　　　　　　０ ４　　　　　　　ＡＭ　　　　　　　　　　　　　　　
　　ＯＡＤ　　　　　　　　　　　　　　　　　　２２
６　　　　　　　８　　　　　　ＡＭ　　　　　　　５
ＡＤ　　　　　　　０ ４　　　　　　ＡＭ　　　　　　　　　　　　　　　　
　４ＡＤ　　　　　　　　　　　　　　　　　　２２７
　　　　　　　８　　　　　　ＡＭ　　　　　　１６Ａ
Ｄ　　　　　　　０ ４　　　　　　ＡＭ　　　　　　　　　　　　　　　　
ＯＡＤ　　　　　　　　　　　　　　　　１７２８　　
　　　　　８　　　　　　ＡＭ　　　　　１５ＡＤ　　
　　　　　３ ４　　　　　　ＡＭ　　　　　　　　　　　　　　　　
ＯＡＤ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ２９　　
　　　　　８　　　　　　ＡＭ　　　　　　３１ＡＤ　
　　　　　　１５ ４　　　　　　ＡＭ　　　　　　　　　　　　　　　　
ＯＡＤ　　　　　　　　　　　　　　　　　２３０　　
　　　　　８　　　　　　ＡＭ　　　　　　１６ＡＤ　
　　　　　　０ ４　　　　　　ＡＭ　　　　　　　　　　　　　　　　
２ＡＤ　　　　　　　　　　　　　　　　２３１　　　
　　　　８　　　　　　ＡＭ　　　　　　１１ＡＤ　　
　　　　　０ ４　　　　　　ＡＭ　　　　　　　　　　　　　　　　
２Ａｔ）　　　　　　　　　　　　　　　　　０３２　
　　　　　　８　　　　　　ＡＭ　　　　　　２７ＡＤ
　　　　　　２８ ＡＤ　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＡＤ　　　
　　　４５ ＡＤ　　　　　　７２ ＡＤ　　　　　　４７ ＡＤ　　　　　　３４ ４　　　　　ＡＭ　　　　　　　　　　　　　１０ＡＤ
　　　　　　　　　　　　　　１４４２　　　　　８　
　　　　ＡＭ　　　　　　ＯＡＤ　　　　　　　Ｏ ＡＤ　　　　　　　Ｏ−＋ ＡＤ　　　　　　７　　　　　　　　３ＡＤ　　　　　
　　　　　　　　　　　ＯＡＤ　　　　　　　　　　　
　　　　　８４８　　　　　　８　　　　　ＡＭ　　　
　　　２６ＡＤ　　　　　　　３８ ４　　　　　　ＡＭ　　　　　　　　　　　　　　　　
２ＡＤ　　　　　　　　　　　　　　　　２５４９　　
　　　　　８　　　　　　ＡＭ　　　　　　２３ＡＤ　
　　　　　　７３ ４　　　　　　ＡＭ　　　　　　　　　　　　　　　　
　２ＡＤ　　　　　　　　　　　　　　　　　１１５０
　　　　　　　８　　　　　　ＡＭ　　　　　　　４１
ＡＤ　　　　　　　７１ ４　　　　　　ＡＭ　　　　　　　　　　　　　　　　
　９ＡＤ　　　　　　　　　　　　　　　　３５５１　
　　　　　　８　　　　　　ＡＭ　　　　　　　１６Ａ
Ｄ　　　　　　　３３ ４ＡＭ　　　　　　　　　　　　　　　　　ＯＡＤ　　
　　　　　　　　　　　　　　　２ＡＤ　　　　　　　
１６　　　　　　　　　１ｚＡＤ　　　　　　　０　　
　　　　　　　８６１　　　　　　　４　　　　　ＡＭ
　　　　　　１９　　　　　　　　０ＡＤ　　　　　　
　３　　　　　　　　　６６２　　　　　　　４　　　
　　　ＡＭ　　　　　　　Ｏ４ＡＤ　　　　　　　Ｏ３ ６３４ＡＭ　　　　　　３０　　　　　　　　　２ＡＤ
　　　　　　１２　　　　　　　　３５６４　　　　　
　　４　　　　　　ＡＭ　　　　　　３１　　　　　　
　　３ＡＤ　　　　　　３０　　　　　　　　３８６５
　　　　　　　４　　　　　　ＡＭ　　　　　　！２　
　　　　　　　　１ＡＤ　　　　　　２４　　　　　　
　　２９６６　　　　　　　４　　　　　　ＡＭ　　　
　　　ＯＯＡＤ　　　　　　　Ｏ１４ ６７４ＡＭ　　　　　　３０　　　　　　　　９ＡＤ　
　　　　　３５　　　　　　　　６８６８　　　　　　
　４　　　　　ＡＭ　　　　　　４９　　　　　　　６
１ＡＤ　　　　　　４６　　　　　　　　４２６９　　
　　　　　４　　　　　ＡＭ　　　　　９１　　　　　
　　６６ＡＤ　　　　　　５９　　　　　　　　６６７
０　　　　　　　４　　　　　ＡＭ　　　　　　１４　
　　　　　　１２ＡＤ　　　　　　　９　　　　　　　
　１０７１　　　　　　　４　　　　　ＡＭ　　　　　
２５　　　　　　　１９ＡＤ　　　　　　２１　　　　
　　　　４４ＡＤ　　　　　　８５ ＡＩＪ　　　　　　　０　　　　　　　２０ＡＤ　　　
　　　８７　　　　　　　−−ＡＤ　　　　　　３７　
　　　　　　　−−１０１　　　　２　　　ＡＭ　　　
　９６　　　　７４ＡＤ　　　　　２５　　　　　　４
５ 特許請求の範囲によって規定したように本発明の精神お
よび範囲を逸脱することなしに変化および変更をなしう
ろことは自明である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中 ＡはＣＯＲ＾１；ＣＯ＿２Ｒ＾１；またはＣＯＮＲ＾４
   Ｒ＾５でありまたＲ＾４とＲ＾５は接続する窒素と共に
   互に結合して３ないし６個の核炭素原子と窒素、 酸素または硫黄より選ばれる１ないし２個 の他のヘテロ原子を含む複素環をつくるこ とができ； Ｂはシアノ；ＣＯＲ；ＣＯ＿２Ｒ；またはＳ（Ｏ）＿ｎ
   Ｒ＾２であり； Ｖは水素；低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキル；各アルキ
   ル基が個々に１ないし４個の炭素原子を 有するアルキルカルボニルアルキル；各ア ルキル基が個々に１ないし４個の炭素原子 を有するアルコキシカルボニルアルキル； ＣＯＲ＾３；またはアルキル基が１ないし４個の炭素原
   子を有するフェニルアルキルであり；Ｗは３ないし５個
   の核炭素原子と窒素、酸素または硫黄より選ばれた１な
   いし３個の同 一または異なれるヘテロ原子より構成され、１ないし３
   個の同一または異なれるハロ、 ニトロまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキルを置換基とし
   て有することもある非置換または置換 された５ないし６員の複素環；または 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｙはハロ、ニトロ、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）ハロ
   アルキル、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルコキシ、低級（
   Ｃ＿１−Ｃ＿４）ハロアルコキシまたは低級（Ｃ＿１−
   Ｃ＿４）アルキルカルボニルであり；Ｚは１ないし４個
   の同一または異なれる水素、ハロ、ニトロ、シアノ、Ｓ
   （Ｏ）＿ｎＲ＾２、ＯＳ（Ｏ）ｎＲ＾２、（Ｃ＿１−Ｃ
   ＿６）アルキル、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルコキシ、
   低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）ハロアルキル、低級（Ｃ＿１−
   Ｃ＿６）ハロアルコキシ、カルボキシ、低級（Ｃ＿１−
   Ｃ＿６）アルキルカルボニルオキシ、低級（Ｃ＿１−Ｃ
   ＿６）アルコキシカルボニル、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）
   アルキルカルボニル、アミノ、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）
   アルキルアミノ、各アルキル基が個々にＣ＿１−Ｃ＿６
   の炭素原子を有する低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）ジアルキル
   アミノ、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキルカルボニルア
   ミノ、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルコキシカルボニルア
   ミノ、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキルアミノカルボニ
   ルアミノ、各アルキル基が個々にＣ＿１−Ｃ＿６の炭素
   原子を有する低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）ジアルキルアミノ
   カルボニルアミノ、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルコキシ
   カルボニルオキシ、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキルア
   ミノカルボニルオキシ、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）ジアル
   キルアミノカルボニルオキシ；１ないし５個の同一また
   は異なれ るハロ、ニトロ、シアノ、Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＾２、低級（
   Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキル、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）ア
   ルコキシ、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）ハロアルキル、低級
   （Ｃ＿１−Ｃ＿６）ハロアルコキシ、カルボキシ、低級
   （Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキルカルボニルオキシ、低級（
   Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキルカルボニル、低級（Ｃ＿１−
   Ｃ＿６）アルコキシカルボニル、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６
   ）アルキルカルボニルアミノ、アミノ、低級（Ｃ＿１−
   Ｃ＿６）アルキルアミノまたは各アルキル基が個々にＣ
   ＿１−Ｃ＿６の炭素原子を有する低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６
   ）ジアルキルアミノを置換基として有することもある非
   置換 または置換アリールカルボニル；１ないし ５個の同一または異なれるハロ、ニトロ、 シアノ、Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＾２、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）
   アルキル、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルコキシ、低級（
   Ｃ＿１−Ｃ＿６）ハロアルキル、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６
   ）ハロアルコキシ、カルボキシ、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６
   ）アルキルカルボニルオキシ、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）
   アルキルカルボニル、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルコキ
   シカルボニル、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキルカルボ
   ニルアミノ、アミノ、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキル
   アミノまたは各アルキル基が個々にＣ＿１−Ｃ＿６の炭
   素原子を有する低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）ジアルキルアミ
   ノを置換基として有することもある非置換または置換ア
   リ ールカルボニルオキシ；１ないし５個の同 一または異なれるハロ、ニトロ、シアノ、 Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＾２、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキル
   、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルコキシ、低級（Ｃ＿１−
   Ｃ＿６）ハロアルキル、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）ハロア
   ルコキシ、カルボキシ、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキ
   ルカルボニルオキシ、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキル
   カルボニル、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルコキシカルボ
   ニル、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキルカルボニルアミ
   ノ、アミノ、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキルアミノま
   たは各アルキル基が個々に Ｃ＿１−Ｃ＿６の炭素原子を有する低級（Ｃ＿１−Ｃ＿
   ６）ジアルキルアミノを置換基として有するこ ともある非置換または置換アリールカルボ ニルアミノ；１ないし５個の同一または異 なれるハロ、ニトロ、シアノ、Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＾２、低
   級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキル、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６
   ）アルコキシ、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）ハロアルキル、
   低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）ハロアルコキシ、カルボキシ、
   低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキルカルボニルオキシ、低
   級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキルカルボニル、低級（Ｃ＿
   １−Ｃ＿６）アルコキシカルボニル、低級（Ｃ＿１−Ｃ
   ＿６）アルキルカルボニルアミノ、アミノ、低級（Ｃ＿
   １−Ｃ＿６）アルキルアミノまたは各アルキル基が個々
   にＣ＿１−Ｃ＿６の炭素原子を有する低級（Ｃ＿１−Ｃ
   ＿６）ジアルキルアミノを置換基として有することもあ
   る非置 換または置換フェノオキシである） を有する置換フェニルであり； Ｒは水素または低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキルであり
   ； Ｒ＾１は低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキルまたはハロ、
   シアノ、または（Ｃ＿１−Ｃ＿２）アルキルを置換基と
   して有することもある非置換または置換 （Ｃ＿３−Ｃ＿４）シクロアルキルであり；Ｒ＾２は個
   々に（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキル；低級（Ｃ＿１−Ｃ＿
   ４）ハロアルキル；低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）シアノアル
   キル；ハロ、シアノまたは（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキル
   を置換基として有することもある非置 換または置換（Ｃ＿３−Ｃ＿８）シクロアルキル；また
   は１ないし３個の同一または異なれる ハロ、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチ ルを置換基として有することもある非置換 または置換フェニル；低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキル
   、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルコキシまたはＳ（Ｏ）＿
   ｎＲ＾２であり； Ｒ＾３は低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキル；低級（Ｃ＿
   １−Ｃ＿６）ハロアルキル；低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）ア
   ルコキシ；アミノ；低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキルア
   ミノ；個々に各アルキル部分に６個までの炭素原 子を有するジアルキルアミノ；または１な いし５個の同一または異なれるハロ、ニト ロ、シアノ、Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＾２、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿
   ６）アルキル、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルコキシ、低
   級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）ハロアルキル、カルボキシ、低級
   （Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルカノイルオキシまたは低級（Ｃ
   ＿１−Ｃ＿６）アルコキシカルボニルを置換基として有
   することもある非置換または置 換アリールであり； Ｒ＾４とＲ＾５は個々に（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキルで
   あり；ｎは０ないし２である〕 を有する化合物、その幾何異性体、互変異性体、ハロゲ
   ン付加物および農学的に許容できるこれらの塩。 ２、ＡはＣＯＲ＾１；ＣＯＮＲ＾４Ｒ＾５でありまたＲ
   ＾４とＲ＾５は接続する窒素と共に互に結合して３ない
   し６ 個の核炭素原子と窒素または酸素より選ば れる１ないし２個の別の文字（ｌｅｔｔｅｒ）原子を含
   む複素環をつくることができ； ＢはシアノまたはＣＯ＿２Ｒであり； Ｖは水素、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキルまたはＣＯ
   Ｒ＾３であり； Ｗは ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｙはハロ、ニトロまたは低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）
   ハロアルキルであり； Ｚは１ないし３個の同一または異なれるハ ロ、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）ハロアルキルまたは低級（
   Ｃ＿１−Ｃ＿６）ハロアルコキシである）であり； Ｒは低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキルであり；Ｒ＾１は
   低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキルであり；Ｒ＾３は低級
   （Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキルまたは１ないし３個の同一
   もしくは異なれるハロ、ニ トロ、シアノ、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキル、低級
   （Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルコキシ、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４
   ）ハロアルキル、カルボキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アル
   カノイルオキシもしくは低級 （Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルコキシカルボニルを置換基とし
   て有することもある置換もしくは 非置換フェニルであり； Ｒ＾４とＲ＾５は個々に（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキルで
   ある 特許請求の範囲第１項記載の化合物および農学的に許容
   できるこれらの塩。 ３、ＡはＣＯＲ＾１であり、 Ｂはシアノであり； Ｖは水素であり； Ｗは ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｙはニトロまたは低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）ハロア
   ルキルであり； Ｚは１ないし２個の同一または異なれるハ ロ、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）ハロアルキル、または低級
   （Ｃ＿１−Ｃ＿６）ハロアルコキシである）であり； Ｒ＾１は低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）側鎖アルキルである特
   許請求の範囲第２項記載の化合物および農学的に許容で
   きるこれらの塩。 ４、Ａはジメチルカルバモイルであり； Ｂはシアノであり； Ｖは水素であり； Ｗは２−ニトロ−４−クロロフェニルである特許請求の
   範囲第３項記載の化合物。 ５、Ａはジメチルカルバモイルであり； Ｂはシアノであり； Ｖは水素であり； Ｗは２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニルであ
   る 特許請求の範囲第３項記載の化合物。 ６、Ａはｔ−ブチルカルボニルであり； Ｂはシアノであり； Ｖは水素であり； Ｗは２−ニトロ−４−クロロフェニルである特許請求の
   範囲第３項記載の化合物。 ７、Ａはｔ−ブチルカルボニルであり； Ｂはシアノであり； Ｖはマグネシウムであり； Ｗは２−ニトロ−４−クロロフェニルである特許請求の
   範囲第３項記載の化合物。 ８、Ａはｔ−ブチルカルボニルであり； Ｂはシアノであり； Ｖはリチウムであり； Ｗは２−ニトロ−４−クロロフェニルである特許請求の
   範囲第３項記載の化合物。 ９、Ａはｔ−ブチルカルボニルであり； Ｂはシアノであり； Ｖは（ＣＨ＿３）＿３Ｎ＾■ＣＨ＿２ＰＭＲであり；Ｗ
   は２−ニトロ−４−クロロフェニルである特許請求の範
   囲第３項記載の化合物。 １０、Ａはｔ−ブチルカルボニルであり； Ｂはシアノであり； Ｖは２価の銅であり； Ｗは２−ニトロ−４−クロロフェニルである特許請求の
   範囲第３項記載の化合物。 １１、Ａはｔ−ブチルカルボニルであり； Ｂはシアノであり； Ｖは（ＣＨ＿３）＿２ＨＮ＾■ＣＨ＿２ＰＭＲであり；
   Ｗは２−ニトロ−４−クロロフェニルである特許請求の
   範囲第３項記載の化合物。 １２、Ａはｔ−ブチルカルボニルであり； Ｂはシアノであり； Ｖは水素であり； Ｗは２−ニトロ−４−トリフルオロメチル フェニルである 特許請求の範囲第３項記載の化合物。 １３、Ａはｔ−ブチルカルボニルであり； Ｂはシアノであり； Ｖは水素であり； Ｗは２−ニトロ−４−フルオロフェニルで ある 特許請求の範囲第３項記載の化合物。 １４、Ａはｔ−ブチルカルボニルであり； Ｂはシアノであり； Ｖは水素であり； Ｗは２−ニトロ−４−ジフルオロメトキシ フェニルである 特許請求の範囲第３項記載の化合物。 １５、Ａはｔ−ブチルカルボニルであり； Ｂはシアノであり； Ｖは水素であり； Ｗは２−ニトロ−４−テトラフルオロエト キシフェニルである 特許請求の範囲第３項記載の化合物。 １６、特許請求の範囲第１項記載の化合物と農学的に許
   容できる担体よりなる除草剤組成物。 １７、更に界面活性剤を含む特許請求の範囲第１６項記
   載の組成物。 １８、該化合物が組成物の重量基準で約１％ないし約９
   ８％存在する特許請求の範囲第１６項記載の組成物。 １９、特許請求の範囲第１項記載の化合物の除草効果の
   ある量を繁茂を抑制すべき場所に施用することよりなる
   雑草の繁茂を抑制する方法。 ２０、特許請求の範囲第１６項記載の組成物の除草効果
   のある量を繁茂を抑制すべき場所に施用することよりな
   る雑草の繁茂を抑制する方法。 ２１、該化合物をエーカー当り約０．０１ないし約１２
   ポンドの割合で施用する特許請求の範囲第１９項記載の
   方法。 ２２、該化合物をエーカー当り約０．０１ないし約５ポ
   ンドの割合で施用する特許請求の範囲第２１項記載の方
   法。 ２３、該化合物を出芽前に施用する特許請求の範囲第１
   ９項記載の方法。 ２４、該雑草がＣｙｐｅｒｕｓ種である特許請求の範囲
   第１９項記載の方法。