JPH0253775A

JPH0253775A - ピラゾールカルボキサミド誘導体及び除草剤

Info

Publication number: JPH0253775A
Application number: JP20499088A
Authority: JP
Inventors: Masataka Hatanaka; 雅隆畑中; Junichi Watanabe; 淳一渡辺; Yasuo Kondo; 康夫近藤; Koichi Suzuki; 宏一鈴木; Tsutomu Nawamaki; 縄巻　勤; Shigeomi Watanabe; 渡辺　重臣
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 1988-08-18
Filing date: 1988-08-18
Publication date: 1990-02-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（イ）産業上の利用分野本発明は新規なピラゾールカルボキサミド誘導体及び該
誘導体の１種又は２種以上を有効成分として含有する除
草剤に関するものである。

（ロ）従来の技術従来、除草剤を使用するにあたっては、単位面積当たり
の有効成分処理量の多少により、除草剤を使用する際の
経済コストが左右されることが一般的に指摘されており
、使用薬量の低い、新規な除草剤の出現が望まれている
。

一方、従来の除草剤では、使用時、作物に対して悪影響
を及ぼす場合があり、低薬量で高い除草効果、より高度
な作物と雑草間の選択性を有する化合物の研究が長年に
わたり続けられてきた。

例えば、特開昭６３−４８２６９号公報、特開昭６２−
２４９９７５号公報、特開昭６２−１００６６号公報、
特開昭６１−２８０４８０号公報、特開昭６１−１０６
５５９号公報、特開昭６０−３４９４９号公報及び特開
昭５２−８７１６８号公報等にピラゾールカルボキサミ
ド誘導体が殺菌剤の有効成分として用いうろことが知ら
れているが、除草活性に関してはなにも述べられていな
い。

（ハ）発明の態様本発明者らは、長年にわたる研讃を重ねた結果、本発明
のピラゾールカルボキサミド誘導体が従来の除草剤に比
べ著しく除草効果が高く、しかも本発明のピラゾールカ
ルボキサミド誘導体の多くは、成る種の作物、特にマメ
科・植物、イネ科植物、例えば大豆、移植水稲等の作物
に卓越した選択性を有し実用的に有用であること、更に
重要雑草であるノビエ、メヒシバ、カヤツリグサ、イヌ
ホーズキ、ハキダメギク、イヌガラシ、ホタルイ、コナ
ギ、キカシグサ、ウリカワに優れた活性を有しているこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明のピラゾールカルボキサミド誘導体は、従
来の公知化合物に比べて単位面積当たりの有効成分投下
量を著しく低減させることができ、従来の除草剤と比べ
作物に対する薬害は極めて軽微であり、その経済効果は
極めて大である。

更に、本発明のピラゾールカルボキサミド誘導体は農薬
の多量施用による環境汚染の危険性を著しく低減するこ
とができ、土壌残留による他の作物への悪影響も少ない
画期的な除草剤といえる。

本発明は一般式（１）〔式中、Ｒは水素原子、若しくは置換していてもよい炭
素数１〜６のアルキル基（この置換基としては炭素数１
〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子を示す。）を示す。

Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、若しくは置
換していてもよい炭素数１〜６のアルキル基（この置換
基としては炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４
のアルキルチオ基、ハロゲン原子を示す。）を示す。

ＸＩ　、Ｘ！は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６
のアルキル基、炭素数１〜６のハロアルキル基、炭素数
１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のハロアルコキシ
基、フェノキシ基、アラルキルオキシ基、アルコキシア
ルコキシ基、炭素数２〜６のアルケニルオキシ基、炭素
数２〜６のアルキニルオキシ基、炭素数１〜６のアルキ
ルチオ基、炭素数１〜６のハロアルキルチオ基、炭素数
１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のハロア
ルキルスルホニル基、炭素数１〜６のアルコキシカルボ
ニル基、炭素数１〜６のアルキルカルボニル基、ニトロ
基、シアノ基或いは炭素数１〜６のアルキルアミノ基を
示す。

Ｘ３は水素原子、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数
１〜６のハロアルコキシ基を示す。

Ｗは酸素原子又は硫黄原子を示す。

又、ｘ’　、ｘ”は互いに一緒になって１個乃至２個の
酸素原子を含む５員環或いは６員環を形成゛・ｊ′る、
ユとができる。］ −Ｚ：　表すｈるピラゾールカルボキサミド誘導体及び
該誘導体の１種又は２種以上を有効成分として含有する
除草剤に関するものである。

本発明のピラゾールカルボキサミド誘導体は文献未記載
の新規化合物であり、且つ除草剤として優れた生理活性
を有する。

本発明の一般式ＣＩ）で表されるピラゾールカルボキサ
ミド誘導体は、一般式（■〕Ｗで表されるカルボン酸ハライドと一般式（ＩＩＩ）ＨＸ＋で表されるアニリン誘導体を反応させること（２，Ｘよ
って製造することができる。

この場合、一般弐（ＩＩＩ）で表されるア、−リン誘導
体１当量に、適当な溶媒、例えばベンゼン、トルエン、
キシレン等の炭化水素、クロロへに／ゼン、塩化メチレ
ン、クロロボルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素
類、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケト
ン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、アセトニ
トリル等のニトリル類、ジメチルスルホキシド、ジメチ
ルホルムアミド、水等を添加するか、又は無溶媒で、通
常０．４〜１．５当量、好ましくは０．５〜１．１当量
の一般式（ＩＩ）で表されるカルボン酸ハライドを反応
させる。

又、一般式（ＩＩ）で表されるカルボン酸ハライドに、
上記溶媒類を添加するか、又は無溶媒で、一般式（ＩＩ
Ｉ）で表わされるアニリン誘導体を加えて反応させるこ
とも可能である。

反応は、溶媒の凝固点から沸点までの任意の温度、好ま
しくは０゛Ｃから溶媒の沸点迄の温度で行なうことがで
き、必要に応じて加熱或いは冷却することができる。

一般式（ＩＩ）で表されるカルボン酸ハライドとしては
、カルボン酸フルオライド、カルボン酸クロライド、カ
ルボン酸ブロマイド等を挙げることができる。

更に、上記反応には、脱酸剤として水酸化ナト１ウム、
水酸化カリウム、トリエチルアミン、Ｎメチルモルホリ
ン、ピリジン等を使用することができる。

これらの脱酸剤の量は、通常触媒量から２当世の範囲で
使用されるが、好ましくは０．９５〜１．１当量の範囲
がよい。

上記のような製造法により得られた本発明のピラゾール
カルボキサミド誘導体は、必要に応じて再結晶或いはカ
ラムクロマトグラフィーによって精製することもできる
。

以下、本発明を合成例、配合例及び試験例により更に詳
しく説明するが本発明はこれらに限られるものではない
。

金威貫１３−Ｆ・リフルオルー１−メチルピラゾール−４カルボ
ン酸の合成１１１−）リフルオルペンクン−２，４−ジオン７５ｇ
（０，４９モル）のエタノール３００ｍｈ容ン夜に１５
”Ｃ以下に保って、メチルヒドラジン２２．・１ｇ　１
０．４８モル）をゆっくり滴下した。

１時間攪拌後、溶媒を留去し、水を加えてエーテルで抽
出した。減圧下エーテルを留去して、１５−ジメチル−
３−トリフルオルメチルピラゾールの粗生成物５７ｇ（
収率７２％）を得た。

これに水１８００　ｍｌを加えた後、過マンガン酸カリ
ウム６５．４　ｇを加え２時間加熱還流をした。

更に、過マンガン酸カリウム６５．４ｇを加え２時間加
熱還流をした。

反応液を冷却後、固体を口過により除去した。

得られた水層をベンゼン抽出し、水層を塩酸水で酸性と
し、クロロホルム抽出後、有機層を分離し、減圧上溶媒
を留去して３−トリフルオル−１−メチルピラゾール−
４−カルボン酸４６ｇ（収率６５％）を得た。

物性値融点、１３５．０〜１３６．０°ＣＰＭＲ（δ（ＣＤＣｌ　３＋　ＤＭＳＯｄｂ）４．１８
（ｓ、３１１）　、６．９７（ｓ、　１８）　、　１３
．００（ｂｓ、　ＩＨ）合成器１３−トリフルオロメチル−１−エチルピラゾール−５−
カルボン酸の合成ｔトリフルオロアセチルアセトン３１ｇ（０，２モル）に
エタノール８０ｍｌ１．を加え、水浴で冷却した。

そこに、ヒドラジン１水和物１０．１　ｇを滴下した後
、２時間加熱還流した。

溶媒を減圧留去後、残渣にクロロホルムを加え無水硫酸
マグネシウムで乾燥し、口過後、減圧濃縮すると、３−
トリフルオロメチル−５−メチルＩＨピラゾールと５−
トリフルオロメチル−３−メチル−ＩＨピラゾールの混
合物２７ｇが得られた。

次に、ｎ−ヘキサン洗浄した水素化ナトリウム１、８５
　ｇをジメチルホルムアミド５０ｍ１に懸濁させ、水浴
で冷却した。

この懸濁液に上記３−１−リフルオロメチル−５メチル
−Ｉ　Ｈピラゾールと５−トリフルオロメチル−３−メ
チル−Ｉ　Ｈピラゾールの混合物５．２５ｇ（０，０３
５モル）のジメチルホルムアミド溶液１０ｍ！を滴下し
た。室温で１時間攪拌した後、水浴で冷却しながら沃化
エチル６．２ｇを加え、室温で２日間攪拌した反応液を酢酸で中和し、ベンゼン抽出、水洗後、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。

次に、無水硫酸ナトリウムを口過後、溶媒留去し、３−
トリフルオロメチル−５−メチル−１＝エチルピラゾー
ルと３−メチル−５−トリフルオロメチル−１−エチル
ピラゾールの混合物５．２４ｇを得た。

３−トリフルオロメチル−５−メチル−１−エチルピラ
ゾールと３−メチル−５−トリフルオロメチル−１−エ
チルピラゾールの？Ｒ合％ｈ　５　ｇ　（２８ミリモル
）を過マンガン酸カリウム８．９ｇと水１８０　ｍｌの
溶液に加え、更にテトラブチルアンモニウムハイドロジ
エンサルフェート０．１　ｇ　１ｌｏｔ、・２時間加熱
還流を行った。

反応液を冷却後、セライト口過し、０液に希塩酸を加え
ると白色の結晶が析出した。この結晶を乾燥すると１．
７ｇであった。ＰＭＲより、３−トリフルオロメチル−
１−エチルピラゾール−５−カルボン酸であった。

主成■ユ３−トリフルオロメチル−１−トリフルオロエチルピラ
ゾール−５−カルボン酸の合成ＣＩ１．ＣＦ。

トリフルオロアセチルアセトン２３．６ｇ（０，１５モ
ル）をエタノール５０ｍ１に溶かし、−３０〜４０°Ｃ
に冷却した。

次に、７０％トリフルオロエチルヒドラジン水溶液２５
ｇを滴下した後、室温で１５分間攪拌し、更に、１時間
加熱還流した。

溶媒を減圧留去後、減圧蒸留して、３−トリフルオロメ
チル−５−メチル−１−トリフルオロエチルピラゾール
と３−メチル−５−トリフルオロメチル−１−トリフル
オロエチルピラゾールの混合物（６：　４）　２３．４
　ｇ　（沸点７２−７８°Ｃ／２２ｍｍＨｇ）を得た。

この混合物１６．０　ｇを、過マンガン酸カリウム１２
、４　ｇと水１５０　ｒｔｄｌの溶液に加え、８０〜９
０゛Ｃで１時間加熱後、更に過マンガン酸カリウム１２
．４ｇを加え４時間加熱した。

反応液を冷却後、セライト口過し、０液に塩酸を加え弱
酸性にすると、白色の結晶が析出した。

この結晶を乾燥し、３−トリフルオロメチル−１−トリ
フルオロエチルピラゾール−５−カルボン酸４．２ｇを
得た。

合炭拠土３−トリフルオロメチル−４−クロロ−１−メチルピラ
ゾール−５−カルボン酸の合成Ｃ１］３トリフルオロアセチルアセトン２５ｇ（０，１６モル）
をエタノール１００　ｍｌに溶かし、１５°Ｃ以下に保
ちながらメチルヒドラジン７．４ｇを滴下後、室温で２
時間撹拌した。

反応終了後、溶媒を減圧留去し、更に減圧蒸留し、３−
トリフルオロメチル−５−メチル−１メチルピラソール
１８．６３ｇ（収率７１％、沸点９５−９６°Ｃ／　３
１　ｍｍｍｍ１ｌを得た。

この３−トリフルオロメチル−５−メチル−１メチルピ
ラゾ一ル３ｇを四塩化炭素５０ｍ１に溶かし、Ｎ−クロ
ロフタル酸イミド３．６５　ｇを加え加熱還流を行った
。

反応終了後、反応液を水洗し、溶媒を減圧留去し３−ト
リフルオロメチル−４−クロロ−５−メチル−１−メチ
ルピラゾール３．４ｇ（収率９４％）を得た。

この３−トリフルオロメチル−４−クロロ−５メチル−
１−メチルピラゾール３．４ｇに水１゜Ｏｍｆｌ、過マ
ンガン酸カリウム５ｇを加え、２時間加熱還流を行った
。

反応終了後、セライト口過し、０液に塩酸を加え弱酸性
にし、酢酸エチルで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。

溶媒を減圧留去して、３−トリフルオロメチル４−クロ
ロ−１−メチルピラゾール−５−カルボン酸１．５ｇ（
収率３８％）を得た。

金底■工３−トリフルオロメチル−１−イソプロピルピラゾール
−５−カルボン酸の合成人ｎ−ヘキサン洗浄した水素化ナトリウム１．８５ｇをジ
メチルホルムアミド５０ｍ１に懸濁させ、水浴で冷却し
た。

この懸濁液に、合成例２で得た３−トリフルオロメチル
−５−メチル−ＩＨピラゾールと５−トリフルオロメチ
ル−３−メチル−ＩＨピラゾールの混合物５．２５　ｇ
　（０，０３５モル）のジメチルホルムアミド溶液１０
ｍｆｌを滴下した。室温で１時間攪拌した後、水浴で冷
却しながらヨウ化イソプロピル６．８ｇを加え室温で２
日間攪拌した。

反応液を酢酸で中和し、ベンゼン抽出後、水洗し無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。

無水硫酸ナトリウムを口過後、溶媒を留去し、３−トリ
フルオロメチル−５−メチル−１−イソプロピルピラゾ
ールと３−メチル−５−トリフルオロメチル−１−イソ
プロピルピラゾールの混合ｈ　５．４　ｇを得た。

この上記の３−トリフルオロメチル−５−メチル−１−
イソプロピルピラゾールと３−メチル５−トリフルオロ
メチル−１−イソプロピルピラゾールの混合物１．６ｇ
をコバルト、マンガン系触媒を用いて、オートクレーブ
中、自動酸化を行ない１−イソプロピル−３−トリフル
オロメチル５−ピラゾールカルボン酸０．８６ｇ（収率
５４％）を得た。

金成舅工本発明化合物Ｎｏ、２０の合成合成例１で得た３−トリフルオル−１−メチルピラゾー
ル−４−カルボン酸２５ｇ（０，１２９モル）、チオニ
ルクロリド３０ｇのベンゼン溶液を加熱還流した。

塩酸の発生が止まるのを確認してから、減圧上溶媒を留
去し、カルボン酸クロリドをほぼ定量的収率で得た。

このカルボン酸クロリド２．１ｇを、３−イソプロポキ
シアニリン１．５ｇ、トリエチルアミン１．２ｇの塩化
メチレン溶液５０戚に滴下し、室温で２時間攪拌した。

次に、反応液を冷水に注ぎ、分液後、水層を酢酸エチル
で抽出した。得られた有機層を乾燥後、溶媒を減圧留去
した。

残渣をイソプロピルエーテル／ｎ−ヘキサン混合溶媒を
用いて結晶化し、本発明化合物（Ｎｏ、２０）２．６ｇ
を得た。

合成例６と同様な合成法によって得られた本発明化合物
を第１表に示し、代表的なもののスペクトルデータを第
２表に示す。

又、合成例６と同様な合成法によって得られる本発明化
合物を第３表に示す。

第１表の本発明化合物Ｎαは、以下の配合例及び試験例
について参照される。

本発明のピラゾールカルボキサミド誘導体を除草剤とし
て施用するにあたっては、−ｉには適当な担体、例えば
クレー、タルク、ベントナイト、珪藻土等の固体担体或
いは水、アルコール類（メタノール、エタノール等）、
芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン等）
、塩素化炭化水素類、エーテル類、ケトン類、エステル
類（酢酸エチル等）、酸アミド類　（ジメチルホルムア
ミド等）等の液体担体と混用して適用することができ、
所望により乳化剤、分散剤、懸濁剤、浸透剤、展着剤、
安定剤等を添加し、液剤、乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、
フロアブル剤等任意の剤型にて実用に供することができ
る。

これらの製剤中における有効成分化合物の含有量は特に
限定されるものではないが、一般に０．１０〜９０．０
重量％の範囲が望ましい。

又、必要に応じて製剤化又は散布時に他種の除草剤、各
種殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、共力剤等と混合施
用してもよい。

例えば、ファーム・ケミカルズ・ハンドブック（Ｆａｒ
ｍ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ）、第７４
版、１９８８年に記載されている化合物等がある。

尚、本発明のピラゾールカルボキサミド誘導体は畑地、
水田、果樹園等の農園芸分野以外に運動場、空地、線路
端等非農耕地における各種雑草の防除にも適用すること
ができ、その施用薬量は適用場面、施用時期、施用方法
、対象草種、栽培作物等により差異はあるが、一般には
有効成分量としてヘクタール当たりＯ，ＯＯ５〜１０ｋ
ｇ程度が適当である。

次に、本発明のピラゾールカルボキサミド誘導体を有効
成分とする除草剤の配合例を示すが、これらのみに限定
されるものではない。

尚、以下の配合例において「部」は重量部を意味する。

痰−肘有効成分　１５〜７５部、望ましくは１０〜５０部、特
に１５〜４０部が好ましい。

液体担体　：９５〜２５部、望ましくは８８〜３０部、
特に８２〜４０部が好ましい。

界面活性剤：１〜３０部、望ましくは２〜２０部。

１−剋有効成分　：１〜５０部、望ましくは５〜４５部、特に
１０〜４０部が好ましい。

界面活性剤：１〜３０部、望ましくは２〜２５部、特に
３〜２０部が好ましい。

液体担体　：２０〜９５部、望ましくは３０〜９３部、
特に５７〜８５部が好ましい。

物二Ｊ独有効成分二０．５〜１０部。

特に１５〜４０部が好ましい。

固体担体　：　９５．５〜９０部。

スユヱヱ火剋有効成分　１５〜７５部、望ましくは１０〜５０部。

水　　　　　：９４〜２５部、望ましくは９０〜３０部
。

界面活性剤＝１〜３０部、望ましくは２〜２０部。

氷祖剋有効成分　：２．５〜９０部、望ましくは１０〜８０部
、特に２０〜７５部が好ましい。

界面活性剤：０，５〜２０部、望ましくは１〜１５部、
特に２〜１０部が好ましい。

液体担体　：５〜９０部、望ましくは７．５〜８８部、
特に１６〜５６部が好ましい。

粒−」再有効成分　−０，１〜３０部。

固体担体　：　９９．５〜７０部。

液剤及び乳剤は界面活性剤を含む液体担体に有効成分を
溶解して調整する。水和剤は界面活性剤、固体担体及び
有効成分を混合し、更に粉砕することにより調整する。

粉剤は界面活性剤、固体担体及び有効成分を混合し、必
要ならば、更に粉砕することにより調整する。

フロアブル剤は、界面活性剤を含む水溶液に有効成分を
懸濁、分散して調整する。粒剤は有効成分と補助剤を混
合して調整する。

触１　水和剤本発明化合物　Ｎｏ、２０　　　　　・・・・・・・・
・５０部ジークライトＰＦＰ　　　　　　・・・川・・
・４３部（カオリン系クレー：ジークライト工業■商品
名）ツルポール５０３９　　　　　・旧・・・・・　５部（
非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合
物：東邦化学工業■商品名）カップレックス（固結防止
剤）　・・・・・・　２部（界面活性剤とホワイトカー
ボンの混合物：塩野義製薬■商品名）以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。使用に際し７
ては１記水和剤を１０〜１０，０００倍に希釈して、有
効成分量かへクタール当たり０．００５　ｋｇ〜１０ｋ
ｇになるように散布する。

Ａ３γ例」エ　乳剤本発明化合物　Ｎα３６　　　　・・・・・・・・・１
部部キ　　シ　　し　　ン　　　　　　　　　　　　　
　・旧−−−−−７０部ジメチルホルムアミド　　　　
・・・・旧・・１部部ツルポール２６８０　　　　　・
・・・旧・・１部部（非イオン性界面活性剤とアニオン
性界面活性剤との混合物：東邦化学工業■商品名）以上
を均一に混合して乳剤とする。使用に際しては上記乳剤
を１０〜１０，０００倍に希釈して、有効成分量かへク
タール当たり０．００５ｋｇ〜１０ｋｇになるように散
布する。

記金尉ｌ　粒剤本発明化合物　Ｎｏ、３７　　　　　・・・・・・・・
・　５部ヘントナイト　　　　　　　　・・・・・・・
・・５４部タ　　ル　　り　　　　　　　　　　　・ｌ
１・・４０部リグニンスルホン酸カルシウム　・・・・
・・　１部以上を均一に混合粉砕して少量の水を加えて
攪拌混合し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤とす
る。使用に際しては上記乳剤を有効成分量かへクタール
当たり０．００５ｋｇ〜１０ｋｇになるように散布する
。

酊合冊土　フロアブル剤本発明化合物　Ｎα３８　　　　・・・・旧・・２５部
ツルポール３３５３　　　　　・・・・旧・・１０部（
非イオン性界面活性剤：東邦化学工業■商品名）ルノン
クス１００ＯＣ・・・・旧・・０．５　部（陰イオン性
界面活性剤：東邦化学工業■商品名）１％ザンサンガム
水溶液　　　・・目・・・・・２０部（天然高分子）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・・・・
４４．５部ツルポール３３５３、ルノックス１００ＯＣ
及び１％ザンサンガム水溶液を水に均一に溶解し、次に
本発明化合物Ｎ０３８を加えよく撹拌した後、サンドミ
ルにて湿式粉砕してフロアブル剤を得る。

使用に際しては、上記フロアブル剤を１０〜１０゜００
０倍に希釈して有効成分量かへクタール当たり０．００
５ｋｇ〜１０ｋｇになるように分散する。

次に、本発明化合物の除草剤としての有用性を以下の試
験例において具体的に説明する。

井七トニＬ　土壌処理による除草効果試験縦３０ｃｍ、
横２２ｃｍ、深さ６ｃｍのプラスチック製箱に殺菌した
洪積土壌を入れ、イネ、ノビエ、カヤツリグサ、イヌホ
ーズキ、イヌガラシ、トウモロコシ、コムギ、ダイズ、
ワタ、ハキダメギクを播種し、約１．５　ｃｍ覆土した
後有効成分量が所定の割合となるように土壌表面へ均一
に散布した。

散布の際の薬液は、前記配合例の液剤、水和剤、乳剤又
はフロアブル剤を水で希釈して小型スブレ−で全面に散
布した。薬液散布４週間後に各種雑草に対する除草効果
を下記の判定基準に従い調査した。

判定基準５・・・殺草率９０％以上（殆ど完全枯死）４・・・殺
草率７０〜９０％３・・・殺草率４０〜７０％２・・・殺草率２０〜４０％ ■・・・殺草率　５〜２０％０・・・殺草率　５％以下（殆ど効力なし）但し、上記
の殺草率は、薬剤処理区の地上部生草重及び無処理区の
地上部生草重を測定して下記の式により求めたものであ
る。

又、各種作物に対する薬害を下記判定基準に従い調査し
た。結果は第４表に示す。

判定基準５・・・作物は殆ど完全枯死４・・・作物に対する薬害が顕著３・・・作物に対する薬害が認められる２・・・作物に
対する薬害が若干認められる１・・・作物に対する薬害
は殆んど認められないＯ・・・作物に対する薬害は認め
られない試用■二）　苗葉処理による除草効果試験縦３
０ｃｍ、横２２ｃｍ、深さ６ｃｍのプラスチック製箱に
殺菌した洪積土壌を入れ、イネ、ノビエ、カヤツリグサ
、イヌホーズキ、イヌガラシ、ハキダメギク、トウモロ
コシ、コムギ、ダイズ、ワタ、ビートの種子をそれぞれ
スポット状に播種し、約１、５　ｃｍ覆土した。各種植
物が２〜３葉期に達したとき、有効成分量が所定の割合
となるように菫葉部へ均一に散布した。

散布の際の薬液は、前記配合例の液剤、水和剤、乳剤又
はフロアブル剤を水で希釈して小型スプレーで各種雑草
及び作物の菫葉部の全面に散布した。

薬液散布４週間後に各種雑草に対する除草効果又は各種
作物に対する薬害を試験例−１の判定基準に従い調査し
た。結果を第５表に示す。

試１に」−湛水条件における除草効果試験１１５０００
アールのフグネルポット中に沖積土壌を入れた後、水を
入れて混和し水深２ＣＩ１１の淡水条件とする。タイヌ
ビエ、コナギ、キカシグサ、ホタルイのそれぞれの種子
を、上記のポットに混播した後、２．５葉期のイネ苗を
移植した。ポ・ントを２５〜３０°Ｃの温室内に置いて
植物を育成し、播種後３日目に水面へ所定の薬量になる
ように、薬剤希釈液をメスピペットで滴下処理した。薬
液滴下後３週目にイネ及び各種雑草に対する除草効果を
試験例−１の判定基準に従って調査した。結果を第６表
に示す。

（以下、余白）第　　　１　　　表一般式〔■〕で表される本発明化合物。

表中、軸はメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｒはノルマル
プロピル基、Ｐｒ’　はイソプロピル基、ｎｕはノルマ
ルブチル基、Ｂｕ’はセカンダリ−ブチル基、ＢｕＬは
ターシャルブチル基、ｐｈはフェニル基を示す。

ＮｏＲ第　１　表（続き）ＸｔＸゝ性状（物性）一般式（Ｉ）第表で表される本発明化合物の代表的化合物の核磁気共鳴ス
ペクトルデータ ■ ４．１７（ｓ、３Ｈ）、　　７．００〜７．７０（ｍ、
６８）。

１０．０５（ｂｓ、　１）１）３．７０（ｓ、３１１）、　４．１０（ｓ、３１１）、
　６．７０（ｓ、１Ｈ）。

３．７３（ｓ、３１１）、　　３．７７（ｓ、３１０．
　４．１３（ｓ、３ｔｌ）。

６．７２（ｓ、Ｉｔ（）、　　６．５１３〜７．２０（
ｍ、４１１）。

８．００（ｂｓ、　１８）１．３３（ｔ、Ｊ＝６．５Ｈｚ、３１１）、３．８７（
ｑ、Ｊ＝６．５）１２，２１１）、　　４．１０（ｓ、
３Ｈ）、　　６．７０（ｓ、１８）。

６．３８〜７．２０（ｍ、４１１）、　　７．８３（ｂ
ｓ、ＬＨ）第表（続き）１．３０（ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ、６１１）、　　３．９０（
ｑ、Ｊ＝６Ｈｚ２１１）、　４．００（ｑ、Ｊ＝６）１
ｚ、２）１）、　　４．１３（ｓ。

１．００（ｔ、　３ｔｌ、　Ｊ＝６．５１１ｚ）　、　
１．４３〜２．１３（ｍ、２１＋）、　　３．９０（ｔ
　２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．２０（ｓ、３１１）、
　　６．８５（ｓＪｌｌ）、　　７．２５（ｓ、１１１
）。

５．１３〜５．６３（ｍ、２Ｈ）、　　５．７３〜６．
３７（ｍ。

１ｆｔ）、　　６．８８（ｓ、ＬＨ）、　　７．２８（
ｓ、ＩＩＩ）。

１．２８（ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ、６１１）、　　４．１２（
ｓ、３１１）。

４．４５（７ｔｈ、　Ｊ＝６１１ｚ、　１）１）　、　
　６．４５〜７．３０１Ｈ）。

７．４７（ｓ、　１ｌｌ）　。

７．００〜８．３７（ｍ。

４．１５（ｓ、３Ｈ）、　　５．００（ｓ、２Ｈ）、　
　６．７０（ｓ。

ＩＢ）、　　７．２１（ｓ、５１１）、　　７．５８（
、ｂｓ、ＩＨ）。

６．５２〜７．７３（ｍ、４１１）２．３２（ｍ、　２１１）　、　３．６０（ｔ、　２１
１．　Ｊ＝６１１ｚ）　、　４．１０（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝
６Ｈｚ）、４．２２（ｓ、３１１）、６．８２（ｓ。

４．３２（ｑ、２１（、Ｊ＝７Ｈｚ）。

４．３７（Ｑ、２１１．Ｊ＝８１１２）。

６．９８（ｓ、　ＩＩＩ）　。

７．４５（ｓ、　ＩＩＩ）。

第　２　表（続き）第　２　表（続き）本発明化合物　’　Ｈ−ＮＭＲδ値（ｐｐｍ）溶媒（Ｃ
ＤＣｌ　＊）Ｎα ２．６０（ｓ、３Ｈ）、　　４．２０（ｓ、３Ｈ）、　
　７．００（ｓ、１ｔ（）。

６．９（１〜８．３０（ｍ、４）１）、　　８．６３（
ｂｓ、ＩＩＩ）２．９３（ｓ、６８）、　　４．１８（
ｓ、３１）、　　６．８３（ｓ。

ＩＩＩ）、　　６．３３〜７．３７（ｍ、４Ｈ）、　　
７．６８（ｂｓ、ＩＨ）１．４０（ｔ、Ｊ＝６．５Ｈｚ
、３８）、１．４９（ｔ、Ｊ＝６．５Ｈｚ、３１１）、
　４．０１（Ｑ、Ｊ＝６．５１１ｚ、２）１）、　４．
６１（ｑ、Ｊ＝６．５Ｈｚ、２Ｈ）、６．０６〜７．３
０（ｍ、４Ｈ）。

６．７７（ｓ、ＩＨ）、　　７．５４（ｂｓ、１１１）
１．３９（ｔ、Ｊ＝６．５Ｈｚ、３Ｈ）、　　１．４８
（ｔ、Ｊ＝６．５ｔｌｚ。

３Ｈ）、　　１．５０（ｔ、Ｊ＝６．５１１ｚ、３１１
）、　　４．０２（ｑＪ＝６．５Ｈｚ、２Ｈ，２ｔｌ）
、　４．１１’（ｑ、Ｊ＝６．５Ｈｚ、２ｔｌ）。

６．６５〜？、ＯＱ（ｍ、２１（）、　　６．７９（ｓ
、ｌ１ｌ）。

７．１６（ｄ、Ｊ＝２１１ｚ、　　ＩＨ）、　　７．７
３　　（ｂｓ、ｌ１ｌ）１．３２（ｄ、Ｊ＝６．５Ｈｚ
、６１１）、１．４８（ｔ、Ｊ＝６．５）１ｚ、３Ｈ）
、　　４．５９（ｍ、３Ｈ）、　　６．５３〜７．３０
（ｍ、４Ｈ）、　　６．７８（ｓ、ＩＨ）、　　７．５
７（ｂｓ、１ｔｌ）本発明化合物　’　Ｈ−ＮＭＲδ値
（ｐｐｍ）溶媒（ＣＤＣｉ　：ｌ）Ｎα Ｈｚ）、　１．６７〜２．２３（ｍ、２Ｈ）、　４．０
０（ｑ。

２Ｈ，Ｊ＝７）１ｚ）、　４．５３（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝７
１１ｚ）、　６．８（ｓ、１８）、７．２（ｓ、１１１
）、　６．５〜７．４３（ｍ。

３１（）、　　７．６２（ｂｓ、１ｔ（）１．３８（ｔ
、３Ｈ，Ｊ＝７１１ｚ）、　　１．５０（ｄ、６Ｈ，Ｊ
＝７）１ｚ）。

３．９８（ｑ、２１（、Ｊ＝７１１ｚ）、　５．０８〜
５．７２（ｍ。

１ｆｔ）、　６．３０〜７．４０（ｍ、５１１）、７．
５７（ｂｓ、ＩＨ）１．５０（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７１１ｚ
）、　４．１０（ｑ、２１ＬＪ＝７Ｈｚ）、５．４７（
Ｑ、２ｔｌ、Ｊ＝９Ｈｚ）、７．１０（ｓ、１ｌｌ）。

６．７０〜７．６３（ｍ、４１１）、　７．８５（ｂｓ
、ＬＨ）１．３７（ｄ、６Ｈ，Ｊ＝６１（ｚ）、　　４
．４０〜４．９０（ｍ。

１ｔｌ）、　５．５０（ｑ、２１ＬＪ＝８１＋ｚ）、　
７．０８（ｓ、ＩＩＩＬ６．６７〜７．６７（ｍ、４１
１）、　　７．９５（ｂｓ、ＩＩＩ）１．４２（ｔ、３
Ｈ，Ｊ＝７１１ｚ）、　３．９８（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ）、　４．１５（ｓ、３１１）、　６．４３〜７．３
３（Ｉｌｌ。

４１（）、　　８．０７（ｂｓ、１ｌｌ）Ｊ＝７１１ｚ
）、　４．３２（ｓ、３Ｈ）、　７．０７（ｓ、ＩＨ）
。

４．３０〜４．８５（ｍ、ＬＨ）、　６．５８〜７．４
８（ｍ。

１．４５（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）、　４．１３（
ｑ、２１１．Ｊ＝７．２Ｈｚ）、　４．３５（ｓ、３１
１）、　６．６８〜７．７２１．４５（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝
６．５Ｈｚ）、　１．４７（ｔ、３Ｈ。

Ｊ＝６．５１１ｚ）、　４．１６（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝６．
５Ｈｚ）。

４．２０（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝６．５１１ｚ）、　４．３２
（ｓ、３１（）。

７．１０（３，１）１）、　７．００〜７．７０（ｍ、
３Ｈ）　。

８．４５（ｂｓ、ＬＨ）第　２　表（続き）本発明化合物　’　ｌ（−ＮＭＲδ値（ｐｐｍ）溶媒（
ｃｏｃ　１３）Ｎα １．３３（ｄ、６８．Ｊ＝６Ｈｚ）、　　４．１５（ｓ
、３１１）。

４．２５〜４．８（＋ｎ、１８）、　　６．５０〜７．
４０（ｍ。

・４ｔｌ）　、　　８．０８（ｂｓ、　ＬＨ）２．４５
（ｓ、３１１）、　　４．１５（ｓ、３Ｈ）、　　６．
７０〜７．５８（ｍ、４１１）、　　８．０８（ｂｓ、
ＩＨ）１．４２（ｔ、３ｔｌ、Ｊ＝７１１ｚ）、　　４
．０３（ｓ、３１１）。

４．０７（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝７１１ｚ）、　　６．５３〜
７．６３（ｍ。

４Ｈ）、　　７．２０（ｓ、１ｌｌ）１．３３（ｄ、６Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）、　　４．１３（ｓ
、３Ｈ）。

４．２７〜４．８３（ｍ、ＩＨ）、　　６．５３〜７．
５（ｍ。

４Ｈ）、　　９．２７（ｂｓ、ＬＨ）第表一般式〔■〕で表される本発明化合物表中、腕はメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｒはノルマルプロピル基、Ｐｒ’ はイソプロピル基、Ｂｕはノルマルブチル基、Ｂｕ’ はセカンダリ−ブチル基、ｕＬは第表（続き）第表（続き）Ｒ′ 性状０晰の第表（続き）第表（続き）第表（続き）第表（続き）切 ×１ ×２性状ｔｗ−ｂ第表（続き） ×３性状（狸の第表（続き）第表（続き）讐 ×２性状（糎ＤＩ性状（− 第表（続き）第表（続き） ×１ χ３性状（櫻りＩ性状（轡Ｄ第表（続き）第表（続き）Ｉ ×３性状（狸の ×３性状（物ｌ第表（続き）第表（続き）ｘ′ 性状（洲０ｌ ×２ ×３性状（棚９第表（続き）第表α売き）Ｚ性状Ｇ−０第表（続き）第表（続き）Ｉ性状（糎り性状（櫻り第表（続き）第表（続き）第表（続き）第表（続き） ×２性状性−の第表（続き）第表（続き）Ｒ′ ×１ｔ ×３性状（ｖＡすＲ＋匈ｘ′ χ３性状（Ｎ！ｔ）ｔＣＯ乍１１ｋｌｃｌＯｃＩ恥　　　　Ｃｌ０ＩＩ恥　　　　Ｃｌ０ＣＩ第表（続き）第表（続き）讐 ×３性状（捌Ｄ第表（続き）第表（続き）性状ＱポのＩ ×２性状Ｑ−９第表（続き）第表（続き）Ｒ′ Ｉ性状（棚の性状（棚の第表（続き）第表（続き）匈Ｘ＋ ×３性状（捌わＲ＋圓Ｉ ×２ ×３性状■神Ｄｔｒ ω糖ＭｅｔｒＢｕＢｕ第表（続き）第表（続き）匈性状（愕Ｄ χ１性状（捌Ｄ第表（続き）第表（続き）ｌｌＩ性状（櫻のＩ ×２Ｘ′３性状（棚り第表（続き）第表（続き）ｘ′ 性状性ポ〇 ×１ ×３性状（櫻り第表（続き）第表（続き）匈 ×１性状（捌わＩ ×２性状側第表（続き）第表（続き）讐 ×２性状（棚の性状（棚Ｄ第表（続き）第表（続き）讐Ｘ″ 性状（糎り賀Ｘ′ 性状（棚のｔ陥ＥｔＥｔＥｔ第表（続き）ｔ性状（棚り第表（続き）ｔＸ″ 性状（酬の第表第表

Claims

【特許請求の範囲】（ I ）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕〔式中、Ｒは水素原子、若しくは置換していてもよい炭
素数１〜６のアルキル基（この置換基としては炭素数１
〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子を示す。）を示す。Ｒ＾１は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、若しくは
置換していてもよい炭素数１〜６のアルキル基（この置
換基としては炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜
４のアルキルチオ基、ハロゲン原子を示す。）を示す。Ｘ＾１、Ｘ＾２は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜
６のアルキル基、炭素数１〜６のハロアルキル基、炭素
数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のハロアルコキ
シ基、フェノキシ基、アラルキルオキシ基、アルコキシ
アルコキシ基、炭素数２〜６のアルケニルオキシ基、炭
素数２〜６のアルキニルオキシ基、炭素数１〜６のアル
キルチオ基、炭素数１〜６のハロアルキルチオ基、炭素
数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のハロ
アルキルスルホニル基、炭素数１〜６のアルコキシカル
ボニル基、炭素数１〜６のアルキルカルボニル基、ニト
ロ基、シアノ基或いは炭素数１〜６のアルキルアミノ基
を示す。Ｘ＾３は水素原子、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素
数１〜６のハロアルコキシ基を示す。Ｗは酸素原子又は硫黄原子を示す。又、Ｘ＾１、Ｘ＾２は互いに一緒になって１個乃至２個
の酸素原子を含む５員環或いは６員環を形成することが
できる。〕で表されるピラゾールカルボキサミド誘導体。（２）請求項（１）記載のピラゾールカルボキサミド誘
導体の１種又は２種以上を有効成分として含有する除草
剤。