JPS6286532A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は磁気記録媒体に関し、更に具体的には磁気テー
プに関する。

（従来技術） 磁気テープ、磁気シート、磁気ディスクのような磁気記
録媒体は、オーディオ分野やビデオ分野やコンビエータ
−分野で広（使用されている。このような例えば磁気テ
ープは、強磁性粉末をバインダーに分散させた塗布型の
ものが使用されて来たが、最近高密度記碌に対する要望
が高まるｋつれてバインダーの分だけ記鎌密度が小さく
なるこの塗布型のものにかわって飽和磁化が大きくしか
もバインダーを必要としないで直接蒸着、スパッタリン
グ、イオンブレーティング等により支持体上に強磁性金
属薄膜を形成できる薄膜型磁気記録媒体が多（使用され
るよ５になってきた。

しかしながら、このような薄膜屋記録媒体の強磁性層は
、摩擦係数が大きいため例えばビデオデツキで走行させ
たときに磁気ヘッドに擦られて〜・わゆるテープ鳴きと
いわれる摩擦音を生じることがある。この摩擦が甚だし
いときはテープがストップすることもある。このように
走行性が悪（・のみならず、磁気ヘッド、ガイドローラ
、ライナ等との摩擦により傷が付き易いということもあ
る。

このため、ビデオテープなデツキで再生して、静止画像
をみるときのいわゆるスチル耐久性やこのテープを繰返
し再生してその耐久性をみるいわゆる繰返し耐久性は塗
布屋のものに比べ甚だしく劣り、実用には充分には耐え
得ないというのが現状である。さらに金属薄膜が空気中
にさらされるときＫその金属が酸素や水分の存在により
酸化されるので耐蝕性に乏しいという問題がある。この
ように酸化腐食されると生成される例えば酸化鉄は磁性
を示さなくなりそれだけ記録媒体としての記録密度を減
少させるのみならず、この腐食された部分や傷が生じた
部分がノイズの原因になることもある。

これらのことを解決するために強磁性金属薄膜上に被覆
膜を設けることが行われているがこの際磁気ヘッドで磁
性層を走査するときその出力の損失を伴ういわゆるスペ
ーシングｐスを少なくするために膜厚は薄くする必要が
ある。

これらの問題を解決するために、従来、種々の無機化合
物または有機化合物を磁性層表面に付着またはオーバコ
ートすることが行われている。例えば特開昭５６−１４
３５４０号には金属薄膜層にポリウレタン樹脂を主成分
とする層を設けた磁気記録媒体が示されている。また、
特開昭５８−１３３６３１号には金属薄膜層にソルビタ
ンエステルな被着させた磁気記録媒体が示されている。

しかしこれらは特に磁気ヘッドに擦られたときの上記耐
久性において実用的にはまだ十分でない。また、特開昭
５８−１４６０２７号には金属薄膜上にリン酸エステル
またはその金属塩からなる表面処理被膜を設けた磁気記
録媒体が示されている。そして該発明にはリン酸エステ
ルの金属塩が好ましい旨記載されている。しかし、この
リン酸エステルの金属塩によりても上記のようなテープ
鳴きやスチル耐久性等の耐久性が十分でない。特に最近
磁気記録に関する技術の傾向としては、例えばオーディ
オテープ関係ではコンパクトカセットからマイクーカセ
ツ１の使用へと移行しつつあり、またビデオの分野では
現行のＶＨ８方式、β方式から８ミリビデオ、電子カメ
ラへと移行しつつあって、いずれも更に小型化、高密度
化が指向されているので、例え＆ｆ磁気テープについて
いえばそのテープ巡路力を複雑になってきてガイドボー
ルやガイドローラ等との接触する機会も多く擦られる頻
度も増し上記走行性や耐久性等の機械的性質の一層の向
上が望まれており、上記のリン酸エステルの金属塩等で
（まその実用性を満足できない。

また、特開昭６０−８５４２７号には前記要望に適用す
る炭素数が１０以上のアルコールのトリアルキルリン り、大幅な走行性と耐久性の向上がなされるが、実用上
は更に改善することが望ましく・。

このようなことから最近の要求を満たすような耐蝕性が
あり且つ走行性、耐久性を有する磁気記録媒体の開発が
望まれていた。

（発明の目的） 本発明の目的は、前記要望に則り、耐蝕性があり且つ走
行性、耐久性の良好な磁気記録媒体の提供にある。

（発明の構成） 前記本発明の目的は、下記一般式（１）、一般式（２）
、一般式（３）または一般式（４）で示される化合物の
うち少なくとも一般式＋１１で示される化合物を磁気記
録媒体の層表に有することを特徴とする磁気記録媒体に
よって達成される。

一般式（ｔｌ　　ａ，　ＣＯＯＲ２ 一般式（２１　　ＣｎＦ２ｎ＋Ｉ　ＣＯＯＭ一般式（３
）　　ＣｍＦ２ｍ＋４８０３Ｍ（Ｒ３）ｑ 式中、Ｒ１及びＲ２はパーフルオロアルキル基またはア
ルキル基である。但しＲ＋　、　Ｒ２が共にフルキル基
となることはない。Ｒ３はアルキル基またはアルクニル
基である。Ｍは水素原子、アルカリ土属原子またはアン
モニウム基″であり、Ｘはハｐゲン原子である。またｎ
、ｍ及びｌは２０以下の整数、ｐは１〜４、ｑはＯ〜３
の整数である。尚ｐ＋ｑ＝４のときＲ３がすべてメチル
基であることはない。

尚本発明の好ましい実施態様を与える前記化合物は前記
一般式に於て、Ｒ１及びＲ２は炭素原子数２０個以下の
パーフルオＩ：Ｉフルキル基もしくはアルキル基であり
、　Ｒｓは炭素原子数１０〜２０個のフルキル基である
。

またＭは水素、ナトリウム、カリウム原子またはアンモ
ニウム基が好ましく、Ｘは塩素、沃素が好ましい。

更にｎ、ｍ及びｌは夫々３〜１０、ｐは１、ｑはＯもし
くはｌが好ましい。

前記本発明に係る化合物は、パイングー中に磁性粉等を
含有した磁性塗料を支持体上に塗布する塗布型、及び蒸
着等の方法で強磁性金属薄膜を支持体上に直接設ける薄
膜型磁気記録媒体のいずれにも適用できるが薄膜型に於
てその効果は顕著である。更に非磁性フィラーを含有す
るバックコート層の表層に適用してもよい。

次に本発明に係る化合物の具体例を挙げる。

〔一般式（１）で示される化合物例〕；（１１Ｃ４Ｆｒ
ＣＯＯＣＦ３ （２１Ｃｓ　Ｆｒ３ＣＯＯＣ２Ｐ　５ （３１Ｃａ　Ｆｒ３ＣＯＯＣＦ３ （４１Ｃｌ０Ｆ２１ＣＯＯＣ３Ｆ？ （５）　　Ｃｌ２Ｆ２５ＣＯＯＣＦ３ （６１Ｃａ　Ｆｒ３ＣＯＯＣＨｓ 〔一般式（２）で示される化合物例〕；（１）　　０３
Ｆ７ＣＯＯＨ （２）　　Ｃｓ　Ｐ７　Ｃ００Ｋ １３）　　０８　Ｆｒ３ＣＯＯＣ （４）　　Ｃ８Ｆｒ３ＣＯＯＣ （ｓ＞　　ＣＩｌ　ＦＩ７ＣＯＯＮＨ４（６）　　Ｃ１
ｏＦ２ｓＣＯＯＫ （７）　　ＣｔｓＦｖＣＯＯＫ 〔一般式（３）で示される化合物例〕；（１１ＣａＦｖ
ＳＯ３Ｋ （２）　　ＣｇＦｋｓＳＯ２Ｋ （３１Ｃ３Ｐ１７ＳＯ３に １４１　　０１０Ｆ２１ＳＯ３ＮＨ４ 〔一般式（４）で示される化合物例〕；ｆｉｌ　　Ｃ６
Ｆ１３ＮＨ３Ｉ ｆ２）　　Ｃ？　ＦｔｓＮＨ３Ｉ ＋３１　　Ｃ３Ｆ１７ＮＨ３Ｉ （４）　　Ｃｌ０Ｆ２１ＮＨ３Ｉ ｆ５）　　Ｃ４Ｆ９ＮＨ３Ｉ ［６１（Ｃ６Ｆ＋３）２ＮＨ２Ｉ （７）　　０６Ｆ、３−ＮＨ４Ｉ １６Ｈ９３ ｆ８）　　ＣｅＦｕＮＨ３Ｃ１ （９）　　Ｃ６Ｆ１３ＮＨＣ１ （Ｃ１出３３）２ 本発明に於て一般式（１）の化合物に対するその他の前
記化合物の混合比率は、一般式（１）の化合物量を１と
する時０．１〜１０、好ましくは０．５〜５である。

前記化合物を磁性層側の層表必要によっては更にバック
コート層側の層表に適用すると層表に顕著に潤滑性が付
与され、走行性、耐久性が大幅に改善され、且つ耐蝕性
が著しく増大する。

層表への適用総量は０．５〜３０１９　／　ｉ　、好ま
しくは１〜１０ｍｆｌ／ｄである。また層表に潤滑層、
防錆層などのオーバフート層として用いる場合には該膜
厚は５０〜５００Ｘが好ましい。５００Å以上であると
スペーシングロスが大きく、５０Ｘより薄いと潤滑性、
耐蝕性への効果が少なくなる。

前記化合物に他の潤滑剤例えば燐酸エステルを併用する
と更に潤滑性に対し良好な結果を与える。

併用できる潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラフ
ァイト、カーボンブラックグラフトポリマー、二硫化モ
リブデン、二硫化タングステン、ラウリル酸、パルミチ
ン酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ミリスチ
ン酸等の脂肪酸とブチルステアレート、オクチルパルミ
テート、オクチル４リテート等の脂肪酸エステル等を挙
げることができる。

これらの化合物の混合物を含有する層表は塗料の塗布に
より、形成されるが、この塗料は前記化合物の混合物を
０．００５重量％から！重量グ含む有機溶剤溶液からな
る。このための有機溶剤にはトルエン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、テトラハイドロフラン
、キシレン、ベンゼン、シクロヘキサノン、メタノール
、エタノール、プ０　／（ノール、インプロパツール、
ブタノール、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ等の
単独または混合溶媒が使用される。

この塗料を塗布するには、上記塗料に浸漬するディッピ
ング方式、この塗料を塗り付けるリバースロー□ル方式
、エクストルージヲン方式、ドクターブレード方式、グ
ラビア印刷方式、スプレ一方式等が使用され、これらに
より塗布された塗膜は通常の手段により乾燥される。

本発明における強磁性金属薄膜としては、Ｆｅ。

Ｃｏ、Ｎｉ等の金属あるいはｒｅ−Ｃｏ％Ｆｅ　−Ｎｉ
　、　Ｃｏ−Ｎｉ　。

ｒｅ　−Ｃｏ−ＮｉｓＦｅ−Ｒｈ％Ｆｅ−Ｃｕ、　　Ｃ
ｏ−Ｃｕ５Ｃｏ−Ａｕ。

Ｃｏ　−Ｙ　、　Ｃｏ−Ｌａ５Ｃｏ−Ｐｒ、　Ｃｏ−Ｇ
ｄ％Ｃｏ−８ｍ、Ｃｏ　−Ｐｔ％Ｎｉ　−Ｃｕ、　Ｍｎ
　−Ｂｉ　、　Ｍｎ−８ｂＭｎ−８ｂ１、Ｆｅ−Ｃｒ。

Ｃｏ−Ｃｒ％Ｎｉ−Ｃｒ、　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ、　ｒｅ
−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ等のような強磁性合金を真空蒸着に
よって薄膜状に形成したものが用いられる。この金属薄
膜の厚さは５００　Ｘから５０００　Ａ位が好ましい。

また、蒸着する際に酸素雰囲気中で蒸着されたものの方
が良好な耐久性を示す。

尚塗布型の磁性層及びバックコート層に関しては従来の
技術がそのまま流用される。

上記金属薄膜を形成させる支持体としては、ポリエステ
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミ　ド、ポリ
アミ　ド、ポリアミ　ドイミ　ド、〆す塩化ビニル、三
酢酸セルロース、ポリカーボネート、ポリエチレンナフ
タレートのようなプラスチックベースあるいはＡＩ！、
Ａ／金合金Ｔｉ％Ｔｉ合金、ステンレス鋼のような金属
板等が用いられる。

（実施例） 次に本発明の詳細な説明するが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

実施例１ 厚す７μｍのポリエチレンテレフタレート上にＣｏ−Ｎ
ｉ　（Ｎｉ　２０重量％）を厚さ１０００　Ａに蒸着し
て金属薄膜層を形成した。

この金属薄膜層上に下記に示すような潤滑剤をエチルセ
ロソルブに溶解してウェット膜厚が５μｍになる様にし
て塗布した。そして乾燥し、スリットし、カセット詰め
して試料１〜試料１１を得た。

〔比較試料〕； 試料１ Ｃ７ＰＩ５ＣＯＯＫ　　　　　　　５１１９　／ゼ試料
２ Ｃ７ＦＩ５ＳＯ３Ｋ　　　　　　　５薦９／ｌｄ試料３ Ｃｓ　Ｐ１３ＮＨ３Ｉ　　　　　　　　５８ｇ　／ぜ〔
本発明の試料〕； 試料４ ０６Ｆ１３ＣＯＯＣＦ３　　　　　　５１１Ｆ　／　ｒ
ｒｔ試料５ Ｃ６Ｆ１ＣＯＯＣＦ３　　　　　５　Ｑ　／　ｍ’試料
６ Ｃｙ　ＦｌｓＣＯＯＫ　　　　　　　３肩９　／　ｍ”
０６ＦｔａＣＯＯＣＦ３　　　　　３１９　／　ｍ”試
料７ Ｃ７Ｆ１５ＣＯＯＫ　　　　　　　　　　　　５１１１
ｉ＋　／　ｒｌＣ６ＦＩ３ＣＯＯＣＦ３　　　　　　　
　３翼９／ｒｒｌ試料８ ０６Ｆ１３ＮＨ３Ｉ　　　　　　　３　ｍ９　／ぜＣ６
Ｆ１３ＣＯＯＣＦ３　　　　　３肩９／ｍ試料９ Ｃ６ＦｔａＮＨ３Ｉ　　　　　　　５　”９’／　ｒｒ
ｌＣ６Ｆ１３ＣＯＯＣＦ３　　　　　３肩９／ｒｌ試料
１０ ０７Ｆ１５ＳＯ３Ｋ　　　　　　　３　Ｑ　／　ｍＣ６
ＦＩ３ＣＯＯＣＦ３　　　　　３舅ｙ　／　、、１試料
１１ Ｃ７Ｆ１５ＳＯ３Ｋ　　　　　　　５肩９／ｒｌＣ６Ｐ
Ｈ３ＣＯＯＣＦ３　　　　　３１１９　／　ｍ上記試料
１〜１１の磁気テープの磁性面の摩擦係数を測定すると
ともにカセットをデツキにかけて走行性を観察し、スチ
ル耐久性及び繰返し再生耐久性を測定した。

この結果からもわかるように本発明の２つのタイプの化
合物の組合せにより、走行性、耐久性が改良される。

また、パーフルオルフルキルエステルは単独で使用して
も良好な結果を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）または
   一般式（４）で示される化合物のうち、少なくとも一般
   式（１）で示される化合物を磁気記録媒体の層表に有す
   ることを特徴とする磁気記録媒体。 一般式（１）Ｒ＿１ＣＯＯＲ＿２ 一般式（２）ＣｎＦ＿２ｎ＿＋＿１ＣＯＯＭ一般式（３
   ）ＣｍＦ＿２ｍ＿＋＿１ＳＯ＿３Ｍ一般式（４）▲数式
   、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はパーフルオロアルキル基ま
   たはアルキル基である。但しＲ＿１、Ｒ＿２が共にアル
   キル基となることはない。Ｒ＿３はアルキル基またはア
   ルケニル基である。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子ま
   たはアンモニウム基であり、Ｘはハロゲン原子である。 またｎ、ｍ及びｌは２０以下の整数、ｐは１〜４、ｑは
   ０〜３の整数である。尚ｐ＋ｑ＝４のときＲ＿３がすべ
   てメチル基であることはない。〕