JPS6286539A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は磁気記録媒体に関し、更に具体的には磁気テー
プに関する。

（従来技術） 磁気テープ、磁気シート、磁気ディスクのような磁気記
録媒体は、オーディオ分野やビデオ分野やコンピュータ
ー分野で広く使用されている。このような例えば磁気テ
ープは、強磁性粉末をバインダーに分散させた塗布型の
ものが使用されて来たが、最近高密度記録に対する要望
が高まるにつれてバインダーの分だけ記録密度が小さく
なるこの塗布型のものにかわって飽和磁化が太きくしか
もバインダーを必要としないで直接蒸着、スパッタリン
グ、イオンブレーティング等により支持体とに強磁性金
属薄膜を形成できる薄膜型磁気記録媒体が多く使用され
るようになってきた。

しかしながら、このような薄膜型記録媒体の強磁性層は
、摩擦係数が大きいため例えばビデオデツキで走行させ
たときに磁気ヘッドに擦られていわゆるテープ鳴きとい
われる摩擦音を生じることがある。この摩擦が甚だしい
ときはテープがストップすることもある。このように走
行性が悪いのみならず、磁気ヘッド、ガイドローラ、ラ
イナ等との摩擦てより傷が付き易いということもある。

このため、ビデオテープをデツキで再生して、靜正画像
をみるときのいわゆるスチル耐久性やこのテープを繰り
返し再生してその耐久性をみるいわゆる繰り返し耐久性
は塗布型のものに比べ甚だしく劣り、実用には充分には
耐え得ないというのが現状である。さらに金属薄膜が空
気中にさらされるときにその金属が酸素や水分の存在に
より酸化されるので耐蝕性に乏しいという問題がある。

このように酸化腐食されると生成される例えば酸化鉄は
磁性を示さなくなりそれだけ記録媒体としての記録密度
を減少させるのみならず、この腐食された部分や傷が生
じた部分がノイズの原因になることもある。

これらのことを解決するために強磁性金属薄膜とに被覆
膜を設けることが行なわれているがこの際磁気ヘッドで
磁性層を走査するときその出力の損失を伴ういわゆるス
ペーシングロスを少なくするために膜厚は薄くする必要
がある。

これらの問題を解決するために、従来、種々の無機化合
物又は有機化合物を磁性層表面に付着又はオーバコート
することが行なわれている。例えば特開昭５１’１−１
４３５４０号には金属薄膜層にポリウレタン樹脂を主成
分とする層を設けた磁気記録媒体が示されている。また
、特開昭５８−１３３６３１号には金属薄膜層にソルビ
タンエステルを被着させた磁気記録媒体が示されている
。

しかしこれらは特に磁気ヘッドに擦られたときの上記耐
久性において実用的にはまだ十分でない。

また、特開昭５８−１４６０２７号には金属薄膜とにリ
ン酸エステル又はその金属塩からなる表面処理被膜を設
けた磁気記録媒体が示されている。

そして該発明ＫＦｉｌＪン酸エステルの金属塩が好まし
い旨記載されている。しかし、このリン酸エステルの金
属塩によっても上記のようなテープ鳴きやスチル耐久性
等の耐久性が十分でない。特に最近磁気記録に関する技
術の傾向としては、例えばオーディオテープ関係ではコ
ンパクトカセットからマイクロカセットの使用へと移行
しつつあり、またビデオの分野では現行のＶＨ８方式、
β方式から８ミリビデオ、電子カメラへと移行しつつあ
って、いずれもさらに小型化、高密度化が指向されてい
るので、例えば磁気テープについていえばそのテープ巡
路が複雑になってきてガイドボールやガイドローラ等と
の接触する機会も多く擦られる頻度も増し上記走行性や
耐久性等の機械的性質の一層の向上が望まれており、と
記のリン酸エステルの金属塩等ではその実用性を満足で
きない。

また、特開昭６０−８５４７２号には同目的に適用する
炭素数が１０以上のアルコールのトリアルキルリン酸エ
ステルが記載されており、この素材により、大幅な走行
性と耐久性の向上がなされるが、実用１は更に改善する
ことが望ましい。

このようなことから最近の要求を満たすような耐蝕性が
あり且つ走行性、耐久性を有する磁気記録媒体の開発が
望まれていた。

（発明の目的） 本発明の目的は、前記要望て則り、耐蝕性があり且つ走
行性、耐久性の良好な磁気記録媒体の提供にある。

（発明の構成） 前記本発明の目的１は、下記一般式（１）で示される化
合物とリン酸エステルの組合せを磁気記録媒体の層表に
有することを特徴とする磁気記録媒体によって達成され
る。

一般式（１） 式中、Ｒけアルキル基またはアルケニル基、Ｘはハロゲ
ン原子全表す。ｌ！は加以外の整数、ｐは１〜４、ｑは
０〜３の整数を表す。但しｐ＋ｑ＝４の時ＲがすべてＣ
Ｈ，であることはない。同本発明の好しい実施態様を与
える前記化合物は一般式％式％ は１であり、またＲは炭素原子数１０−加個のアルキル
基、Ｘけ塩素原子もしくは沃素原子である。

前記一般式（１）で示される化合物及びりん酸エステル
は、バインダー中に磁性粉等を含有した磁性塗料を支持
体上に塗布する塗布型、及び蒸着等の方法で強磁性金属
薄膜を支持体上に直接設ける薄膜型磁気記録媒体のいづ
れにも適用できるが　　゛薄膜型に於てその効果は顕著
である。更に非磁性フィラーを含有するバックコート層
の層表に適用してもよい。

次に本発明に係る一般式（１）で示される化合物及びり
ん酸エステルの具体例を挙げる。

〔一般式（１）に示される化合物〕： （１）Ｃ６ＦｌｓＮも工 （２）Ｃ，Ｆ、５ＮＨｓＩ （３）　　　Ｃ，Ｆ、、ＮＨｓＩ （４）Ｃ，ｏＦ’、、Ｎｉ４．Ｉ （５）　　　Ｃ４Ｆ、ＮＨ，１ （６）　　　　（ＣａＦｒ５　）ｔＮＨ２Ｉｌ６Ｈ３８ （８）　　　Ｃ６Ｆ、、Ｎ［（、Ｃｌ 〔りん酸エステル〕： （１）　　　　（Ｃ＋ａ”ヨ０）、ＰＯ（２）（Ｃｔｔ
ＨｓｓＯ）ｍＰ。

（３）（Ｃ，、Ｈ，５０）、ＰＯ （４）　　　　　（Ｃ＋ａＨｓｔ　Ｏ）＊　ＰＯ（５）
　　　　（ｃ、、　Ｈｓｓ　Ｏ）ｓ　ＰＯ（６）　　　
　　（Ｃ，、Ｉ−Ｔ、、Ｏ）、ＰＯ一般式（１）に示さ
れる化合物とりん酸エステルの使用量比率は両者の種類
によって異るけれどもりん酸エステル重量を１とする時
０．１〜１ｏ　　であり好しくけ０．５〜５である。

前記化合物及びりん酸エステルを磁性層側の層表必要に
よっては更にバックコート層側の層表に適用すると層表
に顕著に潤滑性が付与され、走行性、耐久性が大幅に改
善され、且つ耐蝕性が著しく増大する。

層表への適用総量は０．５〜３０　ｍ９　／　ｙｌ、好
しくは１〜１０　ｍ９　／　＠”である。また層表に潤
滑層、防錆層などのオーバコート層として用いる場合に
は該膜厚は５０〜５００Ｘが好しい。５ｏｏｘ以上であ
るとスペーシングロスが大きく’、５０Ｘよシ薄いと潤
滑性、耐蝕性への効果が少くなる。

前記化合物に他の潤滑剤例えば脂肪酸エステルを併用す
ると更に潤滑性に対し良好な結果を与える。併用できる
潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラファイト、カ
ーボンブラックグラフトポリマー、二硫化モリブデン、
二硫化タングステン、ラウリン酸、パルミチン酸、オレ
イン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ミリスチン酸等の脂
肪酸とブチルステアレート、オクチルパルミテート、オ
クチルミリテート等の脂肪酸エステル等を挙げることが
できる。

これらの化合物の混合物を含有する表層は塗料の塗布に
より形成されるが、この塗料は前記化合物の混合物を０
．００５重量係から１重量％含む有機溶剤溶液からなる
。このための有機溶剤にはトルエン、メチルエチルケト
ン、メチルインブチルケトン、テトラハイドロフラン、
キシレン、ベンゼン、シクロヘキサノン、メタノール、
−エタノール、プロパツール、イングロパノール、ブタ
ノール、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ等の単独
又は混合溶媒が使用される。

この塗料を塗布するには、上記塗料に浸漬するディッピ
ング方式、この塗料を塗り付けるリバースロール方式、
エクストルージョン方式、ドクターブレード方式、グラ
ビア印刷方式、スプレ一方式等が使用され、これらによ
り塗布された塗膜は通常の手段によシ乾燥される。

本発明における強磁性金属薄膜としては、Ｆｅ１ＣＯ１
Ｎｉ等の金属あるいはＦｅ−Ｃｏ　、　Ｆｅ−Ｎｒ　、
　Ｃｏ−Ｎｉ　、　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ　％Ｆｅ−Ｒｈ　
、　Ｆｅ−Ｃｕ％Ｃｏ−Ｃｕ、　Ｃｏ−Ａｕ％Ｃｏ−Ｙ
、　Ｃｏ−Ｌａ　、　Ｃｏ−Ｐｒ、　Ｃｏ−Ｇｄ％Ｃｏ
−８ｍ。

Ｃｏ−Ｐｔ　、　Ｎｉ−Ｃｕ　、　Ｍｎ−Ｂ１　、　Ｍ
ｎ−８ｂ　、　Ｍｎ−Ａｌ、Ｆａ−Ｃｒ　。

Ｃ６−Ｃｒ　、　Ｎｉ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ、ｒｅ
−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ　　等のような強磁性合金を真空蒸
着によって薄膜状に形成したものが用いられる。この金
属薄膜の厚さは５ｏｏｘから５０００λ位が好ましい。

また、蒸着する際に酸素雰囲気中で蒸着されたものの方
が良好な耐久性を示す。

閘塗布型の磁性層及びバックコート層に関しては従来の
技術がそのま＼流用される。

上記金属薄膜を形成させる支持体としては、ポリエステ
ル、ポリエチレンテレフタレート、ボリイミド、ポリア
ミド、ポリアミドイミド、ポリ塩化ビニル、三酢酸セル
ロース、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート
のようなプラスチックベースあるいはＡＩ、ＡＩ合金、
Ｔｉ、Ｔｉ合金、ステンレス鋼のような金属板等が用い
られる。

（実施例） 次に本発明の詳細な説明するが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

実施例１ 厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレート上にＣｏ−
Ｎｊ　（Ｎｉ　２０重量係）を厚さ１０００人に蒸着し
て金属薄膜層を形成した。

この金属薄膜層上に下記に示すような潤滑剤をエチルセ
ロソルブに溶解してウェット膜厚が５μｍになる様にし
て塗布した。そして乾燥し、スリットシ、カセット詰め
して試料１〜試料１２を得た。

〔比較試料〕

試ＲＩ　　　Ｃａ　Ｐ＋ｓ　ＮＨｓ　Ｉ５　ｍｅ　／　
１７１″試料２　　Ｃ＠　Ｆ、、　ＮＨ，Ｉ　　　　　
５ダ／ゴ試料３　　（ＣｌａＨｕＯ）ｓ　ＰＯ５ｍｅ　
／　ｍ試料４　　（Ｃｌ２Ｈ２５”ｈ　Ｐｏ５　ｍ９７
　ｍ〔本発明試料〕 試料５　　Ｃ，Ｆ、ｓＮＨ，Ｉ　　　　　５　ｍ９／　
ｍ”（ＣＩｘ　Ｈｓｓ　Ｏ）ｍ　Ｐｏ５　ｍｅ　／　ｍ
ｊ試料６　　Ｃ６Ｆｌ、　ＮＨｓＩ　　　　　２　ｍ９
／　ｍ（ＣＩｘ　Ｈｓｓ　Ｏ）ｓ　ＰＯ４ｍｅ　／　ｍ
”試料７　　Ｃｅ　Ｆｕ　ＮＨｓ　Ｉ　　　　　５　”
９　／　ｒｒｌ（ＣＩｘ　Ｈｖ５０　）１　Ｐｏ　　５
　ｍｅ　／　ｍ試料８　　Ｃ，Ｆ、、ＮＨ，１２ｍ９７
ｍ（ＣＩ２　Ｈｔｓ　Ｏ）ｓ　ＰＯ４ｍり／ｍ試料９　
　”ｓ　Ｆｌｙ　ＮＨｓ　Ｉ５　ｍｅ　／　ｍ（Ｃｌ１
ｌ　Ｈｕ　Ｏ）１　Ｐｏ　　　５　ｍｙ　／　、ｚ試料
１０　　Ｃ＠　Ｐ＋−ｒ　ＮＨｓ　Ｉ　　　　　２　ｍ
ｙ　／　７１ｊ（Ｃｔａ　Ｈｓｓ　Ｏ）ｘ　ＰＯ４ｍｅ
　／　ｍ試料１１　　Ｃ，Ｆ、、　ＮＨ，Ｉ　　　　　
５　ｒｎ９／　ｙｌ（Ｃ＋＋　Ｈｔｓ　Ｏ）ｓ　ＰＯ５
ｍｅ、／　ｒｌ試料１２Ｃａ　ＦＩ？　ＮＨｓ　Ｉ２　
ｍｅ　／　ｍ（ＣＩｘ　Ｈｔｓ　Ｏ）ｘ　ＰＯ４ｍｅ　
ｙ’　ｍ”上記試料１〜１２の磁気テープの磁性面の摩
擦係数を測定するとともに、カセットラブツキにかけて
走行性に観察し、スチル耐久性及び繰り返し再生耐久性
を測定した。その結果を表１に示す。

表１から本発明の２つのタイプの潤滑剤を併用した方が
、単独使用の場合にくらべ摩擦係数が少さく、走行性が
改善されスチル耐久性、繰り返し表　　　　　１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（１）で示される化合物とりん酸エステルの
   組合せ組成物を磁気記録媒体の層表に有することを特徴
   とする磁気記録媒体。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒはアルキル基またはアルケニル基、Ｘはハロ
   ゲン原子を表す。ｌは２０以下の整数、ｐは１〜４、ｑ
   は０〜３の整数を表す。但し ｐ＋ｑ＝４の時ＲがすべてＣＨ＿３であることはない。 〕