JPS6287591A - 新規クアシノイド化合物およびその製造法 - Google Patents
新規クアシノイド化合物およびその製造法Info
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- JPS6287591A JPS6287591A JP60228463A JP22846385A JPS6287591A JP S6287591 A JPS6287591 A JP S6287591A JP 60228463 A JP60228463 A JP 60228463A JP 22846385 A JP22846385 A JP 22846385A JP S6287591 A JPS6287591 A JP S6287591A
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- Japan
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- formula
- formulas
- mathematical
- chemical
- pentenoic acid
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は一般式（Ｉ）
Ｈ
巨
〔式中Ｒは３．４−ジメチル−２−ペンテン酸残基また
は３−エチル−４−メチル−４−アシロキシ−２−ペン
テン酸残基を表わし、 （ここでＧｌｃはグルコース残基を表わしＹは水素原子
またはグルコース残基を表わす）を表わす。
は３−エチル−４−メチル−４−アシロキシ−２−ペン
テン酸残基を表わし、 （ここでＧｌｃはグルコース残基を表わしＹは水素原子
またはグルコース残基を表わす）を表わす。
ただし、Ｒが３，４−ジメチル−２−ペンテン酸残基の
とき基 Ｈ３ （ここでＧｌｃは前記定義通りである）以外の基を表わ
す〕 を有する新規クアシノイド化合物およびその製造法に関
する。
とき基 Ｈ３ （ここでＧｌｃは前記定義通りである）以外の基を表わ
す〕 を有する新規クアシノイド化合物およびその製造法に関
する。
さらに詳しく述べれば、本発明化合物は抗腫瘍活性を有
しているので抗腫瘍剤、抗ウィルス剤として今後の発展
が期待される化合物である。
しているので抗腫瘍剤、抗ウィルス剤として今後の発展
が期待される化合物である。
従来から、抗腫瘍作用を有する種々の天然物や天然物か
ら誘導された化合物が注目され、これらの中の少数のも
のは既に実用に供されている。
ら誘導された化合物が注目され、これらの中の少数のも
のは既に実用に供されている。
これら抗腫瘍作用を有する天然物のうち、旧くからエチ
オピアにおいて癌の治療に用いられているニガキ科植物
（Ｂｒｕｃｅａ ａｎｔｉｄｙｓｅｎｔｅｒｉｃａ Ｍ
ｉｌｌ）の有効成分であるプルセアンチン（Ｂｒｕｃｅ
ａｒ＋ｔｉｎ）が下記式（ＩＩ）の化合物であることが
確認された。
オピアにおいて癌の治療に用いられているニガキ科植物
（Ｂｒｕｃｅａ ａｎｔｉｄｙｓｅｎｔｅｒｉｃａ Ｍ
ｉｌｌ）の有効成分であるプルセアンチン（Ｂｒｕｃｅ
ａｒ＋ｔｉｎ）が下記式（ＩＩ）の化合物であることが
確認された。
す
□
「・
ズ
（ＫｕｐｃｈａｎらＪ、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｍ、、
３８巻、１７８頁。
３８巻、１７８頁。
１９７３年；米国特許第３９６９３６９号；英国特許第
１４４００９４号〕、又別のニガキ科植物（Ｂｒｕｃｅ
ａ ｊａｖａｎｉｃａ（Ｌ、） Ｍｅｒｒ）の種子であ
る・朋胆子（Ｙａｄａｎ−Ｚ ｉ）の成分については、
すでに数件の報告がある（Ｋ、 Ｈ，ＬｅｅらＪ、 Ｏ
ｒｇ、 Ｃｈｅｍ、、 ４４巻、２１８０頁、１９７９
年； Ｊ、 Ｐｏ１ｏｎｓｋｙらＣ，Ｒ，Ａｃａｄ、
Ｓｃｉ、、 Ｓｅｒ、 Ｃ＋ ２６８巻、１３９２頁
、１９６９年；同誌２６７巻、１３４６頁、 （
１９６８年〕、またその高極性画分や水溶性画分 Ｑ
については本発明者らが報告したのみである
Ｆ「第２８回香料・テルペンおよび精油化学に関る討論
会」要旨集３０１頁および３０４頁およ゛［日本化学会
第５０春季年会Ｊ講演予稿集■８７頁および８８８頁）
。
１４４００９４号〕、又別のニガキ科植物（Ｂｒｕｃｅ
ａ ｊａｖａｎｉｃａ（Ｌ、） Ｍｅｒｒ）の種子であ
る・朋胆子（Ｙａｄａｎ−Ｚ ｉ）の成分については、
すでに数件の報告がある（Ｋ、 Ｈ，ＬｅｅらＪ、 Ｏ
ｒｇ、 Ｃｈｅｍ、、 ４４巻、２１８０頁、１９７９
年； Ｊ、 Ｐｏ１ｏｎｓｋｙらＣ，Ｒ，Ａｃａｄ、
Ｓｃｉ、、 Ｓｅｒ、 Ｃ＋ ２６８巻、１３９２頁
、１９６９年；同誌２６７巻、１３４６頁、 （
１９６８年〕、またその高極性画分や水溶性画分 Ｑ
については本発明者らが報告したのみである
Ｆ「第２８回香料・テルペンおよび精油化学に関る討論
会」要旨集３０１頁および３０４頁およ゛［日本化学会
第５０春季年会Ｊ講演予稿集■８７頁および８８８頁）
。
本発明が解決しようとする問題点〕
朋胆子（Ｂｒｕｃｅａ ｊａｖａｎｉｅａ（Ｌ、） Ｍ
ｅｒｒの種子）は・の作用として抗菌ならびに抗腫瘍作
用が知られ′いる。この朋胆子にはブルサトール（Ｂｒ
ｕｓａ ｔｏ ｌ）：■） υ Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｍ、、 ３３巻、４２９頁、
１９６３年）〉他にブルセイン（Ｂｒｕｃｅｉｎｅ）
Ａ、 Ｂ、 Ｃ，Ｄ。
ｅｒｒの種子）は・の作用として抗菌ならびに抗腫瘍作
用が知られ′いる。この朋胆子にはブルサトール（Ｂｒ
ｕｓａ ｔｏ ｌ）：■） υ Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｍ、、 ３３巻、４２９頁、
１９６３年）〉他にブルセイン（Ｂｒｕｃｅｉｎｅ）
Ａ、 Ｂ、 Ｃ，Ｄ。
：、Ｆ、Ｇ、Ｈなどのクアシノイド類が含まれているこ
とはよく知られている。
とはよく知られている。
本発明者はニガキ科植物（Ｓｉｍａｒｏｕｂａｅｅａｅ
）研究の一環として、この鴇胆子の高極性画分や水溶性
画分に注目した。鴇胆子が中国において漢方薬として用
いられている現状を考えると、活性に大きな寄与がある
と思われるこれらの両分の成分研究が急務と考えられ、
成分を解明する研究を行なった。
）研究の一環として、この鴇胆子の高極性画分や水溶性
画分に注目した。鴇胆子が中国において漢方薬として用
いられている現状を考えると、活性に大きな寄与がある
と思われるこれらの両分の成分研究が急務と考えられ、
成分を解明する研究を行なった。
本発明の前記一般式（Ｉ）を有する新規クアシノイド化
合物は朋胆子より以下のようにして製造することができ
る。
合物は朋胆子より以下のようにして製造することができ
る。
即ち、朋胆子を粉砕後、Ｉｑ胆壬子粉末約３倍量の炭化
水素、例えば、ペンタン、ヘキサン、石油エーテル、リ
グロリン又はヘプタンを用い脱脂する。残渣はさらに２
〜５倍量のアルコール、好ましくはメタノール、を用い
室温又は加温条件下で抽出する。このアルコール抽出は
２ないし３回行ない、抽出液を濃縮することにより抽出
エキスを調整する。
水素、例えば、ペンタン、ヘキサン、石油エーテル、リ
グロリン又はヘプタンを用い脱脂する。残渣はさらに２
〜５倍量のアルコール、好ましくはメタノール、を用い
室温又は加温条件下で抽出する。このアルコール抽出は
２ないし３回行ない、抽出液を濃縮することにより抽出
エキスを調整する。
この抽出エキスを有機溶媒、例えば、酢酸エステル系、
エーテル系又は塩素系の有機溶媒と水を用い分配するこ
とにより、水溶性部と有機層部Ｓこわける。ここで用い
られる有機溶媒としてはクロロホルム又は塩化メチレン
が適し２ている。
エーテル系又は塩素系の有機溶媒と水を用い分配するこ
とにより、水溶性部と有機層部Ｓこわける。ここで用い
られる有機溶媒としてはクロロホルム又は塩化メチレン
が適し２ている。
有機層部は濃縮後、加温（６０℃以下）（７ながらメタ
ノールを加え均一な溶液とし、冷却することにより分離
してくるブルサトールを濾別し再び濾液を濃縮すること
により暗褐色油状物が得られる。
ノールを加え均一な溶液とし、冷却することにより分離
してくるブルサトールを濾別し再び濾液を濃縮すること
により暗褐色油状物が得られる。
この油状物質は各種クロマトグラフィー、例えば、吸着
クロマトグラフィー、分配クロマトグラフィー、ゲル濾
過クロマトグラフィー又はイオン交換クロマトグラフィ
ーを組み合せることにより精製することができる。又こ
れらクロマ［・グラフィーと再結晶を組み合せることに
よっても精製することができる。
クロマトグラフィー、分配クロマトグラフィー、ゲル濾
過クロマトグラフィー又はイオン交換クロマトグラフィ
ーを組み合せることにより精製することができる。又こ
れらクロマ［・グラフィーと再結晶を組み合せることに
よっても精製することができる。
ここで得られた純粋な結晶に本発明者はヤダンジオシド
（Ｙａｄａｎｚｉｏｓｉｄｅ） ＮおよびＯと命名した
。
（Ｙａｄａｎｚｉｏｓｉｄｅ） ＮおよびＯと命名した
。
このヤダンジオシドＮはメチル１３．２０−エポキシ−
２−ｏ−β−Ｄ−グルコシドー１１β、１２α −ジヒ
ドロキシ−１５−（（３，４−ジメチル−１−オキソ−
２Ｅ−ペンテニル）オキシ）−Ｌｉ２−シオキソービク
ラスー２−エン−２１−オエートであり。
２−ｏ−β−Ｄ−グルコシドー１１β、１２α −ジヒ
ドロキシ−１５−（（３，４−ジメチル−１−オキソ−
２Ｅ−ペンテニル）オキシ）−Ｌｉ２−シオキソービク
ラスー２−エン−２１−オエートであり。
一方ヤダンジオシトＯはメチル１３．２０−エポキシ−
２−ｏ−β−Ｄ−グルコシドー１１β、１２α −ジヒ
ドロキシ−１５−Ｃ（４−アセトキシ−３−エチル−４
−メチル−２Ｅ−ペンテニル）オキシ〕−３，１６−シ
オキソービクラスー１−エン−２１−オエートと表わさ
れる。
２−ｏ−β−Ｄ−グルコシドー１１β、１２α −ジヒ
ドロキシ−１５−Ｃ（４−アセトキシ−３−エチル−４
−メチル−２Ｅ−ペンテニル）オキシ〕−３，１６−シ
オキソービクラスー１−エン−２１−オエートと表わさ
れる。
これらの新規クアシノイド化合物であるヤダンジオシド
Ｎおよび０は、おのおの酸による加水分解または酵素を
用いる加水分解により脱グルコース反応が起り、反応後
前述の精製法を用いることにより純粋な結晶が得られる
。
Ｎおよび０は、おのおの酸による加水分解または酵素を
用いる加水分解により脱グルコース反応が起り、反応後
前述の精製法を用いることにより純粋な結晶が得られる
。
ここで酸とは塩酸、臭化水素酸、フッ化水素酸、リン酸
等が好ましく、酵素としてはβ−グルコシデースが好ま
しい。
等が好ましく、酵素としてはβ−グルコシデースが好ま
しい。
ここで得られた結晶に本発明者はヤダンジオシドＮ−ア
グリコンおよびヤダンジオシドＯ−アグリコンと命名し
た。
グリコンおよびヤダンジオシドＯ−アグリコンと命名し
た。
本発明の一般式（Ｉ）を有する新規クアシノイド化合物
は抗腫瘍作用を有しているので抗腫瘍。
は抗腫瘍作用を有しているので抗腫瘍。
抗つスルス薬として期待される。
次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでない
ことはいうまでもない。
、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでない
ことはいうまでもない。
実施例１
朋胆子有機層部の分離
鴇胆子（６０ｋｇ）を粉砕後、約１００７！のへ本サン
を用い浸漬した。この操作を２度行ない大部分の油脂を
除いたのち、朋朋子粉末をｉｏｏｇのメタノールに浸漬
した。このメタノール抽出を２度行ない、メタノールを
減圧濃縮することにより得られたシロップ状溶液に等体
積の水を加え、さらに７βのヘキサンを加えた。−・キ
サン抽出を４回行ない、はぼ完全に脱脂したのち、水層
部に対し約３倍量の塩化メチレンで５回抽出した。
を用い浸漬した。この操作を２度行ない大部分の油脂を
除いたのち、朋朋子粉末をｉｏｏｇのメタノールに浸漬
した。このメタノール抽出を２度行ない、メタノールを
減圧濃縮することにより得られたシロップ状溶液に等体
積の水を加え、さらに７βのヘキサンを加えた。−・キ
サン抽出を４回行ない、はぼ完全に脱脂したのち、水層
部に対し約３倍量の塩化メチレンで５回抽出した。
この塩化メチレン層を濃縮して得られるエキスに加熱（
６０℃以下）しながら少しずつメタノールを加え均一な
溶液とした。この溶液を室温下に放置することにより析
出してきた既知化合物ブルサトール（Ｂｒｕｓａｔｏｌ
）を濾別したのち再び濃縮し１３５ｇの暗褐色油状物質
を得た。
６０℃以下）しながら少しずつメタノールを加え均一な
溶液とした。この溶液を室温下に放置することにより析
出してきた既知化合物ブルサトール（Ｂｒｕｓａｔｏｌ
）を濾別したのち再び濃縮し１３５ｇの暗褐色油状物質
を得た。
実施例２および３にヤダンジオシドＮおよび０の分離方
法および物性を記すが、これに先だち分離に用いたクロ
マトグラフィーの条件を以下に記述する。
法および物性を記すが、これに先だち分離に用いたクロ
マトグラフィーの条件を以下に記述する。
カラムＡ
シリカゲル（Ｗａｋｏ Ｃ２００； ２．５ ｋｇ
ｉ和光純薬）を用いたクロマトグラフィー。溶出はフラ
クション１〜１０についてはクロロホルム：メタノール
：水（２５：４：１）の下層、フラクション１１〜３０
はクロロホルム：メタノール：水（２０：４：１）の下
層を用い、各フラクション５００ｎ／２ずつ分取した。
ｉ和光純薬）を用いたクロマトグラフィー。溶出はフラ
クション１〜１０についてはクロロホルム：メタノール
：水（２５：４：１）の下層、フラクション１１〜３０
はクロロホルム：メタノール：水（２０：４：１）の下
層を用い、各フラクション５００ｎ／２ずつ分取した。
カラムＢ
ローパーカラム・リクロブレップＲＰ−８（サイズＣ，
メルク社）によるクロマトグラフィー。
メルク社）によるクロマトグラフィー。
ン容出は、メタノール：水（４：６〜１：１）により行
ない、フラクションコレクターで１０ｇずつ分取した。
ない、フラクションコレクターで１０ｇずつ分取した。
カラムＣ
トヨパールＨＷ −４ＯＳ （２，４Ｘ １００ａｎ、
東洋曹達）を用いたゲルクロマトグラフィー。溶出は、
メタノールにより行ない、１フラクション１０ｇずつ分
取した。
東洋曹達）を用いたゲルクロマトグラフィー。溶出は、
メタノールにより行ない、１フラクション１０ｇずつ分
取した。
カラムＤ
ローバーカラム・リクロブレップＲＰ−８（サイズＢ、
メルク社）によるクロマトグラフィー。
メルク社）によるクロマトグラフィー。
溶出は、メタノール：水（４：６〜１：１）により行な
い、フラクションコレクターで、１０ｇずつ分取した。
い、フラクションコレクターで、１０ｇずつ分取した。
実施例２
ヤダンジオシドＮ
♀Ｈ
ＨＯＯＨＣＨｘ
実施例１で得た抽出物のうち１２２ｇを用い分離・精製
した。
した。
この抽出物１２２ｇをシリカゲル（Ｗａｋｏ ＣＣ−２
００）２６０に吸着させ、シリカゲルクロマトグラフィ
ー（Ｗａｋｏ Ｃ−２００，２ｋｇ）により分離した
。
００）２６０に吸着させ、シリカゲルクロマトグラフィ
ー（Ｗａｋｏ Ｃ−２００，２ｋｇ）により分離した
。
ヘンゼン・酢酸エチルでフラクション１〜３０、各１．
５１を溶出したのち、酢酸エチル・メタノールにより溶
出し配糖体を含むフラクション３５〜３７．５５．３ｇ
を得た。
５１を溶出したのち、酢酸エチル・メタノールにより溶
出し配糖体を含むフラクション３５〜３７．５５．３ｇ
を得た。
これをシリカゲル（Ｗａｋｏ Ｃ−２００） １０
０ｇに吸着させ、シリカゲルクロマトグラフィー（カラ
ムＡ）に付し、そのフラクション２６および２７（２，
７ｇ）をさらにカラムＤにより分離した。このフラクシ
ョン７０〜７６より標記のヤダンジオシドＮが４５■得
られた。
０ｇに吸着させ、シリカゲルクロマトグラフィー（カラ
ムＡ）に付し、そのフラクション２６および２７（２，
７ｇ）をさらにカラムＤにより分離した。このフラクシ
ョン７０〜７６より標記のヤダンジオシドＮが４５■得
られた。
融点：１７５−１８０℃
〔α） ”： ＋８ ＠（ＣＣ１，８，エタノール）Ｉ
Ｒスペクトル（ＫＢｒ、ｃｍ−’） ：３４２０、１
７４０．１６８０．１６４０．１０８０．１０４５．１
０２０ＵＶスペクトル（エタノール、λｍａｘ） ：２
２２ｎｍ （ε＝１３０００）、 ２５５ｎｍ（ｔ ＝
５０００）高分解能マススペクトル（ＣｚａｌｌｚｉＯ
□として）計算値：５４８．２２５８ 実測値：５４８．２２６４ ＮＭＲスペクトル（ピリジン−ｄｓ＋δ）：０．８５（
６）１．ｄ、Ｊ＝７．０Ｈｚ）、 ０．８７（３ｆｌ、
ｄ、Ｊ＝８．８１（ｚ）１．８７（３Ｈ，ｓ）、 ２．
１８（３Ｂ、ｓ）、 ３．７７（３１１，ｓ）４．９０
（ＬＨ，ｂｒｓ）、 ５．１２（ＩＩ（、ｄｄ、Ｊ＝７
．７Ｈｚ）５．１３（ＩＨ，ｂｒｓ）、 ５．４７（ｌ
ｔｌ、ｄ、Ｊ＝７．０ＩＩｚ）５．８９（ＬＨ，ｓ）、
６．１０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２．２Ｈｚ）６．２０（Ｉ
ＩＩ、ｄ、Ｊ＝４．４Ｈｚ）実施例３ ヤダンジオシドＯ ？Ｈ ＨＯＯＨＣＨｚ 実施例２のカラムＡを用いたクロマトグラフィーのフラ
クション２１（３，８ｇ）をカラム已により分離し、得
られたフラクション１６ｌ６２−２１５（３１５をさら
にカラムＣで精製するとフラクション３９−４１より標
記化合物が５３■得られた。
Ｒスペクトル（ＫＢｒ、ｃｍ−’） ：３４２０、１
７４０．１６８０．１６４０．１０８０．１０４５．１
０２０ＵＶスペクトル（エタノール、λｍａｘ） ：２
２２ｎｍ （ε＝１３０００）、 ２５５ｎｍ（ｔ ＝
５０００）高分解能マススペクトル（ＣｚａｌｌｚｉＯ
□として）計算値：５４８．２２５８ 実測値：５４８．２２６４ ＮＭＲスペクトル（ピリジン−ｄｓ＋δ）：０．８５（
６）１．ｄ、Ｊ＝７．０Ｈｚ）、 ０．８７（３ｆｌ、
ｄ、Ｊ＝８．８１（ｚ）１．８７（３Ｈ，ｓ）、 ２．
１８（３Ｂ、ｓ）、 ３．７７（３１１，ｓ）４．９０
（ＬＨ，ｂｒｓ）、 ５．１２（ＩＩ（、ｄｄ、Ｊ＝７
．７Ｈｚ）５．１３（ＩＨ，ｂｒｓ）、 ５．４７（ｌ
ｔｌ、ｄ、Ｊ＝７．０ＩＩｚ）５．８９（ＬＨ，ｓ）、
６．１０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２．２Ｈｚ）６．２０（Ｉ
ＩＩ、ｄ、Ｊ＝４．４Ｈｚ）実施例３ ヤダンジオシドＯ ？Ｈ ＨＯＯＨＣＨｚ 実施例２のカラムＡを用いたクロマトグラフィーのフラ
クション２１（３，８ｇ）をカラム已により分離し、得
られたフラクション１６ｌ６２−２１５（３１５をさら
にカラムＣで精製するとフラクション３９−４１より標
記化合物が５３■得られた。
融点：１８３−１８８℃
３４３０、１７４０．１６８０．１６４０．１０６５．
１０５０．１０２０ＵＶスペクトル（エタノール、λｗ
ａｘ） ：２２４ｎｍ （ε＝ １５０００） 、 ２
５４ｎｍ （ε＝ ８０００）マススペクトル（ｍ／ｚ
） ： ５６０（Ｍ−１６２−６０）、４３Ｂ。
１０５０．１０２０ＵＶスペクトル（エタノール、λｗ
ａｘ） ：２２４ｎｍ （ε＝ １５０００） 、 ２
５４ｎｍ （ε＝ ８０００）マススペクトル（ｍ／ｚ
） ： ５６０（Ｍ−１６２−６０）、４３Ｂ。
４２０．４０２，３９２．１４１，１２３．６ＯＮＭＲ
スペクトル（ピリジン−ｄｌ、δ）：１．１６（３８，
ｄ、Ｊ＝８．１１Ｌｚ）、 １．２４（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝
８．１Ｈｚ）１．４９（３）１．ｓ）、 １．５１（３
Ｈ，ｓ）、 １．６３（３Ｈ，ｓ）１．９４（３Ｈ，ｓ
）、 ２．５０（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５．４１［ｚ）２．６
７（ＩＨ，ｗ）、 ２．７８（１１１，ｍ）、 ３．８
６（ＬＨ，ｓ）。
スペクトル（ピリジン−ｄｌ、δ）：１．１６（３８，
ｄ、Ｊ＝８．１１Ｌｚ）、 １．２４（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝
８．１Ｈｚ）１．４９（３）１．ｓ）、 １．５１（３
Ｈ，ｓ）、 １．６３（３Ｈ，ｓ）１．９４（３Ｈ，ｓ
）、 ２．５０（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５．４１［ｚ）２．６
７（ＩＨ，ｗ）、 ２．７８（１１１，ｍ）、 ３．８
６（ＬＨ，ｓ）。
５．０５（１８，ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ）、 ５．１３（
ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５．４Ｈｚ）５．２８（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝
８．１Ｈｚ）、 ６．１０（ＩＨ，ｓ）。
ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５．４Ｈｚ）５．２８（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝
８．１Ｈｚ）、 ６．１０（ＩＨ，ｓ）。
７．２７（ＩＨ，ｓ）
実施例４
ヤダンジオシドＮ−アグリコン
？８
実施例２で得られたヤダンジオシドＮ２５［を３Ｎ硫酸
水−メタノール（１： １）１５ ｍｌに溶解し３時間
加熱還流した。濃縮後、塩化メチレンで抽出し、得られ
た有機層を炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。濃縮し、得ら
れた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（Ｗａ
ｋｏ Ｃ−２００）に付しメタノール・クロロホルム
（５： ９５）で溶出し標記化合物１２■を得た。
水−メタノール（１： １）１５ ｍｌに溶解し３時間
加熱還流した。濃縮後、塩化メチレンで抽出し、得られ
た有機層を炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。濃縮し、得ら
れた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（Ｗａ
ｋｏ Ｃ−２００）に付しメタノール・クロロホルム
（５： ９５）で溶出し標記化合物１２■を得た。
融点：１８０−１８３℃
（α） ｚ４： ＋ ３０ ” （Ｃ−０，７，ｘｌ
）／ −ル）ＩＲスペクトル（ＫＢｒ、ｃｍ−’）
？３４６０、１？５０．１６８５．１６４５．１０５０
．１０１０ＵＶスペクトル（エタノール、λｎ＋ａｘ）
：２２０ｎｍ （ε−１６０００）、 ２６７ｎｎ＋
（ε＝ ５０００）高分解能マススペクトル（Ｃ！１Ｈ
ｊ６０□として）計算値：５４８．２２５７ 実測値：５４８，２２８２ ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｆ 、、δ）：１．０６（６
Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ）１．１１（３８，ｄ、Ｊ＝７
．０）ｌｚ）。
）／ −ル）ＩＲスペクトル（ＫＢｒ、ｃｍ−’）
？３４６０、１？５０．１６８５．１６４５．１０５０
．１０１０ＵＶスペクトル（エタノール、λｎ＋ａｘ）
：２２０ｎｍ （ε−１６０００）、 ２６７ｎｎ＋
（ε＝ ５０００）高分解能マススペクトル（Ｃ！１Ｈ
ｊ６０□として）計算値：５４８．２２５７ 実測値：５４８，２２８２ ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｆ 、、δ）：１．０６（６
Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ）１．１１（３８，ｄ、Ｊ＝７
．０）ｌｚ）。
１．６２（３Ｈ，ｓ）、 ２．１４（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝１
．１Ｈｚ）３．７８（３Ｈ，ｓ）、 ４．２９（ＬＨ，
ｂｒｓ）。
．１Ｈｚ）３．７８（３Ｈ，ｓ）、 ４．２９（ＬＨ，
ｂｒｓ）。
４．６６（ｌｔｌ、ｂｒｓ）、 ４．７０（ＩＨ，ｄ
、Ｊ＝７．９Ｈｚ）５．４４（１Ｂ、ｂｒ）、 ５．
６６（ＩＨ，ｂｒｓ）。
、Ｊ＝７．９Ｈｚ）５．４４（１Ｂ、ｂｒ）、 ５．
６６（ＩＨ，ｂｒｓ）。
５．７４ （ＬＨ，ｄ、 Ｊ＝２．４Ｈｚ）実施例５
ヤダンジオシドＯ−アグリコン
♀Ｈ
実施例３で得たヤダンジオシド０７２■をβ−グルコシ
デース３０■とともに５ ｍ（ｌの水に溶かし３７″で
２週間保った。反応液にエタノールを少量加え、加温し
た。凝固した酵素を濾過により除き、減圧上濃縮した。
デース３０■とともに５ ｍ（ｌの水に溶かし３７″で
２週間保った。反応液にエタノールを少量加え、加温し
た。凝固した酵素を濾過により除き、減圧上濃縮した。
残渣をシリカゲル（Ｗａｋｏ Ｃ−２００）のカラム
クロマトグラフィーに付しメタノール・クロロホルム（
１： ９）およびクロロホルム・メタノール・水（１３
： ４ ： １）の下層を用い）容出したところ標記化
合物１３曙および回収原料（ヤダンジオシドＯ）３°３
■を得た。
クロマトグラフィーに付しメタノール・クロロホルム（
１： ９）およびクロロホルム・メタノール・水（１３
： ４ ： １）の下層を用い）容出したところ標記化
合物１３曙および回収原料（ヤダンジオシドＯ）３°３
■を得た。
融点：１３８−１４３℃
〔α〕占’：＋２３° （Ｃ＝０．６．エタノール）Ｉ
Ｒスペクトル（ＫＢｒ、Ｃｌ１１−’） ：３４５０
、１７４０．１６４０．１０６０ＵＶスペクトル（エタ
ノール、λｍａｘ） ：２２２ｎｍ（ｔ ＝１５０００
）、 ２７８ｎｍ（ｇ ＝７０００）マススペクトル（
ｍ／ｚ） ： ５６０（Ｍ −６０）、４３８，４２０
゜４０２．３９２，３５４，２７８．１４０．１２３．
１１１．６ＯＮＭＲスペクトル（ＣＤＣＪ３．δ）：１
．１３（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．３Ｈｚ）、 １．４０（３
Ｈ，ｓ）１．５７（６Ｈ，ｓ）、 １．８５（３）１．
ｄ、Ｊ＝２．２Ｈｚ）２．０３（３Ｈ，３）、 ２．５
９（２Ｈ，Ｑ、Ｊ＝７．２Ｈ２）３．８１（３Ｈ９ｓ）
＋ ４．２２（ＩＨ，ｂｒｓ）。
Ｒスペクトル（ＫＢｒ、Ｃｌ１１−’） ：３４５０
、１７４０．１６４０．１０６０ＵＶスペクトル（エタ
ノール、λｍａｘ） ：２２２ｎｍ（ｔ ＝１５０００
）、 ２７８ｎｍ（ｇ ＝７０００）マススペクトル（
ｍ／ｚ） ： ５６０（Ｍ −６０）、４３８，４２０
゜４０２．３９２，３５４，２７８．１４０．１２３．
１１１．６ＯＮＭＲスペクトル（ＣＤＣＪ３．δ）：１
．１３（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．３Ｈｚ）、 １．４０（３
Ｈ，ｓ）１．５７（６Ｈ，ｓ）、 １．８５（３）１．
ｄ、Ｊ＝２．２Ｈｚ）２．０３（３Ｈ，３）、 ２．５
９（２Ｈ，Ｑ、Ｊ＝７．２Ｈ２）３．８１（３Ｈ９ｓ）
＋ ４．２２（ＩＨ，ｂｒｓ）。
４．２６（ＬＨ，ｂｒｄ、Ｊ＝４．３Ｈｚ）。
４．７３（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）、 ４．８２（
ＬＨ，ｂｒｓ）。
ＬＨ，ｂｒｓ）。
５．７８（ＩＨ，ｓ）
１例：本発吸代査責（７）？盈−ん１良−旌−亡１１−
其対する効果 実施例４および５で製造した化合物を使用して本発明化
合物のマウス白血病Ｐ３８８に対する効果を試験した。
其対する効果 実施例４および５で製造した化合物を使用して本発明化
合物のマウス白血病Ｐ３８８に対する効果を試験した。
試験は、マウス白血病Ｐ３８８の細胞１０ｂ個を接種し
て、試験化合物を６匹１群のＢＤＦＩ系マウス（♀）の
腹腔内に表示した用量で５日間連続投与して実施した。
て、試験化合物を６匹１群のＢＤＦＩ系マウス（♀）の
腹腔内に表示した用量で５日間連続投与して実施した。
以下の表に示した考量は、全マウスの四散（分母）に対
する薬物投与期間中に薬物の毒性のために死亡したマウ
スの四散（分子）を示し、また延命率（ＩＬＳ％）は以
下の式で計算した。
する薬物投与期間中に薬物の毒性のために死亡したマウ
スの四散（分子）を示し、また延命率（ＩＬＳ％）は以
下の式で計算した。
延命率（ＩＬＳ％）＝〔（投与群の生存日数）／（対照
群の生存日数））Ｘ１００−１００ （％）本コントロ
ールは薬物無投与群を表わす。
群の生存日数））Ｘ１００−１００ （％）本コントロ
ールは薬物無投与群を表わす。
本発明のヤダンジオシドＮ−アグリコンおよびヤダンジ
オシドＯ−アグリコンは前記の表に示したように低投与
量で優位な抗腫瘍活性ヲ存する。
オシドＯ−アグリコンは前記の表に示したように低投与
量で優位な抗腫瘍活性ヲ存する。
このことより、これら化合物は新しい抗腫瘍、抗ウィル
ス薬として今後の発展が期待される。
ス薬として今後の発展が期待される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒは３，４−ジメチル−２−ペンテン酸残基また
は３−エチル−４−メチル−４−アシロキシ−２−ペン
テン酸残基を表わし、 基▲数式、化学式、表等があります▼は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＧｌｃはグルコース残基を表わしＹは水素原子
またはグルコース残基を表わす）を表わす。 ただし、Ｒが３，４−ジメチル−２−ペンテン酸残基の
とき基 ▲数式、化学式、表等があります▼は▲数式、化学式、
表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＧｌｃは前記定義通りである） 以外の基を表わす〕 を有する新規クアシノイド化合物。 ２、Ｒが３，４−ジメチル−２−ペンテン酸残基、３−
エチル−４−メチル−４−アセトキシ−２−ペンテン酸
残基または３−エチル−４−メチル−４−プロピオニル
オキシ−２−ペンテン酸残基である特許請求の範囲第１
項記載の新規クアシノイド化合物。 ３、鴉胆子（Ｂｒｕｃｅａ Ｊａｖａｎｉｃａ（Ｌ．）
Ｍｅｒｒの種子）をアルコールで抽出したのち、有機溶
媒画分を採取、精製するか、または採取、精製したのち
脱グルコース反応することを特徴とする 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒは３，４−ジメチル−２−ペンテン酸残基また
は３−エチル−４−メチル−４−アシロキシ−２−ペン
テン酸残基を表わし、 基▲数式、化学式、表等があります▼は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＧｌｃはグルコース残基を表わしＹは水素原子
またはグルコース残基を表わす）を表わす。 ただし、Ｒが３，４−ジメチル−２−ペンテン酸残基の
とき基 ▲数式、化学式、表等があります▼は▲数式、化学式、
表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＧｌｃは前記定義通りである） 以外の基を表わす〕 を有する新規クアシノイド化合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60228463A JPH0631245B2 (ja) | 1985-10-14 | 1985-10-14 | 新規クアシノイド化合物およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60228463A JPH0631245B2 (ja) | 1985-10-14 | 1985-10-14 | 新規クアシノイド化合物およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6287591A true JPS6287591A (ja) | 1987-04-22 |
| JPH0631245B2 JPH0631245B2 (ja) | 1994-04-27 |
Family
ID=16876876
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60228463A Expired - Lifetime JPH0631245B2 (ja) | 1985-10-14 | 1985-10-14 | 新規クアシノイド化合物およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0631245B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113024551A (zh) * | 2021-05-20 | 2021-06-25 | 江西中医药大学 | 一种从鸦胆子中提取分离的新化合物及其制备方法和应用 |
-
1985
- 1985-10-14 JP JP60228463A patent/JPH0631245B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113024551A (zh) * | 2021-05-20 | 2021-06-25 | 江西中医药大学 | 一种从鸦胆子中提取分离的新化合物及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0631245B2 (ja) | 1994-04-27 |
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