JPS6289949A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はノ・ロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
り、詳しくは特異な結晶形状をもつハロゲン化銀粒子を
含む、高感度でありカブリが少なく、かつ耐圧力性と処
理性に優れたハロゲン化銀写真感光材料に関するもので
ある。

（従来の技術） ハロゲン化銀結晶粒子が可視光および紫外光あるいはβ
線、中性子線、γ線などの放射線の照射により潜像を形
成し、更にこれを現像すること（＝より可視像を形成す
るのに有用であることは写真の分野においては公知であ
る。このようなりロゲン化銀としては沃化銀、臭化銀、
塩化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀あるいは沃壇臭
化銀を主体とした様々なハロゲン化銀結晶粒子が使用さ
れている。ま九これらハロゲン化銀結晶粒子の形状とし
ても立方体、八面体、十四面体、十二面体のようなレギ
ュラー結晶粒子から、球状、平板状、不定形状などのイ
レギュラー結晶粒子、また粒子内に層状構造や接合構造
を有する多相構造の結晶粒子まで知られている。このよ
うな、粒子のハロゲン組成や形状あるいは構造がハロゲ
ン化銀粒子の諸性質に大きく関与していることはＴ、Ｈ
，ジェームス（Ｊａｍｅｓ　）著の「ザ・セオリー・オ
ブ・ザ・フォトグラフィック・プロセスＪ（ＴｈｅＴｈ
ｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃｐｒｏｃｅｓｓ）　第ｇ版マクミラン社、ニューヨ
ーク（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　　Ｃｏ、Ｉ、ｔｄ、Ｎｅｗ
　　Ｙｏｒｋ）の第１章、第３章のハロゲン化銀の性質
に関する記述、第３章のハロゲン化銀の形成に関する記
述等から明らかであるばかりでなく、当業者においても
周知のことである。

ハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成や粒子の形状、また粒
子サイズや粒子サイズ分布は、その乳剤を用いる写真感
光材料の使用される用途や附与すべき性能により適切な
ものが選択・調製される。し。

かじながら必要とされる性能を十分（＝満足する）−ロ
ゲン化銀粒子を常に得られるわけではなく、いか（＝シ
て目的とする性能を十分（＝満足し得る乳剤を得るかは
、当業者の関心の一致するところである。

例えば写真性能に関しては高い感度、低いカブリ、優れ
た粒状性、豊富な階調等が期待され、処理性能について
は迅速性や安定性が期待され、更には経時安定性や耐圧
力性（：優れていることが期待される。

特（＝近年、カラー写真感光材料の分野（＝おいては処
理における迅速性と安定性、また取扱いにおけるタフさ
が要求されてきており、これらの点（二おいて優れた性
能を有する乳剤を提供することは非常）：有用である。

ハロゲン化銀乳剤はそのハロゲンの種類により様々な特
徴を有しており、たとえば塩化銀乳剤は感度は低いが現
像進行性にすぐれ、迅速処理に適している。同時にカブ
リも発生し易い。これ（二対し臭化銀は現像進行性はや
＼遅いがカブリは発生しにくく、また感光性も高（へ。

沃化銀は非常に現像されにくく、単独で用いられること
は稀であるが臭化銀との混晶は感光性（−すぐれ撮影用
の感光材料（：おいて特（＝重要である。

これらの各種のハロゲン化銀の特徴を利用する数多くの
技術が知られているうハロゲン化銀粒子のコアーシェル
の層状構造Ｃ二関する多くの記載が各種の文献中に存在
する。典型的には、コアはその全表面を異なったハロゲ
ン化銀の一つまたはそれ以上のシェルで被橿されている
。特公昭！６・／♂９３９号（叫まコアに臭化銀、シェ
ル（二塩化銀を有する乳剤が臭化銀の高い感光性と塩化
銀の急速な現像性を合わせもつが、混晶型塩臭化銀乳剤
では両者の有利な作用が抑制されると記述されている。

また西独国特許出願公開（ＯＬ８　）公報３゜２２９．
９９９号には少くとも２ｊモルチの塩化銀含量を有する
ハロゲン化銀層にこれより塩化銀含量の少ないハロゲン
化銀層を隣接させて生成させたコアーシェルハロゲン化
銀粒子においてカブリが少なくかつ圧力性が良好である
という特徴が得られることが開示されている。

コアーシェル構造と異なる構造を有する・・ロゲン化銀
結晶粒子についてもいくつかの技術が知られている。米
国特許Ｋ　、　０９４ｔ　、　ｊ／４を号（叫ま多面体
ヨウ化銀に塩化銀をエピタキシャル成長させたハロゲン
化銀粒子を含む乳剤について開示されている。同様：：
米国特許ｔｉｔ、＜ｔｔ３．ｏ♂７号には（／／／）面
に囲まれた沃化銀を含むホストハロゲン化銀粒子にエピ
タキシャル成長させた銀塩な有する乳剤とその製法が開
示されており、米国特許＆　、　４ｔ７／　、０１０号
では面心立方凰結晶構造のハロゲン化銀ホスト粒子とそ
のホスト粒子のエツジやコーナーに限定して成長した非
同形銀塩から成る乳剤（二ついて開示されている。更（
＝また、特公昭よ♂−２４ｔ７７２号ではコーナ一部分
が本体部分と異なるハロゲン組成を有する立方体ハロゲ
ン化銀結晶に関する記載があり、不純物の導入に選択性
を持たせたり結晶欠陥の制御を行うことが可能であるこ
とが開示されでいる。

この特公昭ｊｌ”−，２’１７７２号に記載の構造のハ
ロゲン化銀粒子についてはＣ，ハツセ（Ｈａｓｓｅ）。

Ｈ，フリーザー（Ｆｒ１ｅｓｅｒ　）、Ｂ、クライア（
Ｋｌｅｉｎ　）着のディー・グルントラーゲン・デア・
フォトグラフイツシエン・プロツエツセ・ミツト・ズイ
ルバーハロゲニーデンＪ（ＤｉｅＱｒｕｎｄｌａｇｅｎ
　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏ
ｚｅｓｓｅｍｉｔ　８ｉ１ｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅ
ｎ　）第２巻、アカデミツシュ・フェアラーグスゲゼル
シャフト、フランクフルト・アン・フィン（Ａｋａｄｅ
ｍｉｓｃｈｅ■ｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ
、　ｐｒａｎｋｆｕｒｔ　ａｎ　Ｍａｉｎ　）／９６ｒ
に、八面体臭化銀結晶上（二塩化銀を沈積させると八面
体のｔケ所の（／／／）面上（二（１００）面をもった
多数の小さな塩化銀の結晶が形成され、更に沈積を続け
るとそれらは合体して立方体としての面を形成していく
という記述との間層が深く窺われる。

よたＣ・Ｒ−ヘ’）　−（Ｂｅｒｒｙ　）およびり、Ｃ
。

スキルマン（Ｓｋ　ｉ　ｌ　１ｍａｎ　）ジャーナル・
オブ・アプラーｆドフイズイツクス（Ｊｏｕｒｎａｌ　
　ｏｆＡｐｐｌｉｅｄ　　Ｐｈｙｓｉｃｓ　）、ｊ！　
、７．２／１ｒｊ（／ｑ６ａ）によれば、八面体臭化銀
に対する塩化銀の沈積はやはり（／／／）面上への塩臭
化銅混合結晶のエピタキシャルな生成をもたらし、立方
体臭化銀に対する塩化銀の沈積は立方体のコーナーある
いはエツジに限定されたエピタキシャルな成長を示すっ これらの公知の技術や知見はいずれも各結晶のエツジや
コーナー（＝選択的にエピタキシャル成長しているか、
まだは結晶の（／／／）面に成長しており、また前述の
コアーシェル型粒子においては均一に成長することで全
表面を橿つ゛〔いる。ハロゲン化銀の（１０にｌ）面状
に選択的に接合して生成したハロゲン化銀を有するエピ
タキシャル接合粒子についての知見は全く知らｎていな
い。

（発明の目的ン 本発明の目的は新規な結晶形状を有するハロゲン化銀粒
子を提供することにあり、このハロゲン化銀粒子を含む
ことにより分光増感したときの感度が高くカブリが少な
く、また耐圧力性と処理性に優れたハロゲン化銀写真感
光材料全提供することにある。

（発明の構成） 本発明者は鋭意研究を重ねた結果、上記の発明の目的が
立方体、直方体または十四面体ハロゲン化銀結晶（第一
のハロゲン化銀結晶）の六つの（１００）面のうち、少
なくとも一つの面上にその表面のハロゲン組成と異なる
ハロゲン組Ｉ！ｉ、全有する第二のハロゲン化銀結晶が
突起状に接合してなるハロゲン化銀結晶粒子金倉む写真
乳剤層全支持体上に少なくとも一層有するハロゲン化銀
写真感光材料によって、効果的に達成される事を見い出
した。

以下に本発明による接合型ハロゲン化銀粒子について詳
しく説明する。

本発明による最も典型的な粒子は、立方体または十四面
体ハロゲン化銀結晶（第一の結晶）の六つの（１００）
面上にその本体粒子と異なるハロゲン組成を有する第二
のハロゲン化銀結晶が、多くは外表面が（１００）面で
囲まれた立方体ないし直方体の形状で接合しているもの
である。接合した第二の結晶は、厳密な立方体あるいは
直方体に限らず、角が丸味上帯びてい九り（／／／）や
（／／（７）面が露出しているものでもよい。また接合
した第二の結晶は、同じ（１０θ）面上に生成していな
い結晶同士が接してつながっており、第一の結晶（以下
ホスト結晶という）のエツジあるいはコーナーの一部を
種っていてもよい。更には接合すべき第二の結晶がホス
ト結晶の六つの（／θθ）面全部に生成していない結晶
、例えば、五つの面であったり四つの面であったり場合
（＝よっては一つの面（ニジか生成していない粒子でも
よい。即ち、本発明の目的に対しては、ホスト結晶の少
なくとも１つの（１０ｏ）面上（−ホスト結晶とハロゲ
ン組成の異なる第一の）・ロゲン化銀結晶が接合して生
成していれば良く、２つ以上の（１００）面上に生成し
ていれば更に好ましく、６つの全ての（１００）面上に
生成していることが最も好ましい。接合した第一のノ・
ロゲン化銀結晶はホスト結晶のそれぞれの（／θ０）面
の全面を覆っていてもよいし一部分しか願っていなくて
もよい。また前述のごとく異った面１＝接合した第二の
結晶同志がつながっていてもよい。更：二また、ホスト
結晶も最も好ましくは立方体結晶または十四面体結晶で
あるが、それらのエツジやコーナーが丸味を帯びて立方
体結晶まだは十四面体結晶の形状が外観上必ずしも明確
でなくとも、第一のノ・ロゲン化銀が接合し得る（１０
ｏ）面を有していさえすれば本発明の目的を達し得る。

従ってこのような粒子も本発明（−よる粒子の範ちゅう
に含まれる。

ホスト結晶を形成するハロゲン化銀と、それ（＝接合し
て形成される第一のハロゲン化銀との比率は任意（二と
り得るが前者（二対する後者の比率があまり小さいと明
確な接合構造が観察されず、逆に比率があまり大きいと
第２のハロゲン化銀が接合しきれず（：別個の粒子を形
成したり、あるいはホスト結晶の全面を覆いつくして接
合構造のかくされた二重構造的な粒子を形成してしまう
。したがってこの比率は０．０３〜７２モル１モルであ
ることが好ましい。

接合する結晶がホスト結晶に対し均一に生成する（−は
ホスト結晶の形状が均一であるだけでなく粒子サイズ分
布に関しても単分散性が高いことが望ましり。逆にホス
ト結晶に粒子サイズ分布の広さがあれば接合する第一の
ハロゲン化銀結晶を生成すべき水溶性銀塩および水溶性
ハロゲン塩の添加速度を調節することにより、粒子間で
接合結晶／ホスト結晶の銀量比の異なったハロゲン化銀
乳剤を得ることができる。

接合結晶がホスト結晶の６つの（１０ｏ）面金てに生成
しているハロゲン化銀粒子の比率は全生成粒子に対し粒
子数または重量（二おいて９０％以上であることが望ま
しい。更（二またｔつの（１０ｏ）面のうちのｙつ以上
の（１００）面（：接合結晶が生成している粒子の比率
は全粒子に対し、粒子数または重量（＝おいて６０％以
上であることが望ましい。更（二また６つの（１０ｏ）
面のうちの３つ以上の（／θＯ）面に接合結晶が生成し
ている粒子の比率は全粒子（二対し粒子数または重量に
おいて♂！チ以上であることが望ましい。

同一ホスト結晶の異る（１０θ）面に生成した接合結晶
同士がホスト結晶のエツジ部を乗り越えてつながってい
たり、コーナ一部または十四面体ホスト結晶の（／／／
）面を覆うようにつながっている部分を有する粒子の比
率は接合結晶を有する全粒子の粒子数または重量のｒｏ
％に越えないことが望ましいが、１つのホスト結晶の／
、２ケ所のエツジ部のうち６ケ所以上がつながっていな
ければふい。またホスト結晶のｔケ所のコーナ一部また
ば（／／／）面のうち弘ケ所以上が残されていれば良い
。

本発明で言う１突起状に接合する”とはこのような個所
が残されていること七指す。

ホスト結晶のハロゲン組成は沃化銀にはできないが、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀等にすることが
できる。沃臭化銀ホスト結晶は≠θモルチまでの沃化銀
全含有することができる。

塩臭化銀は塩化銀がθモルチから７００モルチ未満まで
の任意のハロゲン組成をとり得るが、接合する第２のハ
ロゲン化銀結晶のノ・ロゲン組成よシは臭化銀の組成比
が高いことが望ましい。沃塩臭化銀の場合は沃化銀の含
有率は１０モルチ以下であることが望ましい。特に塩化
銀の組成比が７０ｍｏ１％より高い場合には沃化銀の含
有率はλモルチ以下であることが望ましい。

接合する第ｉのへｌファン化銀結晶のへロゲン組成は仄
臭化銀、具化銀、塩臭化銀、沃塩具化銀ｒ＝あり得るが
沃ソ、化銀は沃化銀がグモルチ１ス１；であることが望
まＩ−１い１．塩臭化銀は接合結晶と１−２で好ましい
が、沃化銀を含有ｆＺ）場合でもその含有軍はりモルチ
１ツ、下“であるＳ−とが望ｔＬい。

接合→や了の形成は先ずボ；入ト結晶のｚｌ！Ｊ製から
始まる１、立方体粒子または十四面体粒子はｌ″ｉ］″
溶性銀塩水溶液および可溶性ハロゲン塩水溶液を銀イメ
゛ン濃度−・定の条件「て′：添加することによりｖＪ
４製される。塩化銀含打率が高い場合には銀イオン濃度
を一定（：保た／１くとも形成することができる。っま
７′ｉ１：［−物］、！Ｐ化学ブンゼン協会報告」第６
７巻（／９Ａ、？）ｆ二重、モ・イザー（ＭＯｉｓａｒ
）とＥ、クライン（Ｋｌｅｉｎ　）により′″ＣＣ紀載
たような方法（−より形成することもできる。ホスト粒
子は粒子表面ないしシェル部分が前述の」゛、うな・臼
コゲン組成を有していれば粒子内部あるいはコア部分が
別のハロゲン組成を有する、いわゆる二重構造型または
その他の構造をもつ粒子であっても差しつかえな接合結
晶の形成は、ホストハロゲン化銀結晶の形成（−引続き
、ホスト結晶のハロゲン組成とは異なる組成を有する可
溶性ハロゲン塩水溶液と可溶性銀塩水溶液とを添加する
ことに、より行なわれる。

このときも銀イオン濃度を一定（二保っておけばより好
ま■７いが、塩臭化銀の場合には一定（−保たなくても
均質な接合粒子が形成可能な場合もあり、特に塩化銀含
有量が高い場合はホ、ストハロゲン化銀結晶の懸濁液Ｅ
ハＩｆｆゲン塩水溶液を添加１２、その後に銀塩水溶液
を添加ｌ、でも接合粒子を形成することができる。更（
−は第２のハロゲン化銀結晶をホストハロゲン化銀結晶
と別に−調製１．ておき、それら１種のハロゲン化銀乳
剤を混合１．て物理熟成させることにより接合粒子を形
成さ４士ることもできる。

接合結晶を形成すべき第、２のハロゲン塩水溶液と銀塩
水溶液をホスト結晶に対し７新たに核生成はしない範囲
での最大添加速度で添加すれば形成された接合結晶は添
加したハロゲン塩水溶液の組成（−近い組成を有し、ホ
ス）　／％ロゲン化銀結晶の組成も当初の組成がほぼ維
持される。しかしながら上記の条件からはずれると、あ
るいは上記の成長条件を保った後に物理熟成な生ぜしめ
ると、添加された第２のハロゲン塩水溶液または生成し
た結晶とホストハロゲン化銅結晶は再結晶化や場合（−
よってはハロゲン変換をひき起こし、接合生成した結晶
のハロゲン組成が添（資）した第コのハロゲン塩水溶液
の組成と異なり、従ってホストハロゲン化銀結晶そのも
のの組成も当初のホスト結晶のそれとは異ることもある
。この場合、ホストハロゲン化銀結晶と接合ハロゲン化
限結晶の構成モル比も変化を受けるケースがあることは
当然である。

このような再結晶化などによるホスト結晶および接合結
晶のハロゲン組成変化、あるいはホスト結晶および接合
結晶の構成モル比の変化はこれらの一方または両方に塩
臭化銀を用いた場合に特に著しい。これらの変化を起こ
した粒子であっても当初の接合粒子の形状を有している
限りは本発明の効果を実現することができる。

第２のハロゲン化銀結晶全形成丁べきノ・ロゲン塩がホ
スト結晶のハロゲン組成と同一であると本発明のような
接合粒子が形成てれることはなく、層状構造的にあるい
はコア／シェル構造的に粒子が成長する。ホスト結晶と
第コのノ・ログン化銀結晶のハロゲン組成が異なること
が本発明の粒子には必須である。また本発明の接合型粒
子はホスト結晶部分と接合結晶部分とでノ・・ロゲン組
成が異なるため、粒子形成中にも再結晶化が起こり、接
合結晶が溶解した。９ホスト結晶に組込まれることによ
り接合結晶が見掛は上消滅し接合型粒子の形状を取らな
くなることが起こり得る。このような粒子は本発明の範
囲外であるが、このような粒子ができるかどうかは、第
コのノ・ロダン化銀結晶形成時の接合結晶成長速度と再
結晶化あるいはオストワルド熟成による接合結晶の消滅
速度とのいずれが大であるかによって左右されるものと
考えられる。すなわち前者の速度が大であるときに接合
粒子が形成され、後者の速度が大であるときに形成さｎ
なくなる。本発明の接合型粒子全形成する調製法そのも
のは、上記のようにホスト結晶が（１００）面を有して
いること、ホスト結晶と接合結晶の形成に与る第一のハ
ロゲン化銀結晶のノーロダン組成が異なること、第一の
ハロゲン化銀結晶形成時の接合結晶成長速度が再結晶化
あるいはオストワルド熟成による接合結晶消滅速度を上
まわること、０３つの条件が同時に満足されていること
を必要としているものと考えられる。逆に本発明の接合
型粒子を得るにはこれらのや件が満足されていｆＬばそ
れ以外の特別な工夫ケ必要としない。

今日まで、このような接合型粒子の形成に関する技術が
公知の文献や報告等に見出されないのは前述の３つの条
件が同時には満足され得なかったためと思われる。特に
３番目の条件を満足するための乳剤調製上の要因は必ず
しも単純ではない。一般には、第一のハロゲン塩および
銀塩の添加速度を速くして臨界成長伯仲に近づける、る
るいは温度を下げてオストワルド熟成等を起こシにくく
する、といった手段は第３の条件を満足し易くする方向
であるが、たとえば再結晶化全抑制しない方が接合型粒
子が形成され易くなることも起こり得る。すなわち単純
には結晶が溶解し再結晶化するときの再結晶化のサイト
が接合結晶のいずれかの部分であれば本発明の接合型粒
子の形成が促進され、逆に再結晶化のサイトがホスト結
晶の非接合部分であれば接合型粒子の形成は抑制される
。

本発明の接合型粒子の形成において、ハロゲン化銀結晶
に吸着し得る何らかの化合物を存在させることは、必須
ではないが、有利に働くことがある。発明者はこのよう
な化合物として核酸分解物、置換および無置換のフェニ
ルメルカプトテトラゾール類を見出している。これらの
化合物は単に再結晶化やオストワルド熟成七抑制してい
るだけではなく、（／１０）面への選択的吸着性が本発
明の形状の接合型粒子の形成を促進しているものと考え
ている。

接合型粒子の形成中に存在させるハロゲン化銀吸着性化
合物が本発明の接合型粒子の形成全阻害することもある
。シアニン色素の多くのものけ第一のハロゲン化銀形成
中に存在させると接合型粒子の形成全阻害し、得られた
粒子の外形を立方体あるいは直方体としてしまうことが
多い。しかしながらこのような阻害作用を有する化合物
も形成済の接合型粒子の形状を安定に保つのには有効で
ある。本発明の接合型粒子は粒子形成中のみならず、温
度、ｐＡｇなどの条件によっては粒子形成後も再結晶化
等によりその形状を変え易いので前述のような何らかの
ハロゲン化銀吸着性化合物を添加することが好ましいこ
ともある。

接合型粒子の形成を促進する化合物と抑制する化合物全
併用することにより、接合型粒子の接合形状や粒子内の
ハロゲン分布ケ変えることも可能である。

接合結晶である第２のハロゲン化銀上（：、更に第３の
ハロゲン化銀を接合させた粒子を形成することもできる
。次に本発明によるハロゲン化銀乳剤を製造する際に使
用する添加剤について説明する。

本発明Ｃ：よるハロゲン化銀粒子の形成時には粒１、子
の成長をコントロールするためにハロゲン化銀溶剤とし
て例えば、アンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、
チオエーテル化合物（例えば米国特許第３．１２７／、
１１７号、同第ｊ　、　ｔ７４ｔ　、　６２１号、同第
３．７０４ｔ、１３０号、同第グ、２９７　。

４ｔ３り号、同第グ、＝７ｊ、、？７グ号など）、チオ
ン化合物（例えば特開昭６．！−／４ｔ４ｔ３／９号、
同１３−ｒ２４１０♂号、同！ｊ−７７７ｊ７号など）
、アミン化合物（例えば特開昭ｔｇ−ｉｏ。

７ｔ７号など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えば前述のＨ、フリーザー等著
の成書の６７３”へ・７．□１？り頁に記戴の方法を用
いることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法；貴金属化合物（例えば、金錯堪のほか、
ｐｔ、ｉｒ。

Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴金属
増感法などを単独または組合せ±・て用いることができ
る。

本発明による写真乳剤には、感光材料の製造］Ｉ。

程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し１ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。すなわち、アゾール類たとえば
ベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリア
ゾ・−ル類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミ、ダゾ
ール類（特に二（・口・−またはハロゲン置換体）；ヘ
テロ環メルカプト化合物類たとえばメルカプトチアゾー
ル類、メルカプトベンゾテアゾール類、メルカプトベン
ズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メル
カプトチアゾール類（特（＝／−フェニル−ｊ−メルカ
プトテトラゾール）、メルカプトピリミジン類；カルボ
キシル基やスルホン基などの水溶性基を有する上記のへ
ゾロ環メルカプト化合物類；チオケト化合物た。とえは
オキザゾリンテオン；アザインデン類たとえばテトラア
ザインデン類（特４−Ｚ−ヒドロキシ置換（／、ｔ＋、
ｙａ＋７）テトラアザインデン類）；ベンゼンチオスル
ホン酸類；ベンゼンスルフィン酸；などのようなカブリ
防止剤または安定剤として知られた多くの化合物を加え
ることができる。

本発明によるハロゲン化銀写真乳剤はシアン・カプラー
、マゼンタ・カプラー、イエツー・カプラーなどのカラ
ー・カプラー及びカプラーを分散する化合物を含むこと
ができる。

すなわち、発色現像処理（二おいて芳香族７級アミン現
像薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミノフ
ェノール誘導体など）との酸化カップリング（二よって
発色しうる化合物を含んでもよい。例えは、マゼンタカ
プラーとして、！−ビラゾｌコンカプラー、ビラゾロベ
ンツイミダゾールカプラー、シアノアセチルクマロンカ
プラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があり、
イエローカプラーとして、アシルアセトアミドカプラー
（例えはベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイルアセ
ト°アニリド類）、等があり、シアンカプラーとして、
ナフＩ・−ルカプラーおよびフェノールカプラー等があ
る。これらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる
疎水基を有する非拡散のものが敏ましい。カプラーは銀
イオンに対しグ当量性あるいは認当量性のどちらでもよ
い。また色補正の効果をもつカラードカプラー、あるい
は現像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（い
わゆるＤＩＲカプラー）であってもよい。

またＤＩＲカプラー以外（二も、カップリング反応の生
成物が無色であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲ
カップリング化合物を含んでもよい。

本発明（二よる写真乳剤には感度上昇、コントラスト上
昇または現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキ
シドまたはそのエーテル、エステル、アミンなどの誘導
体、チオエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級ア
ンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イ
ミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよ
い。

本発明（二よるハロゲン化銀写真乳剤にはフィルター染
料として、あるいはイラジェーション防止その他種々の
目的で、公知の水溶性染料（例えばオキソノール染料；
ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料）を用いて
もよい。また分光増感剤として或いはハロゲン化銀の晶
形やサイズをコン）ｔｒ−ルする等の目的で、化学増感
の前、中、或いは後（＝公知のシアニン色素、メロシア
ニン色素、ヘミシアニン色素等を用いてもよい。

本発明Ｃ：よる写真乳剤には塗布助剤、帯電防止、スベ
リ性改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（例
えば現像促進、硬調化、増感）など種々の目的で種々の
界面活性剤を含んでもよい。

また、本発明の感光材料（＝は退色防止剤、硬膜剤、色
カブリ防止剤、紫外線吸収剤、ゼラチン等の保護コロイ
ド、種々の添別剤（；関して、具体的（＝は、リサーチ
・ディスクロージャーＶＯＩ　、　／　７ｔ（／９７ｒ
、７！１）ＨＤ−／７１ｓ４ｔｊなどに記載されている
。

完成（ｆｉｎｉｓｈｅｄ　）乳剤は、適切な支持体、例
えばバライタ紙、レジンコート紙、合成紙、トリアセテ
ートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、
その他のプラスチックベースまだはガラス板の上１：塗
布される。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーポ
ジフィルム、カラーは−ノξ−、カラーネガフィルム、
カラー反転フィルム（カプラーを含む場合もあり、含ま
ぬ場合もある）、製版用写真感光材料（例えばリスフィ
ルム、リスデユープフィルムなど）、陰極線管ディスプ
レイ用感光材料、Ｘ線記録用感光材料、銀塩拡散転写プ
ロセス（Ｓｉｌｖｅｒ　５ａｌｔ　ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ
　ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｐｒｏｃｅｓｓ）用感光材料、カ
ラー拡赦転写プロセス用感光材料、グイ・トランスファ
ー・プロセス（ｉｍｂｉｂｉｔｉｏｎｔｒａｎｓｆｅｒ
　ｐｒｏｃｅｓｓ　）用感光材料、銀色素漂白法≦二相
いる乳剤、プリントアウト像を記録する感光材料、光現
像型焼出１．　（Ｄｉｒｅｃｔ　Ｐｒ１ｎｔ　ｉｒｎａ
ｇｅ）感光材料、熱現像用感光材料、物理現像用感光材
料などに利用することができる。

写真像を得るための露光は通常の方法を用いて行えばよ
い。すなわち、自然光（日光）、タングステン電灯、蛍
光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセ
ノンフラッシュ灯、陰極線管フラ・ｆングスポットなど
公知の多種の光源をいずれでも用いることができる。露
光時間は通常カメラで用いられる７７７０００秒から７
秒の露光時間はもちろん、７７７０００秒より短い露光
、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた７７７０
４〜７７７０６秒の露光を用いることもできるし、７秒
より長い露光を用いることもできる。必要（二応じて色
フィルターで露光１：用いられる光の分光組成を調節す
ることができる。露光（＝レーザー光を用いることもで
きる。また電子線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起
させた螢光体から放出する光によって露光されてもよい
。

本発明の感光材料の写真処理には、例えばリサーチ・デ
ィスクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ　）　／　７６号、第２２〜３０頁（ＲＤ−／７乙
声３）に記載されているような、公知の方法及び公知の
処理液のいずれをも適用することができる。この写真処
理は、目的（二応じて、銀画像を形成する写真処理（黒
白写真処理）、あるいは色素像を形成する写真処理（カ
ラー写真処理）のいずれであってもよい。処理温度は普
通／ｒから！０°Ｃの間を−選ばれるが、／♂０Ｃより
低い温度またはｚｏｏｃを越える温度としてもよい。

実施例１ 石灰処理ゼラチン≠Ｏｆを蒸留水／≠ＯＯａ：：に添加
し、４Ｌｏ０ｃにて溶解後、温度を７００Ｃに上昇させ
、硝酸銀／　００ｆ？を蒸留水ｒｏｏｃｃに溶解し九水
溶液と、臭化カリウムｔｏｙを蒸留水２ｏｏｃｃに溶解
した水溶液とを電位十／　２０　ｒｎｖに保ちつつ硝酸
銀溶液がなくなるまで添加混合しＯ９≠μの立方体臭化
銀粒子を得た。このホス°ト結晶を含む乳剤に更に硝酸
銀１０９を蒸留水≠ｏｏａｌ：に溶解した水溶液と、臭
化カリウム２１？及び塩化ナトリウム３．７２を蒸留水
弘ｏｏｃｃに溶解した水溶液とを２０分間で添加混合さ
せた。得られた乳剤の結晶粒子を電子顕微鏡で観察した
ところ立方体粒子の（１００）面上に接合結晶が形成さ
れているのが確認された。（乳剤Ａ） 実施例λ 石灰処理ゼラチン３０？を蒸留水／ＱＯＯｃｃに添加し
、ｕｏ　０ｃにて溶解後、硫酸でｐＨを≠。

Ｏに調節し、塩化ナトリウム６、ｊ？とＮ、Ｎ’−ジメ
チルエチレンチオ尿素Ｑ、Ｏ１２を添加して溶解したの
ち温度を６夕０Ｃに上昇させた。硝酸銀Ａ、２．！ｔを
蒸留水７３：Ｏｃｃに溶解した液と。

臭化カリウム３０．４９″及び塩化ナトリウム乙。

Ｊ′２を蒸留水Ｊθθのに溶解した液とｆ、＜夕０Ｃを
保ちなからグθ分間で前記の液に混合添加した。

形成されたハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡にて観察した
ところ一辺の長さが０．３６μの立方体の結晶が得られ
てい／１．１０このホスト結晶を含む乳剤に、更に硝酸
銀ＡＪ、、Ｊ’ｔを蒸留水２００国に溶解した液と、臭
化カリウム／３゜／２及び塩化ナトリウム！！、／１を
蒸留水３ｏｏＯｃに溶解した液とをｔｏ　０ｃを保ちな
がら、２０分間で混合添加した。形成されたハロゲン化
銀粒子を電子顕微鏡にて観察したところ立方体粒子の（
ｉｏｏ）面上に接合結晶と１〜て生成したことが確認さ
れた。接合結晶ば１１みが釣θ、／、２μで接合面が約
Ｏ，Ｊθμ四方の直方体のものが多く観察された（乳剤
Ｂ）。

乳剤Ｊ３をｔｏ　ｃ−ｒｙ更に２０分間熟成すると接合
校了は観察されずに一辺が約ｏ、１１．ｒμの立方体粒
子が見られｆｃ（乳剤Ｃ）。

実施例３ 前記実施例１のホスト結晶？含む乳剤に硝酸銀溶液、・
・ロダン塩溶液とも実施例コの接合結晶形成用のものと
同じにしてグθ’Ｃで７０分間で添加混合した。形成さ
れたハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡にて観察したどころ
立方体粒子の（ｉｏｏ）面上に接合結晶が見られた。接
合結晶は厚み約ｏ、ｔμで接合面が約り、３！μ四方の
直方体であった。（乳剤Ｄ） 実施例ケ 石灰処理インチン２θ１金蒸留水／θθθのに加温溶解
１〜塩化ナトＩＪウム／、３？とＮ、Ｎ’−ジメチルエ
グレンチオ尿素θ、０４ｔｔ′ｆ：加えて７０　’ＣＪ
ｃ保温シ、１ｏｔｙｔの硝酸銀と４１ｒ、４ｆの臭化カ
リウム及び２？の沃化カリウムの混合ハロゲン塩をそれ
ぞれ１ｏｏＣｃの蒸留水に溶解した液を１２０分間で同
時添加し、混合攪拌した。この乳剤の粒子は立方体の角
がやや欠けた／４／−面体の結晶形状を；〜ていた。こ
の粒子ＶＣ四に硝酸銀λｓｙｙ：０．ｚｏθαコの蒸留
水に溶解し２だ液と劇化カリウムど、１１″ｙ及び塩化
ナト・リウム７．３１全一〇〇〇ｃの蒸留水に溶解（〜
／１−．液とを同時混合で３分間で添加した。

ｉｔ子顕微鏡分用い／ζ−観察に２二り／≠面体沃臭化
銀粒子の（／θＯ）向上に接合粒子が形成されているこ
とが確認され六・、。（／／／）面上にも（１００）面
を有すると思われる接合結晶の生成が見られた。（乳剤
Ｅ） 実施例５” 石灰処理ゼジブづ／？０７を蒸留水１０θ０（ｒに添加
Ｌ２、ｐｏ　０ｃにて塙化ナトリウムｊ、夕？とともに
溶解し、硫酸でｐ　Ｈを弘、ＯＫ調節Ｉ７た。

硝酸銀６）。」ｖを７！、’０ＣＣ２の蒸留水に溶解ｊ
〜ブζ液と頃化すｌ・リウム、２／、タ？金タＯθ国の
蒸ｗ水に溶解し７た液と一６ｓａ’ｃを保ちながら前記
の孜に乙０分間で添加混合した。この乳剤が−１００（
℃と実施例、２″ｃ調製したホスト結晶乳剤３θＯ国と
全混合しグθ０Ｃにて３０分攪拌しながら放１■ｊ−で
おいて粒子の変化を観察した。混合直後ｄ、−辺の畏さ
がθ。３６μの塩臭化銀立方体粒子と一辺の長さがθ、
１０μの塩化銀立方体粒子すなわち混合し７？、２種の
粒子そのものが観察された。し２かしなから７２０分間
放置した混合乳剤には立方体の（ｉｏｏ）面上に厚みが
ｏ、ｏｌμで直方体の形をし、＊接合結晶が観察さハ、
た。−・方、接合結晶を全く持たず立方体の形状を維持
ｉ〜でいる粒子も同時に観察された。接合結晶を有する
粒子は立方体塩臭化銀粒子上に塩化銀粒子が溶解再結晶
化したもので、接合結晶を外形上布していない立方体粒
子は立方体塩化銀に塩臭化銀粒子が溶解再結晶化したも
のであると考え、られる。

実施例乙 実施例！と同様に１７てホスト結晶乳剤を１ｉｌｉｉ製
］−ｌヒ。更に接合粒子を形成する前に’（ｍ−メチル
ウレイドフェニル）−！−メルカプトテトラゾールをθ
。θ０Ｊ′１添加し、実施例ノと同様の硝酸銀とハロゲ
ン塩を添加し７接合結晶の形成を行なった。得られた粒
子は実施例λの乳剤Ｂに比較し、接合結晶の形状がよシ
明確であった。、また実施例コの乳剤Ｂから乳剤Ｃが形
成される条件下においても、はとんど変化を受けること
がなかった。

実施例７ 実施例λと同様にしてホスト結晶乳剤を調製した。更に
接合粒子を形成する前にアンヒドロ−３゜３′−ジスル
フオエチルーｒ、ｊ’−ジフェニル−ターエチルオキサ
カルボシアニンハイドロオキサイド０．０／２９を添加
し、実施例２と同様の硝酸銀とハロゲン塩を添加し接合
結晶の形成を行なった。得られた粒子は実施例λの乳剤
Ｂに比較し接合結晶の成長が不十分であったが結晶のエ
ツジやコーナーがあま夛丸味を帯びずに鋭角的であるこ
とが観察された。

実施例を 石灰処理ゼラチン量！？を蒸留水１ｏｏｏｃｃに添加し
μｏ　’ｃにて溶解後ｐＨを弘、Ｏに調節し、塩化す）
　ＩＪウム！、ｔｔを添加して溶解したのち温度を６！
０Ｃに上昇させた。硝酸銀６２．ｊ？を蒸留水７よＯｃ
ｃに溶解した液と臭化カリウム３ｏ、ｔｔ及び塩化ナト
リウムＡ、ｊｓ’を蒸留水よ００国に溶解した液とをＡ
ｊ’Ｃを保ちながら≠Ｏ分間で前記の液に添加混合した
。形成されたハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡にて観察し
たところ粒子サイズ約０．３７μの十四面体結晶が得ら
れていた。この乳剤に核酸分解物０．６２を添加したも
のとしないものを用意した。それぞれの乳剤に更に硝酸
銀ｔ２．Ｊ−ｒを蒸留水よ００国に溶解し次液と、臭化
カリウム１３．／？及び塩化ナトリウム／Ｊ、／ｆを蒸
留水７００ｃｃに溶解した液とを２０分間で添加混合し
た。形成されたハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡にて観察
したところ、前者の乳剤では（ｉｏｏ）面上に接合結晶
の発達が顕著に見られたのに対し、後者の乳剤では（１
００）面上での接合結晶の発達はほとんど見られず、（
／／Ｉ）面上に接合結晶が発達し、最終的には（１００
）面上に十文字の溝を有する「田」の字型の本発明と異
なる接合立方体粒子が形成されていた（第を図）。

実施例り 実施例／の乳剤Ａに対し、比較用乳剤を調製した。石灰
処理ゼラチン≠Ｏｆと蒸留水／４ｔＯＯＣｃに添加し、
弘００Ｃにて溶解後、温度を７０°Ｃに上昇させ、硝酸
銀／　Ｊ−Ｏｆを蒸留水／２００ｃｃＫ溶解した水溶液
と、臭化カリウムタｒｔ及び塩化す）　ＩＪウム３．弘
ｔを蒸留水ｒｚｏｃｘ：、に溶解した水溶液とを、塩化
ナトリウム０．３ｔを蒸留水７！国に溶解した水溶液で
電位を＋／ｒＯｍ’Ｊに制御しながら添加混合しＯ０≠
６μの立方体塩臭化銀粒子を得た（乳剤Ｒ）。

乳剤Ａと乳剤Ｒをそれぞれ脱塩・水洗し、チオ硫酸ナト
リウムおよび塩化金酸ナトリウムを加えて化学増感した
。これらを三酢酸セルローズベース上に塗布銀量がＪ、
１９７ｍ２、塗布ゼラチン量が１９７ｍ２　となるよう
に塗布し、試料ａおよびｒとした。連続ウェッジを通し
てよ、弘ｏｏ’にの白色光で７秒の露光を与え、アミノ
フェノール−アスコルビン酸現像液を用いて２０’Ｃ１
０分間の現像を行なった。得られた写Ｘ濃度を濃度計で
測定し、以下の値を得た。（第１表）アミンフェノール
−アスコルビン酸現像液アスコルビン酸　　　　　　　
　１０？ｐ−メチルアミノフェノール　λ、弘？炭酸ナ
トリウム　　　　　　　　１０グ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　／１水を加えて　　　　　　　　　　　
／を第１表 試　料　　　感　度　　カブリ ａ（本発明）　　／弘ｔ　　　ｏ、ｏコｒ（比較例）　
　　ｉｏｏ　　　ｏ、ｏ、ｚ本発明の乳剤を用いた試料
ａの方が、カブリ同等で高感であることがわかる。（感
度は試料γのカブ＋）＋０．／！の点の露光量の逆数を
１００として相対的に示した。） 実施例１０ ポリエチレンで両面ラミネートし次厭支持体上に、第３
表に示したように第１層（最下層）から第７層（最上層
）を順次塗布してカラー写真感光材料（試料ｂ）を作製
し念。（第３表二表中ｍ９／ｒｒＬ２は塗布量を表わす
） 第３層に用い九乳剤Ｂ１は以下のように調製した。

実施例コにおいて調製した乳剤Ｂにアンヒドロ−３，３
’−ジスルフオエチルー！、！′−ジフェニル−ターエ
チルオキサカルボシアニンハイドロオキサイド０．０／
２ｆを添加して７０分間攪拌ののち脱塩・水洗し、チオ
硫酸ナトリウムを加えて化学増感した。化学増感終了時
に弘−ヒドロキシ−６−メチル−（／、　３．ｊａ、７
）−テトラアザインデンとゼラチンを加えて乳剤Ｂｌと
した。

第３層に用いた乳剤を乳剤Ｂ１から乳剤Ｃ工に置き換え
た試料を作製し、試料Ｃとした。乳剤Ｃ１は以下のよう
に調製し比。

実施例２において調製した乳剤Ｃにアンヒドロ−Ｊ、Ｊ
’−ジスルフオエチル−ｊ、ｊ　　　／フェニルーター
エチルオキサカルボシアニンハイドロオキサイドｏ、ｏ
ｉｉｔを添加して７０分間攪拌ののち脱塩・水洗し、チ
オ硫酸す）　ＩＪウムを加えて化学増感した。化学増感
終了時に弘−ヒドロキシ−乙−メチル−（／、３．ｊａ
、７）−テトラアザインデンとゼラチンを加えて乳剤Ｃ
１とした。

試料す、ｃを連続ウェッジを介して緑色光露光を与えた
のち、別紙の処理工程によシ現像処理を行ない、濃度測
定をしたところ以下の結果を得た（第２表）。

第２表 試　料　　感　度　カプリ　現像進行性　圧力性ｂ（本
発明）　　１００　０．０コ　　０，０７　０．０６Ｃ
（比較例）　　　１２　０．ＯＪ　　　Ｏ，／２　０．
１１゜感度は試料すを基準にして実施例りと同様の方法
で表示した。但しカブＩＪ−）−Ｏ，ｊの点をとつ九。

現像進行性は別紙の処理工程の発色現像の時間を３分３
０秒としたものと２分にしたものの感度差を露光量の対
数の差で示したものである。数値が小さい檻現像進行性
が良い。圧力性は露光前に各試料ｆｔＯ°に折シ曲げた
ときの感度点における濃度の低下を表わしている。小さ
い値程、圧力性が良いことを示す。

（＋１）紫外線吸収剤：２−（２−ヒドロキシ−ｊ−１
１１１１ｃｍブチル−！−ｔａｒｔ−プチルフェニル）
ペンツトリ アゾール （％２）溶　　媒ニジブチルフタレート（簀３−１）カ
プラー：λ−〔α−（２，弘−ジーｔｅｒｔ−はメチル
フエノキシ） ブタンアミド〕−μ、ｔ−ジク クロ−よ一メチルフェノール （黄３−２）カプラー：２−〔α−（２，≠−ジーｔｅ
ｒｔ−ペンチルフェノキシブ タンアミド）−１，Ｊ−ジクロ ローオーメチルフェノール （＋３−３）カプラー：２−（、Ｚ−クロロベンズアミ
ドｌ−１−（λ−（弘−１ｅｒｔ ｏンテルー２−クロロフェノ キシ）オクタンアミド〕−弘一 クロロフェノール （＋＋−１）カプラー：／−（２，≠、を一トリククロ
フェニルンー３−（２−クロ ローターテトラデカンアミド） アニリノ−≠−（コープトキシ −よ−ｔｅｒｔ−オクチルフェニ ルチオ）−コービラゾリンー！ 一オン （÷４−２）カプラー：／−（２，４Ｌ、　　４−）リ
ククロフェニル）−３−（２−クロ ローターテトラデカンアミド） アニリノーコービラゾリンー！ 一オン （％４−３）カプラー：２−（コーオクテルオキシーよ
−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル スル７オンアミトエｆｈ　）　−１ｒ −メチル−７−クロロ−ピラン ロ（／、　ｊ−ｂ）（／、コ、ＩＡ〕 トリアゾール （簀５）溶　　媒ニトリクレジルホスフェート（養６−
１）カプラー：α−ピパロイル−α−（２゜弘−ジオキ
シ−！、ｊ′−ジメ チルオキサゾリジン−Ｊ　−イル） −λ−ククロー！−〔α−（，２゜ グージーｔｅｒｔ−はンテルフエ ノキシ）ブタンアミド〕アセト アニリド （薫６−２）カプラー：α−ピパロイル−α−（／−ベ
ンジル−！−エトキシヒダン トイソー３−イル）−２−クロ ロ−よ−〔α−（２，グージー ｔｅｒｔ−−＜メチルフエノキシ） ブタンアミド〕アセトアニリド （釜６−３）カプラー：α−ピパロイル−α−〔３−（
≠−ヒドロキシーよ一クロロ ベンゼンスルフォニル）−λ− クロロフェノキシ〕−λ−クロ ロ−ｔ−ｊ：ｒ−（ｕ、　ＩＩＬ−ジーｔ　ｅ　ｒ　ｔ
　−＜　７チルフエノキシ）ブタンアミド〕アセトアニ
リド ｆ＋７）溶　　媒ニジオクチルブチルホスフェート （＋　ｓ　ｌ　増Ｗ＆色素：アンヒドロー３−スルフオ
ブチルー３′−７エネチルー！− メチル−Ａ、Ａ’−ジメチル〜 １０−メチルチアジカルボシア ニンハイドロオキサイド 処理工程（ｊｊ’ｃ） 各処理工程の成分は下記の通シである。

発色現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　　　／ｊｒｎｌジエ
チレングリコール　　　　　　　　　ヨ蛇炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　２Ｊ′？塩化ナトリウム　　
　　　　　　　　　Ｏ０／？臭化ナトリウム　　　　　
　　　　　ｏ、ｔｙ無水亜硫酸ナトリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　２１Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスル ホンアミドエチル−３−メチル −グーアミンアニリン硫酸塩　　　　　≠７水を加えて
／ｌとしＮａＯＨを加えて ｐＨ１０にする。

漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　／２４Ｌ、ｊ９！メ
タ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　／３．３ｆ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　コ、７？ＥＤＴＡ第２鉄
アンモニウム塩　　　　　ｔｊｆ水を加えてｉｌとしｐ
ＨＡ、ｒに合わせる。

感度、カブリ、現像進行性、圧力性のいずれの点におい
ても本発明の試料すの方が優れ念性能を示すことがわか
る。

（発明の効果） 本発明の接合型粒子は表面感度が高く１色増感性にも優
れ、ま九機械的圧力に対する減感の少なさや、現像進行
性などに非常に良好なる特性を示す。これらは粒子の表
面積の大きさ、潜像形成され易い結晶の凹入角部の発生
、コーナ一部やエツジ部の増加などが作用しているもの
と考えている。

【図面の簡単な説明】

第７〜３図は本発明による接合型ハロゲン化銀粒子の写
真であり、第１図は立方体ホスト結晶の６つの（ｉｏｏ
）而の全てにやはり（ｔｏｏ）面で囲まれた第２のハロ
ゲン化銀結晶が生成した接合型粒子である。（ホスト／
接合＝ｊ／７　）第２図は同じく立方体ホスト結晶粒子
にホスト結晶と同モル量の第一のハロゲン化銀結晶が形
成した接合型粒子である。（ホスト／接合＝ｒ７ｚ　）
第３図は別のタイプの接合型粒子であって、接合結晶の
接合面がホスト結晶の各（１００）面の全面を覆うこと
なく成長した粒子である。（ホスト／接合＝ｌｒ／２　
） 第≠図（ａ）、（ｂ）、（ｃ）はそれぞれ第１図、第２
図および第３図の接合型粒子のホスト結晶／接合結晶比
から求めた粒子形状の概念図である。 第≠図の数値は、第１図或いは第２図の接合型粒子全つ
くるのに用いた金銀ｉｔｔ使って立方体粒子をつくつ九
と仮定して、得られた立方体の一辺の長さｉ／としたと
きの相対値で表わされている。 第弘図の（ａ）は第１図の実測値と又（ｂ）は第２図の
実測値とよく一致している事がわかる。 （ｃ）　ＩＣついては接合結晶の大きさに任意性がある
ため数値は示式なかつに０ 第！図ｄ本発明によらない、（１００）面上に十文字の
溝を有する「田」の字型の接合立方体粒子の写真である
。 第６図（ａ）、（ｂ）及び（Ｃ）は本発明による、立方
体の６つの（、／　００　）面の全てには接合結晶が生
成していない接合型粒子の例盆示す写真である。 第７図（ａ）及び（ｂ）は本発明による、立方体の異な
る（１００）面に生成した接合結晶が接してつながった
部分ケ有する接合型粒子の例を示す写真である。 第ｇ図は実施例λに用いた乳剤Ｂの写真である。 （撮影はいずれも３０，０００倍） 特許出願人　富士写真フィルム株式会社第３図 第５図 Ｘ１゛ 手続補正書 ２６発明の名称　　ハロゲン化銀写真感光材料３、補正
をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対象　　明細書
の「特許請求の範囲」の欄及び「発明の詳細な説 明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「特許請求の範囲」の項の記載を別紙の通り補
正する。 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。 ／）第、２頁≠行目の 「立方体」の後に 「、直方体」 全挿入する。 ２）第１０頁コＯ行目の 「立方体結晶」の後に 「、直方体結晶」 全挿入する。 ３）第１／頁−行目の 「立方体結晶」の後に 「、直方体結晶」 全挿入する。 μ）第７４Ａ頁ｒ行目の 「立方体粒子」の後に 「、直方体粒子」 全挿入する。 り第７６−／頁２０行目の □　「実現」を 「具現」 と補正する。 ６）第７６−≠頁ｌλ行目の 「見出している。」の後に 「本発明の粒子の形成にこｎらの化合物を添加してもＬ
く、また同様の作用をもつ他の化合物を添加してもよい
っ」 全挿入する。 ７）第２≠頁１６行目の 「温度としてもよい。」の後に 「以下に本発明の実施例を示すが本発明はこｎに限定さ
ｎるものではない。」 を挿入する。 、１′）第２７頁り行目の 「０．ｔμ」　？ 「ｏ、ｏｔμ」 と補正する。 り）第２を頁１７行目の 「乳剤がｒｏｏＣｃＪ’ｐｒ 「乳剤ｒ　ｏ　ｏｃｃＪ と補正する。 ＩＯ）第λり頁μ行目の 「１２０分」を 「３０分」 と補正する。 以上 ２、特許請求の範囲 立方体または十四面体ノ・ロダン化銀結晶（第一のハロ
ゲン化銀結晶）の六つの（１００）面のうち、少なくと
も一つの面上にその表面のノ・ロダン組成と異なるノ・
ロダン組成を有する第二〇ノ・ロダン化銀結晶が接合し
てなるノヘロダン化銀結晶粒子？含む写真乳剤層を支持
体上に少なくとも一層有するハロゲン化銀写Ｘ感光材料
。 手続補正書 １、事件の表示　　　　昭和６０年特願第Ｆノ１ｒｏｒ
号２、発明の名称　　ハロゲン化銀写真感光材料３、補
正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２
丁目２６番３０号４、補正の対象　　明細書の「発明の
詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の功の記載を下記の通シ
補正する。 ｍ　　＠／弘頁コ行目の 「沃塩臭化銀Ｊの後に 「又は塩化銀」 を挿入する。 （２）第ｒ頁／行目の 「面状」を 「面上」 と補正する。 （３）第３り頁１０−１３行目の 「ロー〔α−（コ、≠−ジーｔｅｒｔ−インチルフェノ
キシブタンアミド）−Ｕ　、　＋−シクロローよ一メチ
ルフェノール」ヲ「２−〔α−（２，弘−ジーｔｅｒｔ
−ペンチルフェノキシ）ブタンアミド）”＋７ −シクロローよ一エチルフェノール」 と補正する。 以上 手続補正書 １、事件の表示　　　　昭和１０年・・特願第ｒ／♂Ｏ
♂号２、発明の名称　　　ハロゲン化銀写真感光材料３
、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県薗足柄市中沼２１０番地連絡尤　〒１０Ｇ東京都港
区西林イ１ｉ２１川釘８市３０−；４、補正の対象　　
明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 ｌ）第７３〜１頁７６行目の 「とシ得るが、」を 「とシ得る。」 と補正する。 ２）第７３〜／頁７６行目から／を行目の「　接合する
第２のハロゲン化銀結晶のノ・ロダン組成よシは臭化銀
の組成比が高いことが望ましい。」 を削除する。 ３）第Ｖ３頁７２行目の 「示すことがわかる。」の後に下記の記載を挿入する。 「実施例１１ 石灰処理ゼラチン３０ｙを蒸留水１０ＯＯＣＣに添加し
、弘００Ｃにて溶解後、硫酸でｐＨを≠、０に調節し、
塩化ナトリウム！、！７とＮ・Ｎ′−ジメチルエチレン
チオ尿素Ｑ、０．２ｙを添加して溶解したのち温度を４
ｏ　０Ｃに上昇させた。硝酸銀乙λ、ｊｙを蒸留水７６
０（ｊＪｌｃ溶解しだ液と、臭化カリウム１３．／ｙ及
び塩化ナトリウム／！、／１！を蒸留水ｊｏｏＣＣに溶
解した液とをｔｏ　０ｃに保ちながら≠０分間で前記の
液に添加混合した。このホスト結晶を含む乳剤に／−（
ｍ−メチルウレイドフェニル）−よ−メルカプトテトラ
ゾールｏ、ｏｒｙを添加溶解したうえで、更に硝酸銀２
０゜ｒｙを蒸留水７７０ｃｃに溶解した液と、臭化カリ
ウムｉ。 ２ｙ及び塩化ナトリウム２．２ｙを蒸留水１００印に溶
解した液とをｔｏ　０ｃを保ちながら５分間で添加混合
した。約０．３ｊμの立方体ホスト結晶のｔつの（１０
Ｏ）面上にｏ、ｉμに満たない薄い接合結晶が形成され
ていた。」以上 手続補正書 １、事件の表示　　　　昭和ｔｏ年′！＃願第♂／♂（
７Ｊ’号２、発明の名称　　）・ロダン化銀写真感光材
料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地連絡尤　〒ｌＯ（＋東京都
心区西麻イｌｉ２１’１１２Ｃｉ番：３０′弓４、補正
の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の欄を以下のように補正
する。 ／）第６頁７２行目の 「ディー」」の前に 「「」 を挿入する。 コ）第ｒ頁／行目の 「状」を 「上」 と補正する。 ３）第７頁７行目の 「ジャーナル」の前に 「のコ を挿入する。 グ）第１２〜λ頁！行目の 「ホスト結晶と第２の」を 「ホスト結晶の表面と、それを底面とじて生成する第２
の」 と補正する。 １）第１乙〜１頁７行目の 「必須である。」の後に ［本発明において）・ロダン組成が異なるとは、含塩化
銀乳剤においては塩化銀含有率が１モルチ以上異なるこ
とを指す。より好ましくは３モルチ以上異なることを指
す。更に好ましくは７モルチ以上異なることを指す。沃
化銀を含有する場合にはその含有率が１モル％以上具な
ることを指す。塩臭化銀または沃塩臭化銀乳剤において
、塩化銀を高含有率で含むほど塩化銀含有率差が小さく
ても本発明の接会粒子を形成し易い。」 を挿入する。 ６）第１Ａ〜弘頁１０行目の 「核酸」の後に 「またはその」 を挿入する。 ７）第７６〜ケ頁／／行目の 「フェニル」 を削除する。 ？）第７２−≠頁７２行目の 「を見出している。」の前に 「メルカプトチアジアゾール類、ある稲のシアニン色素
、メロシアニン色素類等」を挿入する。 り）第≠２頁７７行目の 「無水亜硫酸ナトリウム」の後に １’−／　、　７ｆｆＪ を挿入する。 ／（７）第ｔＬｔｊ頁／ｊ行目の 「に用いた」を 「で調製した」 と補正するつ ／／）第≠３頁下から７行目の 「（発明の効果）」の前に 「実施ｇＡｊ／２〜／ＧＪ を挿入する。 助士 石灰処理ゼラチン３０ｇを蒸留水１０００ｃｃに添加し
、４０°Ｃにて溶解した浚、吹酸でｐＨを４．０にか１
節し、塩１ヒナトリウム６．５ｇとＮ。 Ｎ“−ジメチルエチレン千オ尿素ｏ、０２ｇ’ｒ添加し
て温度を５５°Ｃに上昇させた。硝酸銀６２゜５ｇを蒸
留水７５０ｃｃに溶解した液と、臭（ヒカリウム４．４
ｇおよび塩１ヒナトリウム１９．４ｇを蒸留水５００ｃ
ｃに溶解した液とを、５５°Ｃを保ちながら４０分間で
前記の液に添加混合した。 この乳剤を電子順微鏡にて観察したところ、約０゜３６
μの辺長を有する立方木粒子を含むｙＩ刑であった。こ
の７Ｌ剤にリポ核酸０．１５ｇを蒸留水に溶解した液を
添加し、更に硝酸銀６２．５ｇを蒸留水５００ｃｃに溶
解した液と、塩（ヒナトリウム２１．５ｇを蒸留水３０
０ｃｃに溶解した液とを５５°Ｃを医ちながら２０分間
で添加混合しな。得られた乳剤を電子ｍ微鏡にて観察し
たところ、約０．３６μの辺長を有する立方体の六つの
（１００）面上に、それを底面とする厚さ約０．０６μ
の直方体状の結晶か突出して生成した接合粒子が観察さ
れた。 実施例１３ 石灰処理ゼラチン３０ｇを蒸留水１０００ｃｃに添加し
、４０°Ｃにて溶解した後、＠酸でｐＨを４．０に調節
し、塩（ヒナ１〜リウム６．５ｇとＮ。 Ｎ゛−ジメチルエチレン千オ尿素０．０２ｇを添加して
温度を５２．５°Ｃに上昇させた。硝酸銀６２．５ｇを
蒸留水７５０ｃｃに溶解した液と、塩化す１〜リウム２
１．５ｇを蒸留水５００ｃｃに溶解した液とを、５２，
５℃を渫ちなから４０分間で前記の液に添加混合した。 この乳剤な電子顕ｉ紋鏡にて観察したところ、約０．３
６μの辺長を有する立方体粒子を含むＹＬ剤であった。 この乳剤にリボ核酸０．１５ｇを蒸留水に溶解した液を
添加し、更に硝酸銀６２．５ｇを蒸留水５００ｃｃに溶
解した液と、臭化カリウム４．４ｇおよび塩１ヒナトリ
ウム１９．４ｇを蒸留水３００ｃｃに溶解した液とを５
２．５°Ｃを保ちながら２０分間で添したところ、約０
．３６μの辺長を有する立方体の六つの（１００）面上
に、それを底面とする厚さ約０．０６μの直方体状の結
晶が突出して生成した接合粒子が観察された。 実施例１４ 石灰処理ゼラチン３０ｇを蒸留水１０００ｃｃに添加し
、４０°Ｃにて溶解した後、硫酸でｐＨを４．０に調節
し、塩１ヒナ１〜リウム６．５ｇとＮ。 Ｎ゛−ジメチルエチレン千オ尿素０．０２ｇを添加して
温度を５４℃に上昇させた。硝酸銀６２゜５ｇと蒸留水
７５０ｃｃに溶解した液と、臭１ヒカリウム２．２ｇお
よび塩ｆヒナ１〜リウム２０．５ｇを蒸留水５００ｃｃ
に溶解した液とを、５４°Ｃを保ちなから４０分間で前
記の液に添加混合した。 この乳剤を電子ｍ微鏡にて観察したところ、約０゜３６
μの辺長を有する立方体粒子を含む乳剤であった。この
乳剤にリボ核酸０．１５ｇを蒸留水に溶解した液を添加
し、更に硝酸銀６２．５ｇを蒸留水５００ｃｃに溶解し
た液と、塩１ヒナトリウム０１　　ロア九π１口η↓り
ｎｎ＋＋Ｉ−〕ぐＭｌす〜憾し尤５４℃を保ちながら２
０分間で添加混合した。得られた乳剤を電子ｍ微鏡にて
観察したところ、約０．３６μの辺長を有する立方体の
六つの（１００）面上に、それを底面とする厚さ約０．
０６μの直方体状の結晶が突出して生成した接合粒子が
［察された。 実施例１５ 石灰処理ゼラチン３０ｇ′ｌ！−蒸留水１０００ｃｃに
添加し、４０°Ｃにて溶解した後、硫酸でｐ）（を４６
０に調節し、塩化ナトリウム６．５ｇとＮ。 Ｎ゛−ジメチルエチレンチオ尿素０．０２ｇを添加して
温度を５５°Ｃに上昇させた。硝酸銀２５ｇを蒸留水４
００ｃｃに溶解した液と、臭化カリウム１．８ｇおよび
塩ｆヒナトリウム７．７ｇを蒸留水２００ｃｃに溶解し
た液とを、５５℃を保ちながら１６分間で前記の液に添
加混合した。この乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ
、約０．２６μの辺長を有する立方体粒子を含む乳剤で
あった。 このｌＬ剤にリボ核酸０．１５ｇを蒸留水に溶解した液
を添加し、更に硝酸銀１００ｇを蒸留水８゜ｇを蒸留水
４８０ｃｃに溶解した液とを５５°Ｃを保ちながら３２
分間で添加混合した。得られた乳剤を電子顕微鏡にて観
察したところ、約０．２６μの辺長を有する立方体の六
つの（１００）面上に、それを底面とする高さ約０．１
３〜０．１６μの直方体状の結晶が突出して生成した接
合粒子か観察された。接合結晶の一部はホスト結晶のエ
ツジ部を覆って合体しているのか観察された。 実施例１６ ポリエチし／で両面ラミオ・−１・した紙支持体の上に
第４表に示す層拮成の多層カラー印画紙を１ｖ製した２
塗布液は下記のようにしてｊｑ製した。 第一層塗布液調製 イエローカプラー（Ｆｉ）１９．１ｇおよび色１象安定
剤（ｈ）−１，４ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよびｌ
容々某＜ｃ＞７．９ｃｃをフ用えン容解し、このｔ容ン
αｔ！−１０２６１へ子シルへンセンスルホン酊乏す１
ヘリウム８ｃく・と含む１０′３≦セラチン水イ容７１
虻１８５０（に孔１ヒ分子ｉ２さぜた６　−力塩ｑ１ヒ
銀９Ｌ甲１（臭ｊヒ銀１．０モル箸；、Ａ　ｇ、　７０
　ｇ　／　ｋ　ｇ含有）に下記に示ず前官性増感色素を
銀１モル当たり５．Ｏｘ、ｔ０　モル加えたらの３調製
した。前記のギしくヒ分散物とこの乳剤とを混合溶解し
、第４表（、Ｉ唄■成となるように第一層塗布液を調製
した。第二層から第七層相の塗布液ら第一層塗布液と同
様の方法で調製した。各層のゼラチン硬（ヒ剤としては
、１−オキシ−３，５−シクロロー３−トリアジンナト
リピ７７　をせｔ−ＩＴ−１．−＆ イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した、 および Ｓ０１尺　　　　　　　　　　Ｓｏ　Ｉ＼〕　　　　　
　　　　　　　３ 各層の分光増感色素として下記のものを用いた。 青感性乳剤層 （（’Ｈ２）３３０３　（Ｃ）Ｉ２）３Ｓｏ３Ｎａ（ハ
ロゲン化＞Ｒ１モル当たり５．０・１０−４モルン緑感
性乳剤層 Ｓｏ、１−ＩＮ（Ｃ２Ｈ５） 〕 （ハロゲン１ヒ根１モル当たり４．０弓０−４モル）お
よび （ハロテン（ヒ釘退１モル当たり７．０×１０　モル）
赤ｊみ性７し剤層 （−’Ｈｌ−（’ＩＩ （ハロゲン１とｊＲ１モル当たり０．９・１０−４モル
）本実施／ｌＲＪに用いたカプラー等の１ヒ含杓の構造
式は下記の通りである。 （ａ）イエロー力アラー （シ） ＣＨ。 （ｂ）邑及安定剤 」２ （（）Ｉ８媒 ０１」 （ｅ＞マゼンタカアラー （１）色像安定剤 （ｇ）（８媒 （（−８Ｎ、７０−Ｈｐ　＝　。 および の２：１の（１冷杓（重量比） （１１）　七吋タト線吸収剤ｊ お１ひ および の１：５３の混合糊（モル比） （ｉ）ｌ昆色１（力止剤 （ｌ　Ｓｏ　Ｃｑ　１１ｓ、ｑ　Ｏ１１’−０（ｋ）シ
アンカプラー （−：　Ｑ （１）色像安定剤 および および の１：３：３の混合物（モノし比） 得らｈたカラー印画ＩＪ（の試Ｈに光学ウニ・・ジを介
し゛〔露光をり一えた役に、下記悲理工程にＣ模作Ｖル
埋をｈｉｔした５ ９ｆＬ　ｆｌＴ程　　　　　時　間　　　　昌　度イ仁
色現を象　　　　　　　　　　　　４５秒　　　　　　
　　　　３５℃７１白定着　　　　　４５　ｆＬ゛３５
　Ｃリンス　　　　　　ｌタノ゛３０秒′　　３０Ｃ（
４タンクカスゲ−１〜） 乾す・’ｉ、　　　　　　　　’１０秒　　　　８０’
Ｃ用いた型理ｌｊ食の組成はＬ’Ｊ下の通り一〇ある、
発色現１象液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｃｃシ′エチレン・１〜リアミン五酉トＫ　　　　　　
　１．０ｇ亜硫酸す）−リウム　　　　　　　　　　０
．２ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　４．２ｇ
臭１ヒカリウム　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ塩
１ヒナ１〜リウム　　　　　　　　　　　　１．５ｇ■
・リエタノールアミン　　　　　　　　　８．０ｇ炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　　３０ｇＮ−エチ
ル＝Ｎ＝（β−メタン′スルホンアミドエチル）−３−
メチル−４− アミンアニリン硫酸塩　　　　　　　　４．５ｇ４．４
゛−ジアミノスチルヘシ系蛍光 増白剤（住友ｆヒ学ＺＷｈｉｔｅｘ４）　　２．０ｇ水
と加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｃｃＫＯＨ
にて　　　　　　　　ｐＨ１０，２５（票白定着７α ’ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
−４００ｃｃ千オビこ酸アンモニウム（７０Ｑ６）　　
　　１５０ｃｃ亜硫酸すｌ〜リウム　　　　　　　　　
　　１８８エチレンシアミン四［ｆｆＦＲ（ＩＩ）アン
モニウム５５ｇエチレンシアミン四自￥酸５ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｃｃＰＩ
＋　　　　　　　　　　　　　　６．７５リンスンへ １−ヒｉ−ロキニ・エチリデン−１，１−ン′スルホン
酸（すＯ”ｏ）　　　　　　　　　１　、５　ｃｃニド
す【７三酢酸　　　　　　　　　　　１．０ｇエチレシ
ンアミン四酊’ｆＪ２　　　　　　　０−５ｇエナし；
ンアミンーＮ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テ）・ラメチしンホ
スホンＭＱ　　　　　　１．０ｇ塩（ヒピスマス（４０
％）　　　　　　　　０．５ｇ８ｉ酸マク不ンウム　　
　　　　　　　　Ｑ・２ｇ疏吹酸ｊｉｉ　　　　　　　
　　　　　　　　□　、　３　ｇアンモニウム日Ｈノく
ン　　　　　　　　　　　（１，５ｚ５−クロロ−２−
・メチル−４〜イゾ チアゾリン−３−オン　　　　　　　　　３０ｍｇ２−
メチル−４−インチアソリンー ３−　オン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０ｍｇ２−オクチル−・４−イゾヂア゛／リンー３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０■エチレ
ンクリコール　　　　　　　　　　１．５ｇスルファニ
ルアミ１へ　　　　　　　　　０．１ｇ１．２．３−ペ
ンヅトリアゾール　　　　］、　Ｏｇ亜硫酸アシモニウ
ノ、（４０°、、）　　　　　　１．（’Ｉｇアンモニ
ア水（２６°ｏ）２．０ｃｃ ポリビニルピロ１１月〜シ　　　　　　　　　１．０ｇ
４．４°−５アミノスチルベン系蛍光 増白刑　　　　　　　　　　　　　　　　１．（１ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　１００（ｌｃｃＫｏ
ｌ（にて　　　　　　　　　ｐｆ１７．０本実施例にお
いては、第三層および第五層の塩臭化銀乳剤として、実
施例１４および実施例１５においで調製した乳剤（これ
らを７Ｌ剤１４−１、の立方体単分散乳剤を乳剤１４−
２、ｖＬ剤１５−２とする。）とを、それぞれ脱塩水洗
後に８×１０−６モル１モルＡｇのチオ硫酸ナトリウム
を用いた１ヒ学増惑をして使用した。同一の試料では乳
剤はそれそ°れ同じものを用いた。 これら四つの試料を連続ウェッジを介して緑色光露光お
よび赤色光露光を与えて現像した部分につき光学濃度を
測定し、第５表の結果を得た。 本発明の乳剤１４−１および１５−１を用いた試料が緑
感層においても赤感層においても高悪魔で圧力性にも優
れていることが分かる。 （感度は乳剤１４−１を用いた試料の緑感層、赤感層の
それを１００として、それぞれ相対的に示した。カブリ
および圧力力ブリの値はいずれもヘースン虚度を除いた
色像濃度値を示した。）昭和６７年／／月ｙ日 特許庁長官　殿　　　　　　　　　　　　　　“灰ｉ゛
１、事件の表示　　　　昭和６０年特願第１ｉｓ”ｏｒ
号２、発明の名称　　　ハロゲン化銀写真感光材料３、
補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地連絡先　〒１０６東京都港
区西麻布２丁目２６番３０号補正命令の日付 昭和２７年／７月／／日（発送日） ５、補正の対象　　昭和ぶ／年り月／７日付提出の手続
補正書 ６、補正の内容 補正の内ｇ（１１１の「実施例７２〜／イ」を「別紙「
実施例７２〜／ｇ」」と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 立方体または十四面体ハロゲン化銀結晶（第一のハロゲ
   ン化銀結晶）の六つの（１００）面のうち、少なくとも
   一つの面上にその表面のハロゲン組成と異なるハロゲン
   組成を有する第二のハロゲン化銀結晶が接合してなるハ
   ロゲン化銀結晶粒子を含む写真乳剤層を支持体上に少な
   くとも一層有するハロゲン化銀写真感光材料。