JPS6290286A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、特に画像の安定性にすぐ
れた感熱記録材料に関する。

〔従来技術〕

通常無色ないし淡色の発色性染料（ロイコ染料）とフェ
ノール類、有機酸との加熱発色反応を利用した感熱記録
シートは、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１／
１０３９号、特開昭４８−２７７３６号等に発表され、
広く実用化されている。この感熱記録シートは、ロイコ
染料と、フェノール性物質等の顕色剤とをそれぞれ微細
な粒子に粉砕分散した後、両者を混合し、バインダー、
充填剤、感度向上剤、滑剤その他の助剤を添加して得た
塗液を、紙およびフィルム等の支持体に塗工したもので
、加熱による瞬時の化学反応により発色記録を得るもの
である。

このような感熱記録シートの発色のための加熱には、熱
ヘッドを内蔵したサーマルプリンター、ファクシミリ等
が用いられる。そして、このような記録シートは、他の
記録材料に比較して、現像、定着等の煩雑な処理を施す
ことなく、比較的短時間で記録が得られること、騒音の
発生がないこと。

比較的安価であること等の利点により、図書、文書など
の複写は勿論のこと、電子計算機、ファクシミリ、テレ
ックス、医療計測機等の種々の情報並びに計測機器の記
録材料として広く用いられている。

しかしながら、このような、従来のロイコ染料と、フェ
ノール性物質等の組み合せになる１δ熱記録シートは、
発色部を素手でされると、濃度がダウンしたり、消色し
たりするという欠点を有する。

また、逆に、地肌部（地色部）を素手でされるとその部
分が発色してくる場合もある。いずれにしても、発色部
と地肌部の区別ができなくなってしまい、画像の安定保
存という点では非常に大きな欠点がある。この現象は、
指先などの油脂が感熱記録シートの発色部に付着すると
、化学的な結合により発色していたロイコ染料とフェノ
ール性物質とが、この油脂に溶解し、その結合がはずれ
、もとの無色のロイコ染料とフェノール性物質とに戻る
ためと考えられる。また、逆に、地肌部が発色する現象
は、このフェノール性物質の酸性度が高く、ロイコ染料
との反応性が高すぎるため、隔離されていたロイコ染料
とフェノール性物質とが油脂に溶解した時に、溶液状態
で発色反応を起す結果と考えられる。

また、従来の感熱記録シートを改良したものとして、感
熱発色層上に水溶性高分子オーバーコート層を設けたも
のが提案されているが、このものはオーバーツー１一層
が熱伝導を妨げるため、熱感度が悪くなり、しかも、オ
ーバーコート層の塗布工程が必要なため、コスト高にな
るという欠点があった。

〔目　　　的〕

本発明の目的は発色画像が、指紋、油脂類によって消色
しない極めて画像安定性の優れた感熱記録材料を提供す
ることである。

〔構　　成〕

本発明によれば、ロイコ染料とその顕色剤との間の発色
反応を利用した感熱記録材料において、該顕色剤として
下記一般式（１） ％式％（１） （式中、Ｒは無置換又は置換基を有するアリール基を、
ｎは１〜２の整数を表わす、） で表わされる芳香族スルホニルクロリド系化合物を用い
ることを特徴とする感熱記録材料が提供される。

前記一般式（１）におけるアリール基の置換基としては
、例えばアリール基、アラルキル基、アルキル基、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基等
が含まれる。

本発明において用いる一般式（１）で表わされる芳香族
スルホニルクロリド系化合物の具体例としては、以下に
示すものが挙げられるが、本発明においては、必要に応
じ、該芳香族スルホニルクロリド系化合物と共に、慣用
の顕色剤を併用することも可能である。

Ｈ３ 本発明で用いる芳香族スルホニルクロリド系化合物はこ
れらに限定されるものではなく、またこれらも単独で又
は２種以上が混合されて使用される。なお、これら上記
一般式（１）で表わされる芳香族スルホニルクロリド系
化合物は感熱記録シート用素材として、これまでは全く
用いられていなかったものである。

本発明は、顕色剤として一般式（１）で示される芳香族
スルホニルクロリド系化合物を使用したものであるが、
該化合物は油脂類に溶解しても、それだけではロイコ染
料を発色させるものではなく、加熱によってはじめて強
力な発色能を有するものであり、しかも発色した後に、
油脂類を接触させても全く消色しないという顕著な作用
効果を呈するものである。

この理由は、現時点では必ずしも明らかではないが、加
熱により、一般式（１）の芳香族スルホニルクロリド系
化合物が加水分解を受け、生成した芳香族スルホン酸が
ロイコ染料を発色させるという発色機構によるものと推
定される。

本発明で用いられる通常無色又は淡色の発色性のロイコ
染料としては、通常この分野で使用されているものがい
ずれも適用できる。例えば、その具体例としてはトリフ
ェニルメタン系ラクトンやフルオラン類、ベンゾフラン
類などがあり、更に詳しくは クリスタルバイオレットラクトン、 マラカイトグリーンラクトン。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ア
ミノフタリド。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−（
Ｐ−トルエンスルホンアミド）フタリド。

３−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−？−Ｎ、Ｎ−ジベンジル
アミノフルオラン。

３−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチルアニリ
ノ）フルオラン、 ３−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチル−Ｐ−
トルイジノ）フルオラン、 ３−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−６−メドキシフルオラン
。

３−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロ
フルオラン。

３−メチル−シクロへキシルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−　Ｎ　、　Ｎ−ジブチルアミノ−７−オルトクロロ
アニリノフルオラン、 ３−モルホリノ−５，６−ベンゾフラン等があげられる
が、これらに限定されるものではない。これらは単独で
又は２種以上が混合されて使用される。ここでロイコ染
料と前記式の芳香族スルホニルクロリド系化合物との比
率は１：１〜６（重量）程度が適当である。

なお、本発明の感熱発色層中には支持体上に結合支持さ
せるべく慣用の種々の結合剤を適宜用いることは差しつ
かえなく１例えば、ポリビニルアルコール、メトキシセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
アミド、ポリアクリル酸、デンプン、ゼラチンなどのよ
うな水溶性のもの、あるいはポリスチレン、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレートなど
のような水性エマルジョンのものを結合剤として用いる
ことができる。

また、本発明においては必要に応じ、更に、この種の感
熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、
界面活性剤、熱可融性物質、滑剤等を併用することがで
きる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面
処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、
尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げること
ができ、熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又
はそのエステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワッ
クス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香
酸フェニルエステル、高級直鎖グリコール、３，４−エ
ポキシ−へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン
、その他の熱可融性有機化合物等の５０〜２００℃程度
の融点を持つものが挙げられる。

本発明の感熱記録材料は１種々の構造のものとすること
ができ、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用す
る従来知られている構造のものは全て包含される。例え
ば、本発明の感熱記録材料は、支持体上に、ロイコ染料
と顕色剤とを同一の塗布層又は別個の塗布層として支持
させた構造の感熱記録材料や、ロイコ染料を転写層とし
て支持体に支持させて形成した転写シートと、顕色剤を
受容層として支持体に支持させた受容シートとからなる
熱転写型の感熱記録材料として利用することができる。

熱転写型の感熱記録材料の場合、転写シートに対して、
受容シートをその受容層が転写シートの転写層に接する
ようにして重ね、その重合シートの表面又は裏面から熱
印字することにより受容シー１−の受容層面に所望の発
色画像を形成させることができる。

本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野、殊に、油脂類との接触
の機会が多いＰＯ５用サーマルラベルや感熱乗車券等に
利用される。

〔効　　果〕

本発明の感熱記録材料は、顕色剤として、前記一般式口
）で示される芳香族スルホニルクロリド系化合物を使用
したことにより、指紋、油脂類によって、発色画像は消
色することがなく、また地肌部は発色することがないの
で、画像安定性の極めて優れたものである。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例１ 下記組成よりなる混合物を各々別々に磁性ボールミルを
用いて２日間粉砕し、分散して（Ａ）液、（Ｂ）液、〔
Ｃ〕液を調製した。

（Ａ）液 ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリツフルオラン　　　　　　　　　　
　　　２０重量部１０％ヒドロキシエチルセルロース 水溶液　　　　　　　　　　　　　　２０〃水　　　　
　　　　　　　　　　　　　６０重量部（Ｂ）液 α−ナフタレンスルホニルクロリド　２０重量部（化合
物具体例Ｎｏ２の化合物、融点７０℃）１０％ヒドロキ
シエチルセルロース 水溶液　　　　　　　　　　　　　　２０　７Ｆ水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０　　
〃（Ｃ）液 炭酸カルシウム　　　　　　　　　　２０重量部５％メ
チルセルロース水溶液２０　　ｎ水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６０　８以上のようにし
て得られた（Ａ）〜（Ｃ）液を用い、下記組成の感熱発
色層液を調製し、基準坪量５０ｇ／イの市販上質紙に乾
燥塗布量４〜５ｇ／　ｒｄ’となるようにワイヤーパー
を選んで塗布、乾燥し、次いで感熱発色層表面の平滑度
が、ベック平滑度で５００〜６００秒になるよう、カレ
ンダーがけし、本発明の感熱記録シート（ａ）を作った
。

感熱発色層液　　゛ （１）（Ａｌ液　　　　　　　　　　　　１０重量部（
２）　（Ｂ）液　　　　　　　　３０〃（３）　〔Ｃ）
液　　　　　　　　３０〃（４）イソブチレン−無水マ
レイン酸　　１０Ｉ！共重合体の２０％アルカリ水溶液 実施例２ 実施例１の（Ｂ）液のかわりに下記〔Ｄ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シート（ｂ
）を作った。

ＣＤ）液 Ｐ−フェニルベンゼンスルホニル クロリド　　　　　　　　　　　　　２０重量部（化合
物具体例Ｎｏ４の化合物、融点１１５℃）１０％ヒドロ
キシエチルセルロース 水溶液　　　　　　　　　　　　　　２０　　ｔｒ水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０〃比
較例 実施例１のＣＢ）液のかわりに下記［Ｅ］液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録シ−１〜を
（ｃ）を作った。

［ＥＥ液 ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　２０重量部ｌＯ
％ヒドロキシエチルセルロース 水溶液　　　　　　　　　　　　　　２０　　ｕ水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０　
　〃以上のようにして得られた感熱記録シート（ａ）〜
（ｃ）を熱傾斜試験機（東洋精機製）にて圧力２ｋｇ、
接触時間１秒で１５０℃で印字した。（ａ）〜（Ｃ）の
感熱記録シートの発色部と地色部に綿実油を薄く塗布し
、室温に２４時間放置した後、発色部と地肌部の濃度変
化を測定した。その結果を表−１に示す。

表−１ 以上より、本発明の感熱記録シートは油脂類との接触に
よっても発色部の消色、地肌部の発色といった欠点がな
く、画像の安定な感熱記録シートであることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応を利用
   した感熱記録材料において、該顕色剤として、下記一般
   式 Ｒ−（ＳＯ＿２Ｃｌ）＿ｎ （式中、Ｒは無置換又は置換基を有するアリール基を、
   ｎは１〜２の整数を表わす。） で表わされる芳香族スルホニルクロリド系化合物を用い
   ることを特徴とする感熱記録材料。