JPS629344A - ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀感光材料に係り、特にカブリ防止
、感度の低下防止を達成したハロゲン化銀感光材料に関
する。

〔従来の技術〕

従来のハロゲン化銀感光材料にあっては、使用する物質
、例えばカラー写真感光材料に適用する場合に使用のカ
プラーの種類′などによっては、これを用いた場合、未
だカブリ等の写真性能の点で一層の改善が望まれるもの
がある。

例えば、ある種の発色性能の良いマゼンタカプラーを用
いると、このような問題が生じる。

即ち、マゼンタ発色カプラーとして従来より５−ピラゾ
ロン系カプラーが広く用いられていた。

しかしこのカプラーは、４３０　ｎｍ付近に黄色成分を
有する不要な２次吸収があり、これが色にごりの原因と
なることがあった。このため、色にごりの問題を解決す
べく、ＩＨ−ピラゾロ（３，２−Ｃ）−３−トリアゾー
ル型カプラー（即ちＩＨ−ピラゾロ（３，２−Ｃ）−３
−トリアゾール誘導体から成るカプラー）が提案されて
いる。（米国特許３．７２５．０６７号、英国特許１２
５２４１８号、英国特許１３３４５１５号、英国特許１
３９８９７号、特開昭５９−９９．４３７号）。この型
のカプラーは不要な２次吸収が殆ど無いので、上記問題
が解決できる。またカプラーにはホルマリン（防虫のた
め家庭家具などにも使用されている）により濃度低下す
るものがあるが、この創のカプラーはホルマリン雰囲気
下での濃度低下が小さく、保存上有利である。かつ高感
度でもあるという利点がある。

ところが、このカプラーはカブリという点ではまだ問題
があり、その改善が望まれているのであって、特開昭５
９−１２５７３２号に記載のように、ある種のフェノー
ル系化合物またフェノールエーテル系化合物を併用する
ことが試みられている。しかしこのような化合物では経
時保存時における写真性能の劣下、特にカブリの発生と
いう問題を有している。そこで前記カプラーにカブリ防
止剤を入れることでカブリの発生を抑制することも可能
である。ところがカブリ防止剤を入れることにより今度
は、現像抑制による感度低下をもたらすという新たな問
題が生じてしまう。

上記マゼンタカプラーを例にとって説明したように、感
光材料に使用する物質によっては、上記の如くカブリの
点で改善が望まれたり、感度の低下防止が要請されたり
、あるいはカブリ防止を達成しようとすると感度低下と
いう問題が生ずるのでこの点の問題の解決が望まれてい
るものである。

〔発明の目的〕

本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、本発明の目
的は、使用するカプラーなどの種類に拘らず、上記の如
き経時保存時における写真性能の劣下、特にカブリの発
生を防止し、しかも現像抑制による感度低下をもたらさ
ないハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

〔発明の構成及び作用〕

本発明者は上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、次に
示す一般式（１）〜（Ｉｆｆ）で表される化合物と一般
式〔ＩＶ〕で表される化合物を用いると、経時保存中の
写真性能の変動、特にカブリの発生を防止することがで
きた。しかも現像抑制による感度低下をもたらさずにカ
ブリを抑制することを見い出した。

本発明はこの知見によりなされたもので、本発明の感光
材料は、下記一般式（１）（ｎ）及び（Ｉ［［）から選
ばれる化合物の少なくとも１種と、下記一般式（ＴＶ）
で表される化合物の少なくとも１種とを含有することを
特徴とする。

ＣＯ，Ｒ’ ＣＩＶ　）　　　　　　　、７．、−、、、、、Ｚ　　
　＋３Ｍ 、−１，・″ 但し上式中、Ｒ１〜Ｒ３，Ｒ８〜Ｒ’ｌ　Ｒ”ｌ　Ｒ”
は、それぞれ水素原子、もしくはアルキル基を示す。Ｒ
４は水素原子、脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を
表す。Ｒ８，Ｒ９はそれぞれ水素原子、脂肪族基または
へテロ環基を表し、ＲＢ、Ｒ９両者で環を形成する場合
を含む。Ｒｅ、Ｒ９は同時に水素原子をとることはない
。Ｒｅ２は水素原子、アルキル基またはハロゲン原子を
表す。また、ＺはＳＣｈＭ、　　　Ｃ０ＯＲ”、　　　
ＯＨ及び−ＮＨＲ”から選ばれた基の少なくとも一個を
直接または間接に有する複素環を表し、Ｒ１３は水素原
子または炭素１ないし６のアルキル基を表し、Ｍは水素
原子、アルカリ金属または−Ｎ　Ｈａを表し、Ｒ”は水
素原子、炭素１ないし６のアルキル基、−ＣＯＲ”また
は−ＣＯＯＲ′４を表し、Ｒ′Ｓは水素原子、無置換も
しくは置換基をもつ脂肪族基または無置換もしくは置換
基をもつ芳香族基を表す。

本発明においては、上記のような化合物（１）（Ｕ）ま
たは（Ｉ［［）と化合物（ｒＶ）とを併用した結果、経
時保存性、特に経時保存カブリの防止効果が得られた。

しかもこの化合物〔Ｉ〕　〔■〕またはＣＩＩＩ）と化
合物（ＩＶ）との併用は、現像抑制による感廣低下を生
じさせることなく、この性能向上をもたらす。これにつ
いては、従来、知られていないことである。なお化合物
（１）〜（ＩＩＩ）の内、没食子酸のエステルやアミド
は、成る種のカプラーについては粒状性向上作用を示す
ことが知られている（特開昭５８−１５６９３２号、５
９−９６５７号、５９−１３３５４４号）。しかし本発
明のように、上記化合物（１）〜（１）と化合物（■）
とを併用することにより、経時保存性が向上することに
ついては、従来全く知られていないことである。

以下、本発明について更に説明する。

本発明の感光材料は、少なくとも一層のハロゲン化銀乳
剤層を有する。本発明をカラー写真感光材料に適用する
場合、任意の乳剤層に発色カプラーを含有させることが
できる。

また本発明の感光材料は上記化合物（１）（ｎ）及びＣ
ＩＩＩ）から選ばれる化合物を少なくとも１種含むもの
である。

本発明に係る化合物（１）（ｎ）または［Ｉ［［）とし
ては、ＣＩ）　　（Ｉ［）または（、Ｉ［［］の各１つ
の群中から１種またはそれ以上採用してもよいし、各群
（Ｉ）　　（ＩＴ）　　（１１１）のものを併用しても
よい。

含有させる層は、好ましくはハロゲン化銀乳剤層であり
、カプラー含有の場合は該カプラー含有の層である。そ
れらに隣接する層でもよい。特に、本発明の効果を及ぼ
したい物質、例えばカプリを改善したいものとして着目
しているカプラーなどを用いる場合は、このカプラーを
含有する層に含有させるのが好ましい。

これら化合物ＣＩ）　　（ｎ）　　ＣＩＩＩ）について
、説明すれば、まず、一般式ＣＩ）において、Ｒ４の脂
肪族基としては、アルキル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基、及びアルキニル基を例示することができる。

この内、鎖状のものは直鎖でも分岐を有してもよい。ま
た、各基は置換基を有していてもよい。アルキル基とし
ては、例えば炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０のも
のを用いることができる。例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ｎ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブ
チル基、０−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−
オクチル基、ｔ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｉｆ−
ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、イソメ１テアリ
ル基あるいはエイコシル基などをあげることができる。

アルキル基が有し得る置換基としては、例えば、アルコ
キシ基、アリーロキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカ
ルボニル、アリーロキシカルボニル、ハロゲン原子、カ
ルボキシ基、スルホ基、シアノ基、アリール基、アルキ
ルアミノ基、了り−ルアミノ基、カルバモイル基、アル
キルカルバモイル、アリールカルバモイル、アシル基、
スルホニル基、アシロキシ基ならびにアシルアミノ基な
どを例示することができる。アルケニル基としては、例
えば炭素数２〜３０、好ましくは３〜２０のものを用い
ることができる。例えばアリル基、ブテニル基、プレニ
ル基、オクテニル基、ドデセニル基あるいはオレイル基
などをあげることができる。アルキニル基としては、例
えば炭素数３〜３０、好ましくは３〜２２のものを用い
ることができる。ブチニル基などを例示することができ
る。アルケニル基やアルキニル基も、アルキル基と同様
な置換基を有し得る、シクロアルキル基としては、例え
ば３〜１２員、好ましくは５〜７員のものを用いること
ができる。例えばシクロプロピル基、シクロペンチル基
、シクロヘキシル基、シクロへブチル基あるいはシクロ
ドデシル基などをあげることができる。Ｒ４の芳香族基
としては、例えばフェニル及びナフチルをあげることが
できる　Ｒ４のへテロ環基としては、例えばチアゾリル
基、オキサシリル基、イミダゾリル基、フリル基、チェ
ニル基、テトラヒドロフリル基、ピペリジル基、チアジ
アゾリル基、オキサジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基
、ヘンジオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基などを
あげることができる。

これら環式基は、アルキル基について例示した置換基を
有してもよく、その他アルキル基、アルケニル基、など
を有してもよい。

一般式ＣＩ）のＲｌ、　Ｒ３は、少なくともいずれかが
水素原子であることが好ましい　Ｒｌ、　Ｒ３のアルキ
ル基としては、炭素数１〜１ｏ、好ましくは１〜５、更
に好ましくは１〜３のものを使用できる。

以下に本発明を実施する場合に使用し得る一般式（１）
で示される化合物を具体的に例示する。

但し勿論、この例示に限定されるものではない。

例示は、式（１）のＲｌ、　Ｒ４を特定することにより
示した（以下式（ＩＩ）　　（Ｉ［ｌ）も同じ）。

以下１１ス 次に一般式（ｎ）においては、そのＲ１１，Ｒ９の脂肪
族基、芳香族基、ヘテロ環基としては、各々上記一般式
（１）の説明で述べたのと同じものを例示できる。これ
ら各基が有し得る置換基も、上述と同じものを例示でき
る。Ｒ’、Ｒ”とで環を形成するものとしては、員数３
〜１２、好ましくは５〜１２のもの、例えばシクロエチ
レン、シクロテトラメチン、シクロペンタメチレン、シ
クロへキサメチレン、あるいはシクロドデカメチレンな
どをあげることができ、またこの環はへテロ環でもよく
、更にこの環には置換基がついてもよい。一般式〔■〕
のＲＳ−Ｒ？は、少なくともいずれかが水素原子である
ことが好ましい。Ｒ５−Ｒ７のアルキル基としては、炭
素数１〜１０、好ましくは１〜５、更に好ましくは１〜
３のものを使用できる。

以下に一般式（ｎ）で示される化合物を具体的に例示す
る。但し、この場合も勿論、この例示に限定されるもの
ではない。

次に一般式（ＩＩ）におけるＲＩＯ〜ＲＩ２のアルキル
基としては炭素数１〜１ｏ、好ましくは１〜５のものを
使用できる。

以下に一瓜式（Ｉ［［）で示される化合物を具体的に例
示する。但し勿論、限定的ではない。

（以下　余泊Ｊ 次に、本発明の感光材料は、前記化合物ＣＩ）〜（ＩＩ
Ｉ）の少なくとも１つの化合物とともに、前記一般式〔
ＩＶ〕で示される化合物が少なくとも１程合まれる。

以下化合物（ＩＶＩについて説明する。一般式（ＴＶ）
において、式中Ｚは、−３Ｏ，Ｍ、−ＣＯＯＲ＋３、−
ＯＨまたは−ＮＨＲＩ４から選ばれた少なくとも一種を
直接または間接に結合した複素環残基、例えばオキサゾ
ール環、チアシーツに環、イミダゾール環、セレナゾー
ル環、トリアゾール環、テトラゾール環、チアジアゾー
ル環、オキサジアゾール環、ベンタゾール環、ピリミジ
ン環、チアジン環、トリアジン環、チオジアジン環など
、または他の炭素環やヘテロ環と結合した環、例えばベ
ンゾチアゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンツイミ
ダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾセレナゾー
ル環、ナフトオキサゾール環、トリアザインドリジン環
、ジアザインドリジン環、テトラアザインドリジン環な
どである。

好ましいものとしてはイミダゾール環、テトラゾール環
、ベンツイミダゾール環、ベンズセレナゾール環、ベン
ズチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、トリアゾール
環をあげることができる。

特に好ましくはテトラゾール環、トリアゾール環である
。

Ｍは水素原子、アルカリ金属または−ＮＨ，基を表し、
Ｒ”は水素原子または炭素ｌないし６のアルキル基を表
し、Ｒ１４は水素原子、炭素１ないし６のアルキル基−
ＣＯＲ”または−〇〇ＯＲ＋４を表わし、Ｒ”は水素原
子、無置換もしくは置換基をもつ脂肪族基または無置換
もしくは置換基をもつ芳香族基を表す。

以下に本発明に係る化合物〔■〕の好ましい具体例を記
載するが、当然のことながら本発明はこれに限定されな
い。

（丁−１１）（Ｗ−１２） Ｈ （Ｔ７−１３　）　　　　　　　　（Ｗ−１４）（Ｆ１
５）（ｒｒ−１６） （Ｗ−１７）　　　　　　　　（Ｗ−１ｓ　）（Ｎ−１
９） （ｑ−２０） （ｆｆ−２１）　　　　　　　　　　　　（Ｙ−２ｚ　
）（Ｗ−２３）　　　　　　　　　　（ＴＩ−２４）（
Ｆ−２５）　　　　　　　　　　（Ｆ２６　）（Ｗ−２
７）　　　　　　　（Ｗ−２８）（Ｗ−２９） ハ （ｆｆ−３１）　　　　　　　　　　　　（Ｗ−３２）
（Ｆ３３）　　　　　　　　　　　（Ｉｙ−３４）（１
’−３５）　　　　　　　　　　　ｆｆ−３６）（ｗ−
３７）　　　　　　　　　　　（Ｙ−３８）（ｌｙ−３
９） ｐ ｅ （Ｗ−４１）　　　　　　　　　　　　（ｑ−４２）（
ＩＴ−４３） ｂ　　　　　　ｈ　　　　　　　ト ｌ　　　　　　　　　　　　　　　； ＼−Ｉ−一、％−ノ （ト５５　）　　　　　　　（ｆｆ−５６）　−Ｎ （Ｗ−６０）　　　　　　　　　　（ｆｆ−６１）（Ｗ
−６２）　　　　　　　　（Ｙ−６３）（Ｗ−６４）　
　　　　　　　　　　　（Ｗ−６５）（Ｗ−６６）　　
　　　　　　　　　　（Ｉｙ−６７）しＨ３ＣＨ３ （ｆｆ−６８）（ｆｆ−６９） Ｈ （Ｗ−７０）　　　　　　　　　　　（Ｆ７１　）ＣＨ
２ＣＨ２ＮＨ２ （沼７２）（丁ドア３） このような上記一般式（ＩＶ）にて表わされる化合物の
合成法としては、米国特許第３，２６６．８９７号、英
国特許第１２７５７０１号の明細書、あるいはアール・
ジー・ダベンコ、ケイ・ディー・パンチェンコ（Ｒ，Ｇ
、Ｄｕｂｅｎｋｏ、　Ｖ、Ｄ、Ｐａｎｃｈｅｎｋｏ　）
　ｒキム・ゲテヴオツイキ・ソーディン・エスビー：ア
ゾッツ・オデーヴ・ザシー・ゲテロツイキＪ（Ｋｈｉｍ
。

Ｇｅｔｅｖｏｔｓｉｋｉ　５ｏｅｄｉｎ、　５ｂ−１：
　Ａｚｏｔｓ、　ｏｄｅｖ、　Ｚｈａｓｃｈｉｅ　Ｇｅ
ｔｅｒｏｔｓｉｋｙ　）　１９９〜２０１　（１９６７
）、ケイ・ホラ１マン（Ｋ、　Ｉｌｏｔｍａｎｎ）　「
ザ：ケミストリ・オヴ・ヘテロサイクリック・コンパウ
ンズ、イミダソリン・アンド・インタ・デリヴアティヴ
ズＪ（Ｔｈｅｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｈｅｔｅｒｏ
　ｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ。

ｌｍ１ｄａｚｏｌｅ　ａｎｄ　Ｕｓ　Ｄｅｒｉｖａｔｉ
ｖｅｓ　）　インターサイエンス（Ｉ　ｎ　ｔｅｒｓｅ
　ｆｅｎｃｅ）社刊Ｐａｒｔ−１，３８４（１９５３）
などに記載の方法に従えばよい。

本発明に係る上記化合物（ＩＶ）を含有させる層は、任
意である。好ましくはカプラーを含む層、またはそれに
隣接する層である。化合物（ＩＶ）についても、この化
合物の効果を及ぼしたいものとして着目している物質を
含有する層に、好ましく添加できる。

添加時期は好ましくは各層の塗布前であるが、塗布後に
該化合物の溶液を塗布層に含浸させるなどの方法をとる
こともできる。

添加方法は、任意の方法を採用できるが、水、メタノー
ル、フン化アルコール、ジメチルホルムアミドやアセト
ン、またはこれらの混合溶媒に溶解して添加するのが好
ましい。

前記一般式〔ＩＶ〕で表わされる化合物は通常、銀１モ
ル当りｌＸｌ０−’モル乃至ｌＸｌ０一’モル、好まし
くはｌＸｌ０−’モル乃至８Ｘ１０一３モルの範囲で使
用できる。・ 一般式（１）　　（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の化合物の
添加時期、添加方法等は次のとおりである。

一般式ＣＩ）　　（ＩＩ）及び［’ｌｌ［）から選ばれ
る化合物の添加時期は、好ましくは各層の塗布前である
が、塗布後に該化合物の溶液を塗布層に含浸させるなど
の方法をとることもできる。

添加方法は、任意の方法を採用できる。例えば高沸点溶
媒及び／または低沸点溶媒に溶解して含有せしめること
もでき、またカプラーとともに高沸点溶媒及び／または
低沸点溶媒に熔解して含有せしめることもできる。

適用できる溶媒類の中で特に好ましいものは、高沸点溶
媒としてはＤＮＰ　（ジ−ｔ−ノニルフェノール）、ジ
−ｔ−アミルフェノール、ジブチルフタレート、ジオク
チルフタレート、ジイソデシルフタレート、トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジエチル
ラウリルアミド、ジブチルラウリルアミド、ベンジルフ
タレート、モノフェニール−ｐ−ｔ−ブチルフェニルホ
スフェ−１−、フェノキシエタノール、ジエチレングリ
コールモノフェニルエーテル、ジ−メトキシエチル−フ
タレート、ヘキサメチルホスホルアミド、さらに、米国
特許第３，７７９，７６５号明細書、特開昭４９−９０
５２３号公報、特公昭４８−２９０６０号公報に記載の
水と混和しない高沸点有機溶媒をあげることができる。

また、低沸点溶媒としては、例えばメチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メ１〜キシトリ
グリコールアセテート、アセトン、メチルアセトン、メ
タノール、エタノール、アセトニトリル、ジオキサン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、エチル
アセテート、ブチルアセテート、イソプロピルアセテー
ト、ブタノール、クロロホルム、シクロヘキサン、シク
ロヘキサノール、フッ化アルコール等をあげることがで
きる。低沸点溶媒は高沸点溶媒に代えて用いることがで
きるとともに、高沸点溶媒と混合して用いることができ
、さらにまたこれらの各溶媒はそれぞれ単独あるいは２
種以上併用して用いることができる。

前記一般式（Ｉ）　　（ＩＩ）及び（Ｉ［Ｉ）から選ば
れる化合物は、通常銀１モル当り１×１０−ｂモル乃至
１モル、好ましくはｌＸｌ０−’モル乃至５×１０弓モ
ルの範囲で使用できる。

一般式ＣＩ）（ｎ）またはＣＩＩＩ）から選ばれる化合
物と、一般式（ｒ’／）の化合物との比率は、任意であ
る。各化合物の種類や、所望の性状・及ぼしたい効果な
どに応じて、適宜比率を定めることができる。

本発明の実施に際しては、感光材料は青感性ハロゲン化
銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層及び緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を具有することができる。該青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層及び緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカプラー、即ち、発色現
像主薬の酸化体と反応して色素を形成し得る化合物を含
有させることができる。

青感性ハロゲン化銀乳剤層には、黄色色素を形成するカ
プラーが含有されることが概して好ましく、該黄色カプ
ラーとしては、公知の閉鎖ケトメチレン系カプラーを用
いることができる。これらのうちペンゾイルアセテトア
ニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合物を有利
に用いることができる。

黄色カプラーの具体例は、特開昭４７−２６１３３号、
同４８−２９４３２号、同５０−８７６５０号、同５１
−１７４３８号、同５１−１０２６３６号、特公昭４５
−１９９５６号、同４６−１９０３１号、同５１−３３
４１０号、同５１−１０７８３号、米国特許２，８７５
，０５７号、同３．４０８．１９４号、同３．５１９．
４２９号等に記載のものがある。

赤感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられるシアンカプラー
としては、フェノール系化合物、ネフトール系化合物等
を用いることができる。

その具体例は、米国特許２，４２３．７３０号、同２．
４７４，２９３号、同２，８９５，８２６号、特開昭５
０−１１７４２２号に記載されたものがある。

赤感性ハロゲン化銀乳剤層には通常のカラードシアンカ
プラーを併用することができる。カラードシアンカプラ
ーとしては、特公昭５５−３２４６１号及び英国特許１
，０８４，４８０号等に記載のものが使用できる。

緑感性ハロゲン化銀乳剤層に使用できるマゼンタカプラ
ーとしては、ピラゾロン系化合物、インダシロン系化合
物、シアノアセチル系化合物、ピラゾロアゾール系化合
物（例えばビラゾロトリアヅール系化合物）等を用いる
ことができる。

用い得るマゼンタカプラーの具体例は、特開昭４９−１
１１６３１号、同５６−２９２３６号、同５７−９４７
５２号、特公昭４８−２１９３０号、米国特許２，６０
０，７８８号、同３，０８２，８５３号、同３，４０８
．１９４号、同３，５１９，４２９号及びサーチ・ディ
スクロージャー１２４４３号に記載のものがある。

現像主薬の酸化体と反応して適度ににじむ拡散性色素を
生成する非拡散性カプラーを併用してもよい。またポリ
マーカプラーを併用してもよい。

緑感性ハロゲン化銀乳剤層に併用できるカラードマゼン
タカプラーとしては、米国特許２．８ＯＬ　１７１号、
同３，５１９，４２９号、及び特開昭４８−２７９３０
号等に記載のものを挙げることができる。

本発明の好ましい実施様態は、発色現像主薬の酸化体と
反応することによって現像抑制物質又はその前駆体を放
出する化合物（以下、ＤＩＲ化合物という）を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層中に含有することで
あり、より好ましくは感光性ハロゲン化銀乳剤層が感度
を異にする２以上の層に分離されて構成される場合、そ
の高感度層に含有することである。

本発明のハロゲン化銀乳剤層の形成に使用し得るハロゲ
ン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀写真乳剤
に使用される任意のものが包含される。

以」゛糸ｅ これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のものでも、微粒の
ものでもよく、粒径の分布は狭くても広くてもよい。ま
た、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双
晶でもよい。どちらかというと粒子は粗粒の方がよく、
また、粒径の分布が狭く、結晶は正常晶のものの方が好
ましい。本発明のカプラーを含む乳剤層のハロゲン化銀
は、粒径は任意であるが、１〜２．５μが好ましい、ま
た、単分散でも多分散でもよい。但し、単分散の方が効
果的である。ここで、単分散性のハロゲン化銀（粒子）
としては、ハロゲン化銀粒子の粒度分布の標準偏差Ｓお
よび平均粒径７において、標準偏差Ｓを平均粒径Ｔで割
った時、その値が０．２０以下のものが好ましい。

更に０．１５以下であることが特に好ましい。

ここで言う平均粒径下とは、球状のハロゲン化銀粒子の
場合はその直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の
場合はその投影像を同面積の円像に換算した時の直径の
平均値である。

これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部
まで均一なものであっても、内部と外部が異質の層状構
造をしたいわゆるコアシェル型のものであってもよい。

また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形
成する型のものでも、粒子内部に形成する型のものでも
よい。これらの／’１０ゲン化銀粒子は、当業界におい
て慣用される適宜の方法によって調製することができる
。そしてこのハロゲン化１艮は一最にゼラチン中に分散
されるが、ゼラチンの他例えばポリビニルアルコール等
のポリマー類もゼラチンに代えあるいはゼラチンと混合
して用い得る。

上記のハロゲン化銀乳剤は、適宜の化学増悪剤により増
感することができる。化学増悪剤としては貴金属増感剤
、硫黄増感剤、セレン増感剤及び還元増感剤の単独また
は併用ができる。更に本発明に使用されるハロゲン化銀
乳剤は必要に応じて、適宜の増感色素を用いて分光増悪
することができる。

また本発明に係るハロゲン化銀怒光材料は、その乳剤層
及び／または必要に応じて形成される他の構成層（例え
ば中間層、下引層、フィルタ一層、保護層、受像層等）
に月的に応じて種々の写真用添加剤を含むことができる
。

例えばアザインデン類、トリアゾール類、テ゛トラゾー
ル類イミダゾリウム塩、テトラゾリウム塩、ポリヒドロ
キシ化合物等の安定剤やカブリ防止剤；アルデヒド系、
アジリジン系、イノオキサゾール系、ビニルスルホン系
、アクリロイル系、アルボジイミド系、マレイミド系、
メタンスルホン酸エステル系、トリアジン系等の硬膜剤
；第８属の金属（たとえばロジウム、ルテニウム）ある
いはカドミウム、タリウム等の諧調調製剤；ベンジルア
ルコール、ポリオキシエチレン系化合物等の現像促進剤
；クロマン系、クラマン系、ビスフェノール系、亜リン
酸エルテル系の画像安定剤；ワックス、高級脂肪酸のグ
リセライド、高級脂肪酸の高級アルコールエステル等の
潤滑剤等を挙げることができる。また界面活性剤として
塗布助剤、乳化剤、処理液等に対する浸透性の改良剤、
消泡ロールのための素材として、アニオン型、カチオン
型、非イオン型あるいは両性の各種のものが使用できる
。モルダントとしてはＮ−グアニルヒドラゾン系化合物
、４級オニウム塩化合物等が有効である。帯電防止剤と
してはジアセチルローズ、スチレンパーフルオロアルキ
ルリジウムマレエート共重合体、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体とｐ−アミノブンゼンスルホン酸との反応
物のアルカリ塩等が有効である０色濁り防止剤としては
ビニルピロリドン単量体を含むポリマー、ビニルイミダ
ゾール単量体を含むポリマー等を挙げることができる。

マット剤としてはポリメタアクリル酸メチル、ポリスチ
レンおよびアルカリ可溶性ポリマーなどが挙げられる。

またさらにコロイド状酸化珪素の使用も可能である。ま
た膜物性を向上するために添加するラテックスとしては
アクリル酸エステル、ビニルエステル等と他のエチレン
基を持つ単量体との共重合体を挙げることができる。

ゼラチン可塑剤としてはグリセリン、グリコール系化合
物等を挙げることができる、増粘剤としてはスチレン−
マレイン酸ソーダ共重合体、アルキルビニルエーテル−
マレイン酸共重合体等が挙げられる。

更に本発明において使用されるマゼンタカプラーから形
成されるマゼンタ色画像の光堅牢性を向上させるために
、該乳剤層もしくはその隣接層内にｐ−アルコキシフェ
ノール類、フェノール性化合物類を添加することができ
る。

これら種々の化合物を感光材料中に含有せしめるには、
含有せしめる構成層の塗布液中に種々の形態で含有せし
めることができ、この場合従来よりカプラーについて用
いられている種々の技術を適用することができる。

例えば米国特許第２，３２２，０２７号明細書に記載さ
れている如く高沸点溶媒に溶解して含有せしめる事もで
き、また米国特許第２，８０１，１７０号明細書に記載
されている如くカプラーと高沸点溶媒を別々に微細な粒
子に分散したのち混合して使用することもでき、またこ
れらの分散による方法においては低沸点溶媒を使用する
事も好ましい方法としてあげられる。その際、併用可能
化合物はカプラーと混合し分散することもあるいはカプ
ラーとは別々に分散して使用することも可能であり、ま
た低沸点溶媒を使用した場合は、米国特許第２゜８０１
．１７１号明細書あるいは特公昭４９−８０９９号公報
に記載されているような方法で分散液中より低沸点溶媒
を除去することも可能である。

適用できる溶媒類の中で特に好ましいものは、高沸点溶
媒としてはＤＮＰ　（ジ−ｔ−ノニルフェノール）、ジ
−ｔ−アミルフェノール、ジブチルフタレート、ジオク
チルフタレート、ジイソデシルフタレート、トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジエチル
ラウリルアミド、ジブチルラウリルアミド、ベンジルフ
タレート、モノフェニール−ｐ−ｔ−ブチルフェニルホ
スフェート、フェノキシエタノール、ジエチレングリコ
ールモノフェニルエーテル、ジ−メトキシエチル−フタ
レート、ヘキサメチルホスホルアミド、さらに、米国特
許第３７７９７６５号明細書、特開閉４９−９０５２３
号公報、特公昭４８−２９０６０号公報に記載の水と混
和しない高沸点有機溶媒をあげることができる。また、
低沸点溶媒としては、たとえばメチルイソブチルケトン
、β−エトキシエチルアセテート、メトキシトリグリコ
ールアセテート、アセトン、メチルアセトン、メタノー
ル、エタノール、アセトニトリル、ジオキサン、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、エチルアセテ
ート、ブチルアセテート、イソプロピルアセテート、ブ
タノール、クロロホルム、シクロヘキサン、シクロヘキ
サノール、フン化アルコール等をあげることができる。

低沸点溶媒は高沸点溶媒に代えて用いることができると
ともに、高沸点溶媒と混合して用いることができ、さら
にまたこれらの各溶媒はそれぞれ単独あるいは２種以上
併用して用いることができる。なお別法として水溶性基
を有するカプラーの場合にはフィッシャー型すなわちア
ルカリ液に溶解して使用することも可能である。またカ
プラー及び併用可能化合物の一方を分散による方法で、
他方をフイきる。本発明のハロゲン化銀感光材料は、必
要に応じて前記の如き種々の写真用添加剤を含有せしめ
たハロゲン化銀乳剤層およびその他の構成層を支持体上
に塗設することによって製造される。有利に用いられる
支持体としては、例えば、バライタ紙、ポリエチレン被
覆紙、ポリプロピレン合成紙、ガラス紙、セルロースア
セテート、セルロースナイトレート、ポリビニルアセク
ール、ポリプロピレン、例えばポリエチレンテレフタレ
ート等のポリエステルフィルム、ポリスチレン等があり
、これらの支持体はそれぞれのハロゲン化銀感光材料の
使用百的に応じて適宜選択される。

これらの支持体は必要に応じて下引加工が施される。

本発明ハロゲン化銀感光材料は露光後通常用いられる方
法により現像処理することができる。即ち本発明の感光
材料の処理に用いることができる発色現像主薬は、現像
主薬を含むｐＨが８以上、好ましくはｐＨが９〜１２の
アルカリ性水溶液である。この現像主薬としての芳香族
第１級アミノ現像主薬は、芳香族環上に第１級アミノ基
を持ち、露光されたハロゲン化銀を現像する能力のある
化合物、またはこのような化合物を形成する前駆体を意
味する。

上記現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系のもの
が代表的であり次のものが好ましい例として挙げられる
。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チルアニリン、３−β−メタンスルホンアミドエチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メトキシ
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メトキシ−４−アミツーＮ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン、３−アセトアミド−４
−アミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β〔β−
（β−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチルー３−メチ
ル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−（β−
メトキシエトキシ）エチル−３−メチル−４−アミノア
ニリンやこれらの塩、例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩
、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などである。

更に特開昭４８−６４９３２号、同５０−１３１５２６
号、同５１−９５８４９号公報およびベントらによるシ
アーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイテイー
第７３巻３１００〜３１２５（１９５１，）などに記載
の化合物も用いることができる。またこれらの発色現像
液には必要に応じて種々の添加物たとえばアルカリ削、
ｐＨ澗節剤あるいは緩衝剤、現像促進剤、カブリ防止剤
、はたん保恒剤などが加えられる。

本発明の感光材料を像様露光し、発色現像処理後、常法
により漂白処理を行うことができる。この処理は定着と
同時でもまた別箇でもよい。この処理液は必要に応じて
定着剤を加えることにより漂白定着溶とすることもでき
る。、漂白剤としては種々の化合物が用いられ、漂白促
進剤をはじめ、種々の添加剤を加えることもできる。

更に上記の漂白定着処理に引続いて水洗処理あるいは水
洗代替処理をおこなうことも出来る。

以下余白 〔発明の実施例〕 次に本発明の一実施例について説明する。なお当然のこ
とではあるが、以下に示す実施例は本発明の例証であり
、これにより本発明が限定されるものではない。

なお、以下のすべての実施例において感光材料中への添
加量はＩＭ当たりのものを示し、またハロゲン化銀乳剤
とコロイド銀は銀に換算して示した。

（実施例１） ダブルジェット法で粒子沈殿させ、通常の方法で物理熟
成させ、脱塩処理し、更に硫黄増感及び金増感を行った
沃臭化銀乳剤（Ｉｍｏ１％＝１％）に、ホルマリン（硬
膜剤）及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（塗
布助剤）を加え、更に次に示す本発明の化合物Ａ並びに
Ｂ、及び本発明の化合物以外の添加剤で従来よりカブリ
防止などのために用いられている化合物としてＣを表−
１のように添加し、次いでこれらの塗布液を下引き加工
したポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に塗
設することにより試料を作製した。

Ｎ Ｎ′ （なお化合物Ａは前掲の例示化合物１−６、化合物Ｂは
同じ＜ＩＶ−４１である。つ 上記の如く作製したフィルム試料Ｎｏ、　１〜９を使っ
て長期自然経時変化を短時間に観察するために以下の条
件でフィルム強制経時試験を行った。

強制経時試験条件 ■　室温保存　　　　　　３日 ■　６０℃　ｄｒｙ　　　　　　３日 ■　５０℃　相対湿度８０％　３日 （以下これらを各々保存条件■、■、■と称する）。

この後、これらの試料の各々に光学模を介してニュート
ラル露光を与え、次いで下記処理液〔Ｄ〕にて３５℃で
３０秒の現像を行い定着した後、水洗、乾燥して濃度測
定をした。

処理液〔Ｄ〕　（黒白写真感光材料用現像液）■フェニ
ルー３−ピラゾリドン　　　１．５ｇハイドロキノン　
　　　　　　　　　３０　　　ｇ５〜ニトロインダゾー
ル　　　　　　０．２５ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　５．０　ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　
　５５　　ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　３０
　　ｇ硼酸　　　　　　　　　　　　　　　１０　　ｇ
水を加えて全量をＩ！！にする。

これよりカブリ濃度（Ｆｏｇ）のデータと相対感度ＳＺ
（カブリ＋０．３の濃度を与える露光量で測定）のデー
タを得た。これらのデータを表−１に示す。なお表中に
示すデータは、カブリ抑制剤なしの場合である試料Ｎｏ
、　１の８２を１００として、他の８２を相対的に表わ
している。

以下余白 表−１から明らかなようにカブリ抑制剤の添加していな
い試料Ｎｏ、　１については感度は十分にあるがカブリ
は高（、強制経時条件時（保存条件■。

■）でカブリが上昇し、感度Ｓ２は大きく減少する。比
較化合物Ｃを添加した場合（試料Ｎ０８２）は、保存条
件■でのカブリは下がるが、強制経時条件時でのカブリ
の上昇及び感度低下は改善されない。化合物Ｃを更に多
量に添加した場合（試料Ｎｏ、　３　）は強制経時条件
時でのカブリの上昇は減少するが、条件■での感度は大
きく減少する。また、化合物Ａを単独で用いた場合（試
料Ｎｏ、　４　）は、強制経時条件時の感度の減少は少
ないが条件■でのカブリは高い。更に化合物ＡとＣを併
用した場合（試料Ｎｏ、　５　）は条件■でのカブ１ｒ
は低く、強制経時条件時のカブリの上昇も少ないが、感
度は大きく減少する。

化合物ＡとＢを併用した場合はＢの添加量変化にもかか
わらず、条件■でカブリは少なく感度が高い。また強制
経時条件時のカブリの上昇及び感度の減少はほとんどな
い。

このように本発明による化合物（１）（ｎ）または（Ｉ
ＩＩ）と化合物（ＩＶ）と使用することで効凧良くカブ
リを減少することができ、かつ長期経時でのカブリ及び
写真感度の変動の少なく好ましい写真性能が得られた。

（実施例２） 赤感性に色増感された１、８ｇの高感度赤感性単分散沃
臭化銀乳剤（沃素含有量Ｉｍｏ１％＝３．Ｏｍｏ１％、
粒子半径ｒ＝１．６μ）に対し、本発明の化合物及び比
較化合物を表−１のように添加した。

しかる後、得られた乳剤並びに下記構造のシアンカプラ
ーＣ−１０，２０ｇ、０．０６ｇのＤＮＰ　（ジターシ
ャリ−ノニルフェノール）、及びゼラチンを含有する高
域度赤惑性乳剤を下引き加工したセルローストリアセテ
ートフィルム支持体上に塗設することにより試料を作製
した。

シアンカプラー　Ｃ−ｔ Ｈ 本実施例の乳剤層は、単分散乳剤とし、次のように調製
した。まず、あらかじめハロゲン化銀の種粒子とゼラチ
ン水溶液を投入しである反応釜に、反応釜中のｐＡｇ及
びｐＨをコントロールしながら、アンモニア性硝酸銀水
溶液と、沃化カリウム及び臭化カリウム水溶液とを粒子
成長時の表面積増加に比例して添加した。次いで、花王
アトラス社製デモールＮ水溶液及び硫酸マグネシウム水
溶液を加えて沈澱、脱塩を行い、ゼラチンを加え、ｐＡ
ｇ７．８、ｐＨ６，０の乳剤を得た。更にチオ硫酸ナト
リウムと塩化金酸及びロダンアンモニウムを加え、化学
熟成を行い、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ＋　７−チトラザインデンを添加し、更にゼラチンを
加えて単分散沃臭化銀乳剤を得た。ここで、アンモニア
性硝酸銀及びハロゲン化カリウムの添加量を変化させる
ことにより粒径を変化させた。

本実施例においては、このような乳剤層に、各種の化合
物を添加した。本例において使用した添加化合物は、次
のとおりである。

まず、一般式ＣＩ）の化合物の例として、実施例１で使
用の化合物Ａ（例示化合物１−１６）及び次の化合物Ｅ
を用いた。化合物Ｅは前記例示した化合物ｌ−１４に該
当する。

一般式（ＩＩ）の化合物の例としては、次の化合物Ｆを
用いた。これは前記例示化合物■−１９に該当する。

−ｔａ式ＣＩＩＩ）の化合物の例としては、次の化合物
Ｇを用いた。これは前記例示した化合物Ｉ［［−４に８
亥当する。

Ｇ　　　　　　　　　　　　　　０Ｈ ｔ−ＣａＨｑ また、本発明の化合物以外の添加剤で、従来よりカブリ
防止などのために用いられている次の物質を用い、比較
に供した。以下添加剤Ｈと称する。

また、一般式（ＩＶ）の化合物として、各試料に応じ、
表−２の化合物を添加した。

上記の如く作製したフィルム試料Ｎｏ、　１〜２６を使
って長期自然経時変化を短時間に観察するために以下の
条件でフィルム強制経時試料を行った。

強制経時試験条件 ■　室温保存　　　　　　３日 ■　６０℃　ｄｒｙ　　　　　　３日 ■　５０℃　相対湿度８０％　３日 この後、これらの試料の各々に光学模を介してニュート
ラル露光を与えた後それぞれ下記の処理工程で処理して
色素画像を得た。

処理工程 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

〔発色現像液〕

〔漂白液〕 〔定着液〕 〔安定化液〕 得られた画像につき、濃度計によりシアン発色濃度を測
定し、これよりカブリ濃度（Ｆ　ｏ　ｇ）のデータと、
相対感度Ｓ２（カブリ＋０．３の濃度を与える露光量で
測定）のデータを得た。これらのデータを表−２に示す
。なお表中に示すデータは、添加化合物なしの場合であ
る試料Ｎｏ、　１の８２を１００として、他の８２を相
対的に表わしている。

以下余資 表−２から明らかなように、添加剤のない試料Ｎｏ、　
１は感度は十分にあるが、カブリは高く、強制経時条件
（保存条件■、■）ではカブリが上昇し、感度Ｓ、は大
きく低下する。比較化合物■を添加した場合（試料Ｎｏ
。２）は、保存条件■のカブリは低下するが、Ｓ２はや
や低下し、保存条件■、■でのカブリ上昇及び感度低下
は防止できない。化合物ＣＩ）　　（ＩＩ）または［Ｉ
Ｉ［）を単独で用いた場合（試料Ｎｏ、　３〜５）は、
強制経時条件での感度の低下は少ないが、保存条件■で
のカブリは高い。更に化合物ＣＩ〕（ＩＩ）または（ｕ
Ｉ）と、比較化合物Ｈを併用した場合（試料Ｎｏ、６〜
８）は保存条件■でのカブリが低く、強制経時条件での
カブリの上昇も比較的低いが、保存条件■での感度低下
は改善されてない。

化合物（１）　　ＣＩ＋）または（ＩＩ）と、化合物（
ＩＶ）を併用した場合（試料Ｎｏ、　９〜２６）は、い
ずれも保存条件■でのカブリは低く、感度も高い。

また強制経時条件時のカブリの上昇及び感度の低下はほ
とんどない。

このように本発明による化合物（１）　　（ＩＩ）また
はＣＩ［［］と、化合物（ｒＶ）をカラー写真感光材料
に使用することで、効率良くカブリを減少することがで
き、かつ長期経時でのカブリ及び写真感度の変動の少な
く好ましい写真性能が得られた。

（実施例３） 次に乳剤層を次の様にする他は実施例２と同じ試料をつ
くり、実施例２と同じ処理をして評価したところ、実施
例２と同じ傾向がみられた。ただし濃度計でイエロー発
色濃度を測定し、これよりカブリ濃度、感度を算出した
。

このように本発明の化合物（１）（［）または（ＩＩＩ
）と、化合物［ＩＶ）を他の感色性層に使用しても同様
の効果が得られることがわかる。

乳剤層 青感性に色増感された１、０ｇの高感度青感性単分散沃
臭化銀乳剤（Ｉ　ｍｏ１％＝３．０　ｍｏ１％ｒ＝１６
μ）　、１．５　ｇのゼラチン並びに１．３０ｇのイエ
ローカプラーを溶解した０、６５　ｇのトリクレジルホ
スフェート　（ＴＣＰ）を含有している高感度青感性乳
剤層。

イエローカプラー　Ｙ−１ （実施例４） 次に、重層にした場合の実施例を説明する。

本実施例では、下引き加工したセルローストリアセテー
トフィルムからなり、ハレーション防止層（黒白コロイ
ド銀０．４０ｇ及びゼラチン３．０ｇを含有する）を有
する透明支持体上に、下記の各層を順番に塗設すること
により試料を作製した。なお、前記例と同様、下のすべ
ての実施例において、感光材料中への添加量は１を当た
りのものを示し、またハロゲン化銀乳剤とコロイド銀は
銀に換算して示した。

各層は次の如きものである。なお、乳剤層は前記例と同
様に調整した。

層１・・・赤感性に色増感された１、４ｇの低感度赤感
性沃臭化銀（沃化銀７モル％含有）乳剤及び１．２ｇの
ゼラチン並びに０．８ｇの１−ヒドロキシ＝４−（β−
メトキシエチルアミノカルボニルメトキシ）−Ｎ−（δ
−２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルツー２−
ナフトアミド（シアンカプラーの１種）　、０．０７５
　ｇの１−ヒドロキシ−４−（４−（１−ヒドロキシ−
δ−アセトアミド−３、６−ジスルホ−２−ナフチルア
ゾ）フェノキシ）−Ｎ−（δ−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチル−２−ナフトアミド・ジナトリウ
ム（カラードシアンカプラーの１種）、及び０．０１５
ｇの１−ヒドロキシ−２−〔δ−（２，４−ジ−アミル
フェノキシ）−ｎ−ブチル〕ナフトアミド、０．０７　
ｇの４−オクタデシルスタシンイミド−２−〔１−フェ
ニル−５−テトラゾリルチオ）−１＝イミド−２−〔１
−フェニル−５−テトラゾリルチオ）−１−インダノン
（ＤＩＲ化合物の１種）を？容解した０、６５　ｇのト
リクレジルホスフェート（ＴＣＰ）を含有している低感
度赤感性乳剤層。

層２・・・１．３ｇの高感度赤感性沃臭化銀乳剤（６モ
ル％の沃化銀含有）　、１．２　ｇのゼラチン並びに０
．２１ｇの層１で用いたシアンカプラー及び０．０２ｇ
の層１で用いたカラードシアンカプラーを溶解した０、
２３　ｇのＴＣＰを含有している高感度赤感性乳剤層。

層３・・・０．０７ｇの２．５−ジ−ｔ−オクチルハイ
ドロキノン（汚染防止剤）を溶解した０、０４　ｇのｎ
−ジブチルフタレー）　（ＤＢＰ）及び０．８ｇのゼラ
チンを含有している中間層。

層４・・・緑感性に色増感された０、８０ｇの低感度沃
化銀（沃化銀６モル％含有）乳剤及び２．２ｇのゼラチ
ン並びに０．８　ｇの７−クロル−６−メチル−３−（
γ−（ｐ　−ｃ　ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルフォ
ンアミド）フェニル〕プロピル）　−ＩＨ−ピラゾロ（
５，１−ｃ〕−１，２，４−トリアゾール（マゼンタカ
プラーの１種）　、０．１５ｇの１−（２，４，６−）
リクロロフェニル）−４−（１−サフチルアゾ）−３−
（２−クロロ−５−オクタデセニルスタシンイミドアニ
リン）−５−ピラゾロン（カラードマゼンタカプラーの
１種）、０．０１６ｇのＤＩ−Ｒ化合物（前記と同じも
の）を溶解した０、９５　ｇのＴＣＰを含有している低
感度緑感性乳剤層。

層５・・・緑感性に色増感された１、８ｇの高怒度緑感
性沃臭化銀（沃化銀３モル％含有）乳剤、１．９ｇのゼ
ラチン並びに０．２０ｇの層４で用いたマゼンタカプラ
ー及び０．０４９　ｇの層４で用いたカラードマゼンタ
カプラーを溶解した０、６０　ｇのＤＮＰを含有する高
感度緑感性乳剤層。

Ｎ６・・・０．１５　ｇの黄色コロイド銀、０．２　ｇ
の汚染防止剤（層３に含有と同じもの）を溶解した０、
１１ｇのＤＢＰ及び１．５ｇのゼラチンを含有するイエ
ローフィルタ一層。

層７・・・青感性に色増感された０、２ｇの低感度沃臭
化銀（沃化銀４モル％含有）乳剤及び１．９ｇのゼラチ
ン並びに１．５ｇの２−ピバロイル−５−〔γ−（２，
４−ジーＬ−アミルフェノキシ）−ブチルアミド〕〜２
−クロロアセドアニライド（イエローカプラーの１種）
をン容解した０、６　ｇのＴＣＰを含有する低感度前悪
性乳剤層。

層８・・・青感性に色増感された１、０　ｇの高感度沃
臭化銀（沃化銀２モル％含有）乳剤、１．５ｇのゼラチ
ン並びに１．３０ｇのイエローカプラー（層７に用いた
もの）を溶解した０、６５　ｇのＴＣＰを含有する高感
度青感性乳剤層。

層９・・・２．３ｇのゼラチンを有する保護層。

第５層の乳剤に対し本発明の化合物及び比較化合物を後
掲の表−３に示すように添加して、試料を作製した。

この後、これらの試料の各々に光学模を介してニュート
ラル露光を与えた後、前記実施例１と同様の処理工程で
処理して色素画像を得た。濃度計によりマゼンタ発色濃
度を測定し、これより実施例２と同様の方法でカブリ濃
度（Ｆ　ｏ　ｇ）のデータと相対感度Ｓ２のデータをと
り、表−３に示した。なお表中に示すデータは添加剤な
しの場合である試料Ｎｏ、　１の３２を１００として他
のＳｔを相対的に表わしている。

以下袋 表−３から明らかなように、添加剤のない試料Ｎｏ、　
１は感度は十分にあるが、カブリは高く強制経時条件（
保存条件■、■）ではカブリが上昇し、感度Ｓ２は大き
く低下する。比較化合物Ｈを添加した場合（試料Ｎｏ、
　２　）は、保存条件■のカブリは低下するが、Ｓ２は
やや低下し、保存条件■。

■でのカブリ上昇及び感度低下は防止できない。

化合物（ｒ）（ｎ）または（Ｉ［［）を単独で用いた場
合（試料Ｎｏ、　３〜５）は、強制経時条件での感度の
低下は少ないが、保存条件■でのカブリは高い。更に化
合物ＣＩ）　　（ＩＮ）または（Ｉ［ｌ）と、比較化合
物Ｈを併用した場合（試料Ｎ０９６〜８）は保存条件■
でのカブリが低く、強制経時条件でのカブリの上昇も比
較的低いが、保存条件■での感度低下は改善されてない
。

化合物（１）　　（ＩＩ）または（Ｉ［［）と、化合物
（ＩＶ）を併用した場合（試料Ｎｏ、９〜２６）は、い
ずれも保存条件■でのカブリは低く、感度も高い。

また強制経時条件時のカブリの上昇及び感度の低下はほ
とんどない。

このように本発明による化合物（１）　　（ＩＩ）また
は〔■〕と、化合物（ＩＶ）を使用し、重層にした場合
についても効率良くカブリを減少することができ、かつ
長期経時でのカブリ及び写真感度の変動の少なく好まし
い写真性能が得られた。

〔発明の効果〕

上述の如く、本発明のハロゲン化銀感光材料は、使用す
るカプラーなどの種類に拘らず、経時保存時における写
真性能の劣下、特にカブリの発生を防止し、しかも現像
抑制による感度低下をもたらさない、優れたものである
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
   ゲン化銀感光材料であって、該感光材料は、下記一般式
   〔 I 〕〔II〕及び〔III〕から選ばれる化合物の少なく
   とも１種と、下記一般式〔IV〕で表される化合物の少な
   くとも１種とを含有することを特徴とするハロゲン化銀
   感光材料。 〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼ 〔II〕▲数式、化学式、表等があります▼ 〔III〕▲数式、化学式、表等があります▼ 〔IV〕▲数式、化学式、表等があります▼ 但し上式中、Ｒ＾１〜Ｒ＾３、Ｒ＾５〜Ｒ＾７、Ｒ＾１
   ＾０、Ｒ＾１＾１は、それぞれ水素原子、もしくはアル
   キル基を示す。Ｒ＾４は水素原子、脂肪族基、芳香族基
   またはヘテロ環基を表す。Ｒ＾８、Ｒ＾９はそれぞれ水
   素原子、脂肪族基またはヘテロ環基を表し、Ｒ＾８、Ｒ
   ＾９両者で環を形成する場合を含む。Ｒ＾８、Ｒ＾９は
   同時に水素原子をとることはない。Ｒ＾１＾２は水素原
   子、アルキル基またはハロゲン原子を表す。又、Ｚは−
   ＳＯ＿３Ｍ、−ＣＯＯＲ＾１＾３、−ＯＨ及び−ＮＨＲ
   ＾１＾４から選ばれた基の少なくとも一個を直接または
   間接に有する複素環を表し、Ｒ＾１＾３は水素原子また
   は炭素１ないし６のアルキル基を表し、Ｍは水素原子、
   アルカリ金属または−ＮＨ＿４を表し、Ｒ＾１＾４は水
   素原子、炭素１ないし６のアルキル基、−ＣＯＲ＾１＾
   ５または−ＣＯＯＲ＾１＾４を表し、Ｒ＾１＾５は水素
   原子、無置換もしくは置換基を■つ脂肪族基または無置
   換もしくは置換基をもつ芳香族基を表す。